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RESUMENElcrecienteaumentodeldesarrollode lasnuevas tecnologíashacequesenecesiteninvestigarnuevosmaterialesparasufabricación.Lamayoríadeestosmaterialesestáncompuestosdeelementosquesonescasosenlacortezaterrestreyquenoexistencomomineral,sinoqueestándentrodelaredcristalinadealgúnotro.Enelcasodelindioyelgermanio,laesfaleritaessuprincipalportadora.Mundialmenteseencuentrangrandesdepósitos, principalmente en sistemas epitermales polimetálicos, con elevadasconcentraciones de estos metales. En Cataluña, los depósitos en los que se haencontradoesfaleritasondeltipofilón,skarn,MVTySEDEX.ElobjetivodeestetrabajoeshacerunavaloracióndelacantidaddeindioygermanioqueseencuentraenlaesfaleritadelosprincipalesdepósitosricosenestemineralenCataluña.Paraellosetomaronmuestrasendiezlocalizacionesdiferentesyseanalizaronmediantemicrosondaelectrónica.LosresultadosdelestudiomuestranquelasesfaleritasricasenFesonlasquecontienenunamayor proporciónde indio y germanio. Es el casodel depósito dePort-Bou, enGerona,elcontenidoenindioalcanzael0,13%enpesodelaesfalerita,yeldepósitodeElMolar,enlazonadelPriorat,convaloresde0,10%enpeso.Elgermanioencambiose encuentra enmayor cantidad en los depósitos de Porrera, Tarragona, y enOsor,Gerona,conunasconcentracionesquealcanzanel0,13%y0,10%deGeenpesodelaesfalerita,respectivamente.Losresultadosobtenidosenestetrabajomuestranlosdepósitosconmayorpotencialparallevaracaboestudiosmásexhaustivosypoderrentabilizarlaextraccióndeestemineral.ABSTRACTTheincreasingdevelopmentofnewtechnologiesmakesitnecessarytoinvestigatenewmaterialsforitsmanufacture.MostofthesematerialsarecomposedofelementsthatarescarceintheEarth’scrustanddonotexistasamineralbutarewithinthecrystallinelatticeofsomeother.Inthecaseofindiumandgermanium,sphaleriteisitsmaincarrier.Globallylargedepositsarefound,mainlyinpolymetallicepithermalsystems,withhighconcentrationsofthesemetals.InCatalonia,thedepositsinwhichsphaleritehasbeenfoundareoftheveintype,skarn,MVTandSEDEX.Theobjectiveofthisstudyistoevaluatetheamountofindiumandgermaniumfoundinthe sphalerite of the main deposits rich in this mineral in Catalonia. Samples werecollectedattendifferentlocationsandanalyzedbyEMPA.TheresultsofthestudyshowthattheeFe-richsphaleritearethosecontainingahigherproportionofindiumandgermanium.ThisisthecaseofthePort-BoudepositinGerona,theindiumcontentreaches0,13%byweightofthesphalerite,andtheElMolardepositinthePrioratarea,withvaluesof0,10%inweight.Thegermanium,ontheotherhand,is found in most of the deposits of Porrera, Tarragona, and Osor in Gerona, withconcentrationsreaching0,13%and0,10%Gebyweightofthesphalerite,respectively.Theresultsobtainedinthisworkshowthedepositswithgreaterpotentialtocarryoutmoreexhaustivestudiesandtobeabletoprofittheextractionofthismineral.

PresenciadeIndioyGermanioenEsfaleritadedepósitosmineralesdeCataluña

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PRESENCIADEINDIOYGERMANIOENESFALERITADEDEPÓSITOSMINERALES

DECATALUÑA

Autora:CeciliaVillarinoVicenteTutora:MaríaPuraAlfonsoAbellaTitulación:EnginyeriadeMinesEscolaPolitècnicaSuperiord’EnginyeriadeManresa.


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AGRADECIMIENTOSEnprimerlugaragradezcoamifamiliatodoelesfuerzoquehanhechoparaquepudieseterminarestacarrera,porestarahí,porelapoyoyporlosánimoscuandolosnecesitaba.APura,portodalapacienciaquehatenidoconmigo,explicandounayotravezlascosasysiempreconunasonrisa.Al Departamento de Recursos por haberme dejado usarlo y poder así preparar lasmuestrasparaelanálisis.AlMuseoValentíMasachs,porhabermecedidolasmuestras,yalafuenteprivadaporhabermecedidootrasmás.Amipareja,poraguantar tantosmesesde trabajo,estudios,porhaberaburrido losdomingosencasamientrasyolohacía.YamipequeñaLaia,porqueeslaquemedafuerzasparapodercontodo.Gracias,Cecilia.


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ÍNDICE

1. INTRODUCCIÓN..............................................................................................................6

2. ELINDIOENOTROSPAÍSES:TIPODEMINERALIZACIÓNYDEPÓSITO,TIPODEROCA,CONTENIDODEIN.................................................................................................................7

2.1. IndioenEuropa..................................................................................................................72.1.1. ElCierco,AltaRibagorça.................................................................................................82.1.2. Freiberg,Alemania..........................................................................................................82.1.3. Finlandia..........................................................................................................................82.1.4. NevesCorvo,Portugal....................................................................................................92.1.5. SWInglaterra................................................................................................................102.2. Indiomundial...................................................................................................................102.2.1. MountPleasant,Canadá...............................................................................................112.2.2. DepósitosdeTosham(India)yGoka(Japón)................................................................122.2.3. SistemasEpitermalesdelaPatagonia..........................................................................132.2.4. China.............................................................................................................................152.2.5. Mongolia.......................................................................................................................162.2.6. Bolivia...........................................................................................................................162.2.7. SiberiayEstedeRusia..................................................................................................16

3. ELGERMANIOENOTROSPAÍSES:TIPODEMINERALIZACIÓNYDEPÓSITO,TIPODEROCA,CONTENIDODEIN...............................................................................................................18

3.1. Australia...........................................................................................................................183.2. Khusib,Namibia...............................................................................................................193.3. Tsumeb,Namibia.............................................................................................................203.4. México.............................................................................................................................203.5. Francia..............................................................................................................................203.6. Tennessee,USA................................................................................................................20

4. CARACTERÍSTICASYAPLICACIONES..............................................................................21

4.1. Indio.................................................................................................................................214.2. Germanio.........................................................................................................................224.3. RecicladodeInyGe.........................................................................................................23

5. OBJETIVOS...................................................................................................................24

6. METODOLOGÍA............................................................................................................25

6.1. Preparacióndelasmuestras............................................................................................256.2. Estudiopetrográficodelasmuestras..............................................................................266.2.1. Microscopíaelectrónica................................................................................................26

7. DESCRIPCIÓNDELOSDIFERENTESTIPOSDEDEPÓSITOQUECONIENENESFALERITA....27

7.1. Skarn................................................................................................................................277.2. SEDEX(exhalativosedimentario).....................................................................................277.3. MVT(TipoMississippiValley)..........................................................................................287.4. Volcanogénicos................................................................................................................28

8. LOCALIZACIÓNYDESCRIPCIÓNDELOSDEPÓSITOS.......................................................30


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8.1. Pontons............................................................................................................................318.2. BellmuntdelPriorat,ElMolaryPorrera.........................................................................328.3. Port-Bou...........................................................................................................................328.4. OsorySantJuliàdeLlor...................................................................................................328.5. Bossòst,ArresdeLasyMinaVictòria..............................................................................328.6. Vilaller..............................................................................................................................33

9. RESULTADOS................................................................................................................34

9.1. Mineralogía......................................................................................................................349.2. Químicamineral...............................................................................................................34

10. DISCUSIÓN.................................................................................................................50

10.1. ComparativaInyGeconelrestodedepósitos.............................................................51

11. CONCLUSIONES..........................................................................................................53

12. BIBLIOGRAFÍA.............................................................................................................54


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1. INTRODUCCIÓNElgrandesarrollotecnológicodelasúltimasdécadasyelelevadoritmodecrecimientode la población mundial han hecho que algunos materiales adquieran una granimportancia y su consumo sea imprescindible para un nivel de vida como el actual,dondelasmodernastecnologíastomanunpapelesencialennuestrasvidas.Lacrecientedemandadelasnuevastecnologías,comolasaplicacioneselectrónicas,energíasolaryaleacionesenaplicacionesdealtatemperaturahanhechoqueelementoscomoelInyGehayanaumentadoconsiderablementesudemanda(Cooketal.,2011).

Laproduccióndeestosmetalesestálimitadaaunnúmeroreducidodepaísesporloqueexisteunciertoriesgoparasuabastecimientoenelcasodelospaísesnoproductores.Estohahechoqueestosmetalesseanconsideradoscomocríticos(EuropeanComission,2014).Esporelloqueresultadegraninterésparalospaísesconocerlosrecursosconque cuentan en estos metales. Por ello hay una creciente investigación de sudistribucióngeoquímica,sumineralogíaenlosyacimientosdemineralqueloscontieneysucomportamientoduranteelprocesamientodeminerales.

La geología que acompaña a los dosmetales es poco conocida, si se sabe que estáasociadaconelZn,CuySn.LosprincipalestiposdedepósitosdeloscualesserecuperanInyGesonlosdesulfurosmasivosdeorigenvolcánico(VMS)ylosdesulfurosmasivosencajadosensedimentos(SEDEX)(Paradis,2015).

Tanto el In como el Ge se recuperan principalmente como subproducto delprocesamientodelZny lamayoríade los recursosconocidosestán relacionadoscondepósitosricosenZn,ennuestrocasodelaesfalerita(AlfantaziyMoskalyk,2003).

Lasesfaleritaspresentanmuchasposibilidadesparaalbergarestosdosmetalesdentrodesusredcristalina,ensubstitucióndelZinc.Estosmetales,aunquesehallanenbajaconcentración,tieneninteréseconómico.Esporelloqueseestudiasucontenidoendichomineral.


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2. ELINDIOENOTROSPAÍSES:TIPODEMINERALIZACIÓNYDEPÓSITO,TIPODEROCA,CONTENIDODEIN

LosdepósitosquecontienenInencantidadessignificativassonpocofrecuentes,aunquesehanreconocidoaltoscontenidosdeésteendepósitostipo:SEDEX,skarn,greisen,vetas polimetálicas relacionadas con granitos, VMS y sistemas epitermales (Paradis,2015). Losdepósitosmás importantes son losdeSn-Wasociadosagranitosdel tipogreisen (MountPleasant,Canadá),VMSdeAg-Pb-Cd-Se-IncomoKiddCreekoNevesCorvo, vetas epitermales polimetálicas (Pb-Zn) ricas en Sn como Dulong y Dachang(China),Toyoha(Japón),Bolívar,Colquiri,HuariHuari(Bolivia),Freiberg(Alemania).

La geoquímica del Indiomuestra fuertes correlaciones positivas con Sn, Cu y Zn ensistemashidrotermales(JianpingLiu,2016).

Existen unos posibles factores que controlan la incorporación del In en la esfalerita,entrelosquedestacanprincipalmente:

1. EstadodeoxidacióndelIn.2. RadioiónicodelIn.3. Disponibilidaddeelementosalahoradehaceresteintercambioenlared.4. MáximacantidaddeInquesepuedeincorporarenlaesfalerita.

Latemperaturaycondicionesredoxenelmomentodelacristalizaciónylafuentedemetal,parecenoinfluirenello(Lukeetal.,2016).

2.1. IndioenEuropa

EnEuropaexistendiversosdepósitosquepresentaninterésporsucontenidoenInyGe.Entre ellos, destacan algunos presentes en importantes, se encuentran en Austria,España,Francia,ReinoUnido,Irlanda,Alemania,Suiza,Suecia,entreotros(Figura1).

Figura1.MineralizaciónydepósitosdeZn,SneInenEuropa(Cassardetal.,2012).


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A continuaciónhayunbreve resumende losdepósitosdeEuropaquecontienen In,indicandoelcontenidoyeltipodedepósito.

2.1.1. ElCierco,AltaRibagorça

LaminadelCiercoestásituadaenlosPirineoscentrales.SetratadeunamineralizaciónfilonianadelDevónico compuesta, principalmente, dePb-Zn. Losminerales de estosfilonessonensumayoríagalenayesfalerita(Liesa,1984).

Laesfaleritacontieneinclusionesfluidas,loquenosayudaaentenderquelosfluidoshidrotermalesquecircularonestabanaunatemperaturadeentre140y190ºC(Liesa,1984).Enlaesfalerita,elIn,muestraunamediadeconcentracionespordebajodellímitededetección,conloquesepuedededucirquelasesfaleritasdelCierconocontienencantidadessignificativasdeesteelemento(Liesa,1984).

ElGe,encambio,esrelativamenteabundanteenlasesfaleritasdeestedepósito(Liesa,1984).

2.1.2. Freiberg,Alemania

Setratadeuncomplejometamórficocondostiposprincipalesdemineralizacióndevetapolimetálica tardi-Varisca: compuesta por cuarzo, As(-Au)-Zn-Cu(-In-Cd) y unaasociación de sulfuro polimetálicoAg-Sb carbonatadoo de cuarzo, relacionados congranitocomovetas,stockworkogreisen(SeifertySandman,2006).

LasaltasconcentracionesdeIneneldistritodelavetadeFreibergyotrosdepósitosmetálicosydeestaño-polimetálicos,sugierenqueésteestáentrelasmayoresprovinciasdemineralenriquecido,conocidasentodoelmundo.

Losanálisishechos,dancomoresultadounaconcentraciónmediade Inde176ppm(0,15%enpeso).

Segúnelestudiodemicroanálisis, sedistinguendos tiposde concentraciónde In. ElprimertiposeencontróenesfaleritasdelasecuenciaZn-Sn-Cuquemuestracontenidodehasta0,38%enpeso.EstasesfaleritassonricasenFe(conunamediade12,9%enpeso.Estoquieredecirqueexisteunacorrelaciónnegativaentre(Zn+Fe)conIn,loquereflejaunasustituciónestructuraldeInenlaesfalerita.

ElsegundotipodeenriquecimientofueidentificadocomoZn-Cu-Sn-In-S,enunavetaricaenCu.ÉstosmuestrannivelesdeInde2,9%enpeso(SeifertySandman,2006).

2.1.3. Finlandia

Enesta zona seencuentraelbatólitodeWiborg,enel surestedeFinlandia.Enestebatólito seencuentran tres tiposdiferentesdedepósitos:unomasivodemagnetita-esfalerita,unodevetasestilogreisenyunodecuarzopolimetálicodondedominaelCuyvetaspolimetálicas.LasvetasdecuarzosonpobresenZn,conunarelaciónIn/Znaltas.Laroquesitaesungranportadordeindio,juntoconesfalerita,calcopiritayarsenopirita.

La esfalerita es el portador dominante en las vetas de carácter masivo, con unasconcentracionesdeentre500-1500ppm,sinformarroquesita(Cooketal.2011).


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Geológicamente, esta zona se compone por restos magmáticos y sedimentarios deofiolitas,arcosdeislasymárgenescontinentalesactivos,afectadosdurantelaorogeniaquesurgióenellugar.

El batólito es granito tipo rapakivi (Valkama et al., 2016). Estos son granitosgeoquímicamente dentro de la placa (WPG), de características granito tipo A. Estoimplicaquevariasfasesintrusivasdiferentescruzanlasmásantiguas.Ladiferenciaentreestas fases se encuentra en las proporciones y especies demineralesmáficos. En éldominanlosmineralespolimetálicoscomoZn,In,Ag,Sn,CuyFe.

Geoquímicamente, las vetas se caracterizanporaltos contenidosde In,Ag,AnyCd,tambiéndePb,SnyBi.ExisteunacorrelaciónpositivaentreZnyCd.ApesardelaltocontenidoenIn,larelaciónIn/Znesmuybaja.LasvetasquecontienenaltoscontenidosdeIn,Cu,As,MnyBi,asícomoanormalmentealtosdeSnyW,tienenunarelaciónIn/Znmuyalto.EstadiferenciavienecausadaporelS.CuandohayunamenorcantidaddeS,llevaaunamayorproporcióndesulfatosdeCuricosenFe.Contienencalcopiritaconarsenopiritaypequeñascantidadesdeesfalerita.Laesfaleritacontieneexsolucionesderoquesita. Según los análisis, en las esfaleritas pobres en Fe y con exsoluciones deroquesita,hayuncontenidoenInde0,5%enpeso.

Los valores más altos 6,90% en peso) se encuentran en esfaleritas que contieneinclusionesabundantesdecalcopirita,depositadasatemperaturasde200-400ºC.

El In se incorpora dentro de la esfalerita de acuerdo con una sustitución acoplada(Cu+In3+)<->(Zn2+,Fe2+).

Este tipo de granitos, de tipo anorogénico, tienen alto potencial para generar altoscontenidosdeInySnensistemasdesulfurohidrotérmico.

EnlasvetasconaltocontenidoenCuybajoenZn,secaracterizanporunaaltarelaciónIn/Zn, con la roquesita como principal portador. Si hay suficiente esfalerita, el In sedividiráenelsulfurodeZnynoseformarároquesita.

Enestebatólitoexistelaexsoluciónqueformaesfaleritayroquesita,restringidaporel%enpesodeIn(yCu)dentrodelaesfalerita(Cooketal.,2011).

2.1.4. NevesCorvo,Portugal

NevesCorvoesundepósitodetipovolcanogénicoqueseencuentraenlaFranjaPiríticaIbérica (FPI) y contienen diferentes minerales polimetálicos. Actualmente se estáexplotandoprincipalmenteelcobre,siendolacalcopiritaelmineralprincipal,tambiénelestaño,conlacasiteritacomomineralprincipalparasuextracción.SecundariamentealaextraccióndeCuySn,serecuperatambiénplataeindioBenzaazouaetal.,2003).Se localiza en cuarcitas y pizarras del Devónico Superior, entre rocas volcánicas ysedimentarias.

Lossulfurosmasivossuelenestarporencimade lasrocasvolcánicasfélsicas.Enestedepósito, el In se encuentra principalmente en la calcopirita, llegando a 50 ppm(Carbalhoetal.,2014).


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2.1.5. SWInglaterra

Enestaregión,elindioseencuentraenungranitopérmicorelacionadoconskarnyvetasepitermales.Losmineralesquecontienenelindiosonlaesfalerita,conuncontenidodehasta1,42%enpeso,lacalcopiritatienehasta2200ppmymineralesdelgrupodelaestannita,conhasta6800ppm(Jensetal.,2016).

EnlaregiónSWdeInglaterrahayunavariedaddemetales,aunquelaproducciónhasidodominadaporSnyCuqueseencuentranenvetashidrotermalesymagmáticas.LaesfaleritaesportadoradeInenlosdepósitosdeskarn,greisenysulfuropolimetálico.Lacalcopiritaportadoraseencuentraenlasvetasdecuarzo.

Elindiodeestazonahasidointroducidooconcentrado,enlacortezasuperiordelSWdeInglaterraduranteelmagmatismograníticoasociadoconlaextensiónpost-variscadelPérmicoyseconcentróenfluidosmagmáticos-hidrotermalesrelacionadosconelgranitoyprecipitóduranteelflujo,todocontroladoporlafracturaenlaquecristalizó.

2.2. Indiomundial

LosdepósitosmundialesdeInsonmuyvariadosconloquerespectaaltipodedepósito.ComosepuedeverenlaFig.2,sepuedenencontrardepósitosdetipovolcanogénico,vetaspolimetálicasdeSn,stockworkdeSn-Wyskarn.

LosdepósitosdetipoVMSsonlosmásrepresentativosdetodosellos,ej.losdeNevesCorvoylosdepósitosdeRusia(Figura2).

LosdepósitosdevetadeSnpolimetálicossonlosdeFreiberg,losdeJapóncomoToyohayChinadeDachang,Dulong,eldeToshamdelaIndia,entreotros,asícomolosdeBoliviayalgunode laPatagoniaArgentina, comoelPingüino. Finalmente,el tercer tipodedepósito representativo es el de veta de Sn-W en forma de stockwork como el deCanadáoFinlandia.Acontinuaciónsehaceunabrevedescripcióndevariosdeestosdepósitos.


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Figura2.Distribucióndelosdepósitosmundialesquecontienenindio.(ModificadodeSchwarz-SchamperayHerzig,2002).

2.2.1. MountPleasant,Canadá

EldepósitodeMountPleasantestáasociadoconintrusionesgraníticascercadelmargensuroestedelacalderadeldevónicotardíodeMountPleasant,enlosApalachesdelazonaestedeCanadá(Sinclairetal.2006).SetratadeundepósitodepórfidodeSn-W,dondeserecuperanhastaun6,90%enpesodeIn.Estosdepósitossonvetasricasensulfuros,brechasyzonasdetransiciónentrerocasgraníticasysedimentarias,asociadasalvolcanismo.

Losmineralesmás abundantes son esfalerita, calcopirita, arsenopirita y casiterita. Elindio está correlacionado con un alto contenido de zinc y cobre, reflejadoprincipalmente en concentraciones de esfalerita. Aquí el indio se encuentraprincipalmente en la esfalerita con abundantes inclusiones de calcopirita. AparecesustituyendoalZnyFedelaformaCuIn<->2(Zn,Fe).Laesfaleritadeestosdepósitosesmuyoscuraavisu,aunqueconluzsevecoloramarronado-amarillento,queseproducenlocalmente. Éstas tienen inclusiones de otrosminerales como calcopirita, estannita,galena(Sinclairetal.2006).ElcontenidoenindioenlaesfaleritasecorrelacionaconelcontenidoenCu.Aparecetambiénunmineral,todavíasinnombrarqueformasoluciónsólidaZn-Inconesfalerita.

Sesabequelasesfaleritasricasenindiosedepositaronatemperaturasquevariabande200-400 ºC, gracias a fluidos hidrotermales, con alta concentración en metales, yderivadosdeunmagmasilícico,representadoporungrancuerpograníticoquesubyaceelMountPleasant.

Ladeposicióndelosmetalesseprodujoenrespuestaalarefrigeraciónydilucióndelosfluidosdemineralmagmático calientes, como resultadode lamezcla con los fluidosmeteóricos(Sinclairetal.2006).

Muchosrasgosdeestedepósitoserelacionanconloscaracterísticosdelosdepósitosdeestañopolimetálicosbolivianosyjaponeses,incluyendo:

and 248 ppm and 0.5 (for a sphalerite rich ore from Akenobe); fromBolivia (Ishihara et al., 2011b): 3080 ppm and 11.3 (for compositesamples from Huari Huari), 292 ppm and 7.3 (for composite samplesfrom Potosi), 584 ppm and 1.7 (for zinc concentrate from Bolivar),499 ppm and 1.2 (for composite samples from Porco); from China(Ishihara et al., 2011a): 172 ppm and 3.3 (for composite samplesfrom Dulong) and 410 ppm and 2.8 (for composite samples fromDachang). The maximum 1000In/Zn ratios in a single ore sampleare 22.19 for Potosi deposit, 11.28 for Huari Huari deposit, and 7.42for Bolivar deposit (Ishihara et al., 2011b).

Indium-bearing minerals have been reported from localities world-wide by many researchers (Ishihara et al., 2011b; Murao and Furuno,1991; Ohta, 1989; Seifert and Sandmann, 2006; Shimizu et al., 1986;Sinclair et al., 2006). Indium-bearing sphalerite also occur in many

Bolivian tin polymetallic deposits (Ishihara et al., 2011b; Sugaki et al.,2008), and sphalerite is the most important carrier of indium in themajor tin polymetallic deposits. Representative reports of indium con-centration in sphalerite indicate up to 8.86 wt.% for the Toyoha deposit(Ohta, 1989) and 1.83 wt.% for the Ikuno deposit, Japan (Ishihara et al.,2006); 6.90 wt.% for theMount Pleasant deposit, Canada (Sinclair et al.,2006); 2.85 wt.% for the Freiberg district, Germany (Seifert andSandmann, 2006); 1.2 wt.% for the Potosi deposit, 2.0 wt.% for the SanVincente deposit, Bolivia (Sugaki et al., 1983; Sugaki et al., 2008);2.57 wt.% for the Pingüino deposit, Argentina (Jovic et al., 2011); and3.4 wt.% for Sarvlaxviken area, Finland (Cook et al., 2011a). Roquesite(CuInS2) has been described in the Toyoha, Ikuno, Mount Pleasant,Freiberg, San Vicente and Pingüino deposits, as well as Sarvlaxvikenarea. Although roquesite would be expected in the Potosi and Huari

1000 Km

Mount Pleasant

Kidd Creek

Neves-Corvo

Brunswick No. 12Brunswick No. 12

Toyoha

AshioAkenobe, Ikuno

Dajing

Meng’ entaolegai

Dachang Dulong Gejiu

Chahe

Karagayly Altyn-TopkanAltyn-Topkan

Sullivan BerezovskaBerezovska

Degtyarsk

Sibaiskoye

Freiberg

Mangabeira Baal Gammon

Pirquitas

Cinove/ZinnwaldCinove/Zinnwald

Maranda J

Gaiskoye

Tosham

Mount Chalmers

Rosebery

Mt Garnet-dry River South

VMS deposit Tin polymetallic vein Sn-W vein stockwork Skarn deposit

Sarvlaxviken

Pingüino

Letneye Komsomolskoye

Heath SteeleHeath Steele

Cochabamba

Sucre

OruroBoliver

Reserva

Potosi

Porco

La PazL. Titicaca

Colquiri

L. Poopo

Salar Coipasa

Salar Uyuni

Siete Sayos

San Vicente

TupizaBOLIVIA

PERU

Colqucchaca

San Luis

66°67°

17°

18°

19°

20°

21°

22°

°

23°

CHILE

ARGENTINA

Huari HuariCarguaicollo

Pulacayo

Chrolque

Tatas

BorderPrefecture

In-rich depositCity

Colquiri

Colquechaca

PorcoPotosi

Huari Huari

Boliver

Carguaicollo

Pulacayo

Reserva

Siete Sayos

San Vicente

San Lorenzo

C

c

100 km

Guangdong

GuilinKunming

600 km

CHINA 25°N

20°N

100°E

Jinziwo

JubankengGejiu

Dulong

Dachang

Chahe 110°E

Prefecture

In-rich depositCity

a

A

Prefecture

In-rich depositCity

B

b

132°128° 136°

32°

36°

40°

44°

140°

Akenobe

Toyoha

Ikuno

Sapporo

144°

Ashio

TokyoOsaka

200 km

Fig. 1. Distribution of In-bearing ore deposits in the world (modified from Schwarz-Schampera and Herzig, 2002). Surrounded areas show the enlarged map for locations ofIn-bearing deposits, including the investigated deposits in China (a), Japan (b) and Bolivia (c).

224 H. Murakami, S. Ishihara / Ore Geology Reviews 53 (2013) 223–243


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1. Presencia de minerales poco sulfurados como casiterita, wolframita,arsenopirita),asícomoelconjuntodealfofS2(esfalerita,estannita).

2. Asociación con clorita en losminerales ricos en Fe yminerales de alteracióncomotopacio,fluorita,sericita.

3. Alteraciónacaolíndelaúltimaetapadelcarbonatoférrico.4. PresenciademetalesinusualessignificativoscomoIn,Sn,W,Bi.5. Temperaturamáximadeformación350ºC.6. AligualquelospolimetálicosdeBoliviayJapón,ocurrenenvetasybrechasen

ambientesvolcánicosdepocaprofundidadyestán relacionadosconplutonesgraníticossubyacentes.

Enresumen,enMountPleasanttenemoslaesfaleritacomoportadoradeindio,seguidodecalcopirita.SesabequeelcontenidodeInaumentacuandoelcontenidodeCuesmayor en la esfalerita, es decir, cuantas más inclusiones de calcopirita haya en laesfalerita(Sinclairetal.2006).

2.2.2. DepósitosdeTosham(India)yGoka(Japón)

EldepósitodeTosham,enlaIndia,deedadneoproterozoicapresentacontenidosaltosen Sn-Cu. Es de mineralización diseminada y cruzada alojada en rocasmetasedimentariasgreisinizadas.

El depósito de Goka, Japón, es de edad cretácica superior, formado por una vetapolimetálicadeSnenuncuerpogranítico.

Losminerales en los que aparece In, en ambos depósitos, son esfalerita, estannita,calcopiritayfasesnoidentificadas.EnGokaseobservaencalcopirita,hasta0,48%InenpesoyenTosham1220ppm;laesfaleritacontieneun1,89%deInenpeso.LaquímicadeambossugierequelosmineralesquecontienenInpertenecenaunsistemaZn-Cu-Fe-(-Ag)-Sn-In-S(MuraoyFuruno,2008).

Existenfuertessimilitudesenlanaturalezadelamineralizacióndeambosdepósitos,aligualquelamineralogíaylaquímicadelosminerales,apesardequeseproducenendosregionesdistantesdeAsiayeldeToshamesdeedadNeoproterozoicayeldeGokadelCretácicoSuperior.

LamineralogíaenToshamesmásdiversayconmuchosmineralesquehayenélperonoenGoka.

La química mineral de ambos indica que los minerales pertenecen a un mineralmulticomponente Zn-Cu-Fe-Sn-In-S. Los minerales involucrados son del grupo de laestannita (misma composición pero diferente estructura cristalina). El indio está entodas sus fases. En Goka, la solución solida entre la fase Zn-In y la esfalerita estácompleta.

TodaslasfasesdelestudiodeToshamestándentrodeltriángulocalcopirita-esfalerita-roquesita,esequivalentealgrupodemineralesdeGoka.Nohaymuchosdatossobreelambientequímicode la deposiciónmineral para ToshamyparaGokaes escasa. Sinembargo,lasimilituddelosmineralesdeestosdepósitosconeldeToyohasugierequelatemperaturadeformaciónfuede350ºCoinclusocercade400ºC.


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Lamineralizacióndeindiosedesarrollaamenudoalrededordelcontactoentrelarocavolcánica y la plutónica, en una zona de transición portadora de Sn. En Toyoha, lamineralizaciónpolimetálicaseencuentraenunazonadetransiciónentreunazonademagmatismoyunazonatérmica,dondeseobservalapresenciadecasiterita(MuraoyFuruno,2008).

2.2.3. SistemasEpitermalesdelaPatagonia

SeharegistradoIndioenlosdepósitosepitermalesdePatagonia,enPingüino,LaLuz,Toruel,SanRoqueyminasGonzalitoyÁngela.EstosdepósitossonrepresentadosenelmapadelaFig.3,dondeapartedemostrarlosdepósitosdetipopolimetálicodesudamérica,muestratambiénlosdeAsiayEuropa(Jovicetal.,2015).

Anivelmundial,lossistemasepitermalespolimetálicos,representanunodelosgruposde depósitos que registran mayor concentración de indio. Dentro de este tipo dedepósitos,lapresenciadeindioestáasociadaalosdepósitosdebajasulfuraciónricosenmetalesbaseo losde sulfuración intermedia (Toyoha,McLaughlin) yepitermalespolimetálicos(Freiberg).Seencuentranagrupadosformandoclustersofajasasociadasacuerpos intrusivosdecomposición intermediaaáciday rocassedimentarias (comosucedeenJapón,China,Alemania,Bolivia)(Jovicetal.,2015).

Figura3Mapadeladistribuciónmundialdedepósitosepitermalespolimetálicosconpresenciadeindio(Jovicetal.,2015).

La Patagonia Argentina se caracteriza por la presencia de vulcanismo jurásicopredominantemente ácido, desarrollado temporal y arealmente. Asociado a estevolcanismosevinculanmineralizacionesepitermalesdeAu-Ag(Jovicetal.,2015).

En2005sedescubriólapresenciadeInenPingüino,notantocomoelementotrazaenmineralesdefinidos,sinocomoimportantesanomalíasdetectadas.Posteriormente,sedescubrióIndioenLaLuz,SanRoqueyToruel,tambiénenlaminaGonzalito(Jovicetal.,2015).

434 S. JOVIC, L. LÓPEZ, D. GUIDO, J. REDIGONDA, G. PÁEZ, R. RUIZ Y C. PERMUY VIDAL

Figura 1: a) Mapa de la distribución mundial de depósitos epitermales polimetalicos con presencia de indio (Modificado de Murakami e Ishihara 2013); b) Mapa de la distribución de los depósitos epitermales en la Patagonia argentina, discriminando aquellos depósitos en los que se registran contenidos anómalos de indio; c) Muestra de la veta Marta Centro, Proyecto Pingüino, donde se destaca la mineralización polimetálica con galena (gn), esfalerita (esf ) y pirita (py); d) Muestra de sulfuros masivos de la estructura El indio, proyecto San Roque, donde se distinguen diversas generaciones de esfalerita (tomada de Marifil Mines Ltd. 2007). e) Testigo de perforación de la veta Toruel, proyecto Toruel, con galena, esfalerita, calcopirita (cpy) y pirita (Marifil Mines Ltd. 2007).


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Pingüino:vetasmasivasdesulfurosconmineralogíaasociadaaCu,Au,As,Sn(In),W,BiyZn(In),Pb,Ag,Cd,Sb.SeencuentravinculadaacuerposintrusivosdioríticosdeedadJurásico Inferior. El In se encuentra asociado al Sn en varios minerales, dandoconcentracionesdeInhasta159ppm,asociadoalZnenmineralescomoesfalerita,tieneunosvaloresdehasta1184ppm.LaesfaleritaricaenFeeslamayorportadoradeIn,conuncontenidodehasta2,56%deInenpeso(Lópezetal.,2015).

Losdatosindicanquelosfluidoshidrotermalessedepositaronaunatemperaturadeentre308-327ºCparalaprimeramineralizaciónydeentre255-312ºCparalasegundaysalinidadesbajasparaambas.

SanRoque:lamineralizaciónformavetasystockworkdecuarzoysulfuros,alojadasenrocas de facies volcanoclásticas de composición riolítica del Jurásico y esquistos delPaleozoico.Losmineralesprincipalessonesfalerita,calcopiritaygalena.Elcontenidoen In alcanza hasta las 1500 ppm, contenido en la esfalerita (Dill et al., 2013). Laformaciónde lamineralización fue apartir de fluidos con temperaturas entre215 y248ºC.

Toruel: vetas y brechas, encajadas en rocas volcánicas y volcanoclásticas riolíticastriásicas.EsunsistemaepitermaldevetaspolimetálicasdeAg-Cu-Pb-Zn.Lasbrechasconmatriz ricaensulfurosyaltocontenidoenAgyAu,esfalerita,pirita, calcopirita.Contienenhasta309ppmdeIn(Jovicetal.,2015).

MinaGonzalito:depósitoepitermalconunamineralizacióndevetasconcordantesenesquistosdegneisescataclásticosyanfibolitasdeedadpaleozoica.Losmineralessongalena,esfalerita,pirita,calcopirita,entreotras.SucontenidoenInvariaentre45,8y74,4ppm.Seformóapartirdefluidosqueprecipitaronaunatemperaturadeunos237y307ºC(Jovicetal.,2015).

LaLuz:conjuntodevetasdecuarzodeunsistemaepitermaldesulfuraciónintermedia.Mineralesdegalena,esfalerita,calcopirita,pirita,entreotros.ValoresmáximosdeInentre74-536ppm(Jovicetal.,2015).

MinaÁngela:vetasystockworksdecuarzo,calcita,ygranporcentajedesulfuros,enunamineralizaciónepitermaldesulfuración intermedia.ConstituidaporunaprimeraetapadesulfurosdePb,Zn,Cuseguidaporunsegundopulsoricoenmetalesnobles(Au,Ag,telurio,electrum…).Losfluidosformadoresseencontrabanaunatemperaturadeentre260y298ºC.Lasesfaleritasanalizadasconteníanunvalormediode183ppmdeIn(Jovicetal.,2015).

LosdepósitosricosenIndelaPatagoniaestánrelacionadosconlamineralizacióndeZn,dondeelprincipalmineralportadordeIneslaesfaleritaricaenFe,tambiénseasociaconmineralesdeSn,quedanvaloresmásbajos (Jovicet al., 2015). Losestudiosdeinclusionesfluidas indicanquelamineralizacióndeZn(In)fuedepositadasapartirdefluidoscontemperaturasdeentre215y312ºCybajassalinidades,mientrasqueladeSn,sontemperaturassuperioresa300ºCysalinidadesmasaltas(Jovicetal.,2015).

Lazonasupergénicasonzonasdeoxidaciónbiendefinidasogossans,convaloresdondepuedenllegarhasta15000ppmIn(Jovicetal.,2015).

ElInmuestracomportamientosimilaraSnyPb,queimplicaqueesunmetalinmóvildurantelameteorizacióndemineralespolimetálicos(Jovicetal.,2015).


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2.2.4. China

ChinacontieneextensasreservasdeInyesunproductordeindioprimario,congrandesdepósitosenlasprovinciasdeGuangxy,Yunnan,GuangdongeMongoliainterior(Zhangetal.,2007).Sondegrantamañoyrepresentanmasdel80%delasreservasdeindiodeChina.Estascuatroregionescoincidenconmárgenescontinentales.

Losdepósitosdeindioconocidos incluyeneldepósitopolimetálicoSndeDachang,eldepósitoDulongdeSn-ZnyelGejiuCu-SnyeldepósitopolimetálicoSndeDajingyelMeng’entaolegaideAg-Pb-Zn(JianpingLiu,2016).ElIndioseencuentraenriquecidoengranmedidaenlosdepósitosdesulfurodecasiteritayalgunosdePb-ZnricosenSn(Linetal.,2015).

Losdepósitosdecasiteritaricos,incluyeeldepósitodeChangpo-TongkengdeSn-Pb-Zn,conreservasdeindiodemásde4000toneladasylosdeDafulouyBaotanalrededordeDachang.EldepósitodeDulong,Yunnan,tienesobre3500toneladasdeindio(Linetal.,2015).

OtrotipodedepósitossonlospolimetálicosdePb-ZnquecontienenSn,enformadegalenayestannita.EjemplodeelloeseldepósitodeTaolegaienMeng.EsundepósitodeCu-Pb-Zn-Agenunbatólitodegranito.TieneunareservadeInde400toneladas.

Depósitos similares son los de Laochang y Qiaojia, en Yunnan; en Xianghualing yQibaochan en Hunan; en Xiteixhan en Qinghai (Zhang et al., 2007). En Dachang, laesfaleritaeslaprincipalportadoradeindio,asícomoenJinwozi,Taolegai.

Dependiendo del depósito, el indio se concentra preferentemente en la esfalerita,mientrasqueenotrossuconcentraciónesmínima.Estoesasíporqueenlosdepósitosquecontienencasiterita,puedeenriquecerseenindiocuandolaesfaleritaestápresenteengrandescantidades,porejemploenChangpo-Tongkeng,Dafulou,Baotan,Dulong,Gejiu,TaolegaiyJinwozi.Porelcontrario,aunqueundepósitocontengacasiterita,sielcontenidoenesfaleritaesbajo,difícilmentehayindio,comoenTaolegai(Qianetal.,1998).

EnChina,losdepósitosdesulfurodeestañosonelprincipaltipodedepósitosdeindio,aunqueel80%deindioseconcentraenlaesfalerita.Losdosrequisitospreviosparalaformación de depósitos de indio son: en primer lugar, la existencia de depósitos desulfurodecasiteritaoPb-ZnricosenSn,yensegundolugar,lapresenciadeesfaleritaengrandescantidades(Zhangetal.,2007).

EnlamineralizacióndeCudelskarndeldepósitodeSaishitang-Rilonggou,enQinghai,alnoroestedeChina,seencuentrancomometalesprincipalesCuySn,asícomoZn,Pb,AuyAg(Zhangetal.,2007).

EldepósitodeRilonggoucontieneunpromediode36ppmdeIn(máximo120ppm),elde Saishitang un promedio de 12,7 ppm (máximo 39 ppm). En estos depósitos, elcontenido de In varia desde pocos ppm hasta 131 ppm, alojado principalmente enesfalerita(Liuetal.,2016).

A partir del coeficiente de correlación de In-Zn en estos depósitos, y viendo que esmayorqueeldeIn-SneIn-Cu,indicaqueelInseproduceenlaesfaleritaatravésdelasustituciónacoplada(Liuetal.,2016).ElInsecorrelacionamalconCu,mejorconSn,loqueindicaqueelindioocurredentrodelsulfurodeestaño(Liuetal.,2016).


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2.2.5. Mongolia

EstedepósitopolimetálicodeAg-Pb-ZnsituadoenlaparteorientaldeMongoliaInterior.Losprincipalesmineralessongalena,esfaleritaypirita.ElIndioquehayenlasesfaleritavade85a2660ppm(Zhangetal.,2006).Lasesfaleritasdeldepósitovaríanencolor,desdenegra,negropardoymarrón.Elcolordependedelcontenidodelhierro.

El contenido de In también está relacionado con el contenido de Fe. En la de coloroscuro,tieneuncontenidoalto(736-2660ppm),lanegrapardatieneuncontenidodeInpromedio(315-1320ppm)ylamarróneslaquemenosIncontiene(85-408ppm).

LacorrelaciónIn/Znesnegativa,encambioIn/Feespositiva.Elhierroesunelementomenor en la esfalerita y sustituye al Zn, por lo tanto algún In sustituye a Fe. Estacorrelación del In con el Zn indica que existe principalmente en la esfalerita,probablementereemplazandoalFe(Zhangetal.,2006).Elestudiode las inclusionesfluidasindicanquelatemperaturadehomogeneizaciónvade200-420ºC(Zhangetal.,2006).

2.2.6. Bolivia

EnBoliviaseencuentranalgunosdepósitosconelevaoscontenidosenIn.Setratadedepósitospolimetálicosymetálicosdeestaño,deedadMiocena.ElcontenidomásaltodeInquehayesde5.740ppmylarelaciónIn/Znesde22,2paraeldepósitodePotosí,de2.730ppmy7,4paraeldeBolívar,2.510ppmy17,5paraeldepósitoSieteSuyos-Animasy1,290pmy3,3paraelDepósitoVicente(Ishiharaetal.,2011).

El indio seproduceen la esfaleritade coloroscuro, siendoenel depósitodePotosídondeseencontraronlasconcentracionesmásaltas,dehasta1,27%enpeso(Ishiharaetal.,2011).EldepósitodeTuntocoseconsiderabajoencontenidodeIndio.ElHuariHuarimuestravaloresrelativamentealtos,In/Znde11,3.

ElindioenlosdepósitosbolivianosseencuentraenlosconcentradosdeZn,yaqueestáprincipalmente en la esfalerita (Ishihara et al., 2011). La cantidad total de indioconcentradaenelcinturóndeestañoydepósitospolimetálicosdeBolivia,parecesermayorqueladelosdepósitosdelsurdeChinaylasislasjaponesas(Ishiharaetal.,2011).

2.2.7. SiberiayEstedeRusia

SetratadedepósitosdesulfuromasivodemetalescomunesydesulfurodeestañoenSiberiayunapartedeRusia.Losprincipalesportadoresdeindiosonlaesfaleritay lacalcopirita. Además, los minerales de sulfuro masivo de metal base tienen altoscontenidosdeCd,AgyTeylosmineralesdesulfurodeestañocontienenelevadosdeGe,GayNb(Gaskovetal.,2017).

LosdepósitosdesulfuromasivodeGai,UzelgaySafyanovka,elindiooscilaentre10y24 ppm. Estos depósitos están relacionados con la asociación volcánica de basalto.Predominan los cuerpos estratificados laminares y lenticulares alojadas en rocassedimentariasvolcánicas.Estosdepósitossedividenenvariostipos:sulfuromasivodecobre,sulfuromasivodemetalbaseymetalbasebarita.Losprincipalesmineralessonpirita,esfalerita,galenaycalcopirita.Sondepósitosdetipohidrotermalvolcanogénico,formadosatemperaturabaja(200-350ºC)(Gaskovetal.,2017).


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El contenidomás alto de In se encuentra en la barita. Los contenidosmas bajos seencuentranen losdepósitosdesulfuromasivo(Pb-Zn-Fe).Enesfaleritaseencuentraentre17-36ppmdeIn(Gaskovetal.,2017).

Enotrosdepósitosdeestañodeestazonalaconcentracióndeindioenesfaleritallegahasta4700ppm(Gaskovetal.,2017)


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3. ELGERMANIOENOTROSPAÍSES:TIPODEMINERALIZACIÓNYDEPÓSITO,TIPODEROCA,CONTENIDODEIN

Estudios recientes en la esfalerita demostraron que los contenidos altos de Ge seproducenendepósitoshidrotermalesdebajatemperaturacomolosMVT,mientraslosque contienen poco Ge son depósitos relacionados con magmatismo de altatemperaturacomoskarns,epitermal,depósitosmasivos(Belissont,2014).LosestudiosdeladistribuciónysustitucióndeGeenlaesfaleritaricaenGe,muestraqueelGeseenriqueceenlasmismasbandasqueelFe(Cooketal.,2015).

Lasustituciónqueseproponeactualmenteparaelcasodelaesfaleritaes:

2M++M2++Ge4+<->4Zn2+

DondeelGesustituyealZn(Bonnetetal.,2017).

EnlaFigura5semuestraunadistribucióndelosdepósitosmásimportantesdeGedelmundo.EnestesevenvariosdelosquesedescribenacontinuacióncomoenAustraliaoNamibia.

Figura5.DistribuciónmundialdelosdiferentestiposdedepósitosquecontienenGermanio(USGS).

3.1. Australia

EnAustralialasmayoresconcentracionesdegermanioseencuentranlosdepósitosdeZn-Pb-Ag.EstosdepósitoscontienenunasconcentracionesdeGedeentre10ppmyhasta105ppm.

Por otro lado, los depósitos tipo MVT y de carbonato siliciclástico tienden a tenerconcentraciones de Ge significativamente mayores que las muestras de depósitos


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formadosapartirdeunatemperaturamásalta(>200ºC)tiposkarn.SepuederelacionarconlageoquímicadelGe,quemuestraqueesmásfácildetransportary/odepositarapartirdefluidosdebajatemperaturay/ooxidados.

LaconsecuenciamásimportantedeestarelaciónesquelosyacimientosgeológicosdeAustraliadeGeestándominadosporlosdepósitosgigantesdeZn-Pb-Agdelcinturóndezinc del norte de Australia, que aporta mas del 95% de las reservas de Ge nocarboníferasdeAustralia(Yellishettyetal.,2017).

3.2. Khusib,Namibia

EldepósitodeKhusibSpringsenOtaviMountainLand(OML),Namibia,esundepósitopequeñodecarbonatodealtacalidad,alojadoenundepósitotipo“Tsumeb”deCu-Zn-Pb-Ag-(As-Sb-Ge)quecontieneCu,Pb,Ag.

Secomponedeuncuerpomineralenformadelente.Ensupartesuperior,hayunaltocontenido en Zn y Ag, pero bajo en Ge. En cambio, en su parte central, hay altocontenidoenGeyPb(Melcheretal.,2006).

ElmineralmasivoquecomponeestecomplejoestádominadoportennatitaricaenZn,enargita,galenaypirita.LaesfaleritaespobreenFe,abundanteenlapartemásaltadelcuerpomineral(Melcheretal.,2006).

LamayoríadeGeestáalojadoencolusitaformandopequeñosgranosalolargodecapasmineralesyvetas.Aexcepciónde laenargita(500ppm), losprincipalessulfurossolocontienentrazasdeGe(<100ppm)(Melcheretal.,2006).EstedepósitoessimilaraldeTsumeb,formándoseporunmetamorfismoconaguasmuysalinasyaunatemperaturademásde380ºC(Melcheretal.,2006).Aquíexisteunamineralizaciónpolifásicacontres etapas: la temprana de esfalerita-pirita (-calcopirita-bornita) se reemplaza portennantita,enargita,galenaycolusitaconGe.LatardíaprecipitaunmineraldeCuyricoenAg,digenita,tetraedrita.LosdepósitosdeCu-Zn-Pb-Agpequeños,perodealtogrado,ricosenGe(Melcheretal.,2006).

Enestedepósito,laesfaleritaestáenlapartesuperiorypareddelcuerpomineral.Enlapared se encuentra esfalerita con calcopirita diseminada. Se aprecian tres tipos deesfalerita, una enriquecida en Fe, otra enriquecida en Cu y pobre en Fe y con uncontenidode<30ppmdeGe,ylaúltimadeellasricaenCuyAg,concontenidodeGe<30ppm.Seencuentranalolargodelasfracturas(Melcheretal.,2006).

Enresumen,elenriquecimientodeGeenlosyacimientosdeKhusib,yprobablementeenlosdeTsumeb,esresultadodeunaseriedefactores(Melcheretal.,2006):

1) Altatemperaturadelfluido2) Altasalinidad3) AltasconcentracionesdeS,As,Mg,Fenellíquido.4) Presenciadesedimentosricosenmaterialorgánicodegradado5) Presencia de estructuras como fracturas, fallas, zona de corte, por donde

puedencircularlosfluidos.6) Presenciadetrampas,comobrechasocuerposkársticos.


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3.3. Tsumeb,Namibia

EldepósitodeTsumebeselmásgrandedelmundo.Sehallaencajadoendolomíasneoproterozoicas.Pb-Cu-Zn.Enélseextraeunamediade50ppmdeGe(Melcheretal.,2006).

EnOtaviMountainLand(OML)existenunas600mineralizacionesdeCu-Pb-Zn-V.Entreellos el de Khusib Springs. El Khusib Springs se cree que es el que tiene mayorconcentracióndeCuyconcentracióndeelementostrazamayores.LasMontañasOtaviestáncompuestasporelSupergrupoNeoproterozoicoDamara.Sesubdividepor losNosib (sedimentos clásticos y volcánicos), Otavi (carbonatos) yMulden (sedimentosclásticos tipomolasse –arenisca, pizarra, conglomerados-). El grupoOtavi alberga lamayoríadelosOML,subdivididoenAbenadyTsumeb.Elprimeroeselquealbergalamineralización de Zn-Pb con enriquecimiento supergénico de vanadio. El TsumebcontienedepósitostipoTsumebricosenCu(Melcheretal.,2006).

3.4. México

EnChihuahua,México se encuentrandepósitos de Zn-Ge, tipoMVT formados sobrecarbonatosdelCretácicomedio.Contienendostiposdeesfalerita,apartedemineraloxidadodeZn.UnadeellasesricaenFe(9,9%enpesoyconuncontenidodeGede800ppm)yotraalgomenosricaenFe(5,5%enpesoycontenidodeGede470ppm)(Saini-Eidukatetal.,2009).

LaesfaleritaricaenFedeestosdepósitosessimilaraunaqueseencuentraenFankou,China(laricacontiene6,2%enpesodeFey110ppmdeGeylapobre3,8%enFey80ppmdeGe),yaquelatendenciaeslamisma,laesfaleritaricaenFecontienemásGequelapobreenFe(Saini-Eidukatetal.,2009).EstaesfaleritaesinusualmentericaenFeyGe,comparandoconotrostiposdeMVT(Saini-Eidukatetal.,2009).

3.5. Francia

EldepósitodeNoailhac-Saint-SalvyesunodelosdepósitosprincipalesdeGeenEuropaoccidental. Es un depósito de Zn-Ge-Ag-(Pb-Cd) tipo veta. La esfalerita zonada seenriquecedeCu,Ge, entreotros, y labandeada seenriquecede Fe,Cd, In y Sn. SesugierenestassustitucionesenlaesfaleritaparaelcasodeGe(Belissont,2014):

3Zn2+<->Ge4++2Ag+

ElcontenidodeGeenlaesfaleritadeestedepósitoesdehasta2600ppm.Contienedostiposdeesfalerita, la pobreen Fe (2-3%enpeso) conun contenidodeGedehasta500ppm,ylaricaenFe(14%enpeso)(Belissont,2014).

3.6. Tennessee,USA

Los depósitos estudiados en este caso son del tipoMississippi Valley. LasmuestrascontienenpocacantidaddeGermanio,aunasí,sesabequeelestadodeoxidaciónmáscomúnesGe(II)yGe(IV),loquesugierelasustitucióndelZnporGe.Lasesfaleritasseformaronatemperaturasdeentre100y150ºC.EstasesfaleritasestánagotadasenFe,encomparaciónconlosestudiosanteriores(Bonnetetal.,2017).


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4. CARACTERÍSTICASYAPLICACIONES

4.1. Indio

El indio es un metal muy blando que tiene muchos usos en aplicaciones en altatecnología.Esunelementocalcófiloyaltamentevolátilpor loquetiendeaasociarseconminerales de sulfurode zinc, cuyo átomoesdeun tamaño similar. Es unmetalblanco-plateado, además de maleable, que se encuentra principalmente en losmineralesdezinc,cobreyestaño(AlfantaziyMoskalyk,2003).Propiedades:

- maleabilidad a baja temperatura y la ductilidad (para aplicacionescriogénicas).

- el bajo punto de fusión (para aleaciones de soldaduras libres de plomo ymercurio,dandounamejorresistenciaalafatigatérmica).

- autoatracción(parasoldaduraenfrioyelpegadodesustanciasnotejidasrecubiertasdeindio).

- en forma de óxido de hierro-estaño (ITO), actuando como un conductoreléctricotransparenteyreflectorinfrarrojo(pantallasLCD,pantallasplanas,táctiles,panelessolares…).

- luz infrarroja (para el vidrio arquitectónico y fotovoltaico utilizado enedificios,automóviles,aviones).

Tienemuchosusos,peroaproximadamenteel65%delindioconsumidoenlaindustria,escomorevestimientoconductortransparenteenpelículasdelgadasdeóxidodeindio-estaño (ITO), en pantallas de cristal líquido. También se utiliza en semiconductores,diodos emisores de luz (LED), pilas alcalinas, en aplicaciones de criogenia ultra alto-vacío.El In representa un porcentaje muy pequeño de la corteza de la tierra, tiene unaconcentracióncomparableconlaplata.Oscilaentre50y200ppbenlacortezayde1a100ppmenlosdepósitosdeZn.Tiendeaencontrarseen:

- Depósitospórfidosdeestañoyestaño-wolframio.- Depósitosdesulfuromasivo(VMS).- Depósitosexhalativosdesulfuromasivoalojadosensedimentos(SEDEX).- Depósitospolimetálicosenvetas.- Depósitosepitermales.- Sistemasmagmáticosactivos.- Depósitostipogreisenycúpulasgraníticas.- Depósitostiposkarn.

Las concentracionesmás conocidasde In se encuentranen vetas y cuerpos sulfurosasociados con minerales de Sn, como depósitos de sulfuros masivos y depósitos


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polimetálicosdeSn.PredominatambiénenlosdepósitosdePb-Zn,dondeseencuentralaesfalerita.Sesustituyedentrodesuredcristalinaatravés:

2Zn2+<->Cu++In3

Esta sustitución es debida a que el In3+ es la especie quemás se da en los fluidoshidrotermalesquecirculanporlasfracturas.

Lamayoríadeindioseproducecomosubproductodelaindustriamineradezinc.Elindiose sustituye directamente en la red cristalina de la esfalerita, pudiendo alcanzarconcentracionesdesde1ppmhastavarios%enpeso.EjemplosdeellosonlasminasdeMountPleasant,al igualqueenErzgebirge,Alemania, lasdeToyoha,en Japón,yenPingüino,Argentina,entremuchasotras.

ElInenesfaleritaspuedepresentarsecomoinclusionesohaciendounacombinacióndebandas concéntricas de esfaleritas ricas y esfaleritas pobres en indio (Alfantazi yMoskalyk,2003).

Los importadores más relevantes entre 2012-2015 fueron Canadá, China, Francia,Bélgica. Losmayores productores y lasmayores reservas se encuentran en Bélgica,Canadá,China,Francia,Japón,RepúblicadeCorea,PerúyRusia(USGS,2017).

4.2. Germanio

Elgermanioesunsemimetalduroyfrágilqueentróenusohacemediosiglocomounmaterial semiconductor en radares y como el material del cual se hizo el primertransistor.Esunelementoaltamentedisperso,asociadoconmineralesdesulfurodemetalbase,decolorblancogrisáceo,conlaspropiedadesentreunmetalyunaislante(Moskalyk,2004).Susprincipalesusosson:

- Componentedelvidrioenfibraópticadetelecomunicaciones.- Catalizadordepolimerizaciónparatereftalatodepolietileno(PET).- Dispositivosdevisiónnocturnainfrarrojos(IR).- Semiconductorysubstratoencircuitoselectrónicos.- Aleacionesysoldaduras.- Lámparasfluorescentes.

Lamayorpartedelgermanioserecuperacomounsubproductodelafundicióndezinc,aunque también se ha recuperado en algunas fundiciones de cobre y en las cenizasvolantesdelascentraleseléctricasindustrialesqueusancarbón(Moskalyk,2004).

Enlacortezaterrestreencontramosentre1-1,7ppm.Seconcentramásenrocasígneas(1-1,6ppm),ensedimentariasconmenorconcentración(0,4-2,2ppm).Esunelementodisperso,nuncaexistecomometalnativo,sinoqueproducetrazasenmuchosmineralescomozinc,estaño,silicio,etc.(Moskalyk,2004).

Los depósitos de mineral en los que se encuentra el germanio se caracterizan porabundantesmetalesbásicos,especialmentezincycobre.LosyacimientosdemineraldegermaniomásimportantessonlosdepósitosdeZnoPb-Zndebajatemperatura,tipo


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MVT(Hölletal.,2007).Elambientegeológicomásfavorableparalosgrandesdepósitosdesulfurosdezincestáensecuenciassedimentariasqueincluyenestratoscarbonatadosquehansidopermeadosporsolucionesquehanmineralizado.Escomúnencontrarloen:

- depósitosdesulfuros.- sulfurosmasivosdeCu-An(-Pb)(-Ba).- pórfidosyvetasdeCu-Mo-Au.- pórfidosdeSn-Ag.- vetasdeAg-PB-Zn.- depósitospolimetálicostipoCu-Pb-Zn-GetipoKabushi- tipoMVT

UnodelosmineralesportadoresdeGeeslaesfaleritabajaenFe.Enlaactualidadserecuperacomosubproductodeésta,especialmenteenlosdepósitosmasivosdeZn-Pb-Cu(-Ba)alojadosensedimentosylosdepósitosdeZn-Pbalojadosencarbonatos(Hölletal.,2007).

En esfaleritas de mineralizaciones epigenéticas de baja temperatura de Zn-Pb, hallegadoahaberhasta3000ppmdeGe.Porotrolado,tambiénseobtienegermaniodelrecicladodechatarra.Hastaun25-35%delgermanioutilizado,procededel reciclaje.Tansoloserecuperael3%delgermaniocontenidoenlosconcentradosdeZn.TambiénexistencantidadessignificativasdeGeenelpolvodecenizasychimeneas,generadasenlacombustióndeciertoscarbonesparalageneracióndeenergía(Hölletal.,2007).

LosmayoresimportadoresdeInentre2012-2015fueronChina,Bélgica,RusiayCanadá.ElprincipalproductorfueChina,seguidadeRusia(USGS,2017).En2014seprodujeronunas 165 toneladas de Ge de diversas formas: el 70 % fue recuperado de residuosgeneradosdurantelalixiviacióndelzincyel39%apartirdelalixiviacióndelascenizasvolantes(USGS,2015).

4.3. RecicladodeInyGe

A parte de la recuperación demetal a partir de la lixiviación de Zn, su reciclaje haaumentadoenlosúltimosaños.Lamayorpartedelreciclajeseobtienedelosproductosde consumoque llegan al final de su ciclo de vida. Incluye chatarra comopantallas,dispositivos electrónicos, materiales semiconductores que contienen los metales enceldassolares(USGS,2008).


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5. OBJETIVOSElobjetivoprincipaldeestetrabajoeshacerunavaloracióndelacantidaddeInyGequeseencuentranenlaesfaleritadelosprincipalesdepósitosricosenestemineralenCataluña.Paraello,losobjetivosespecíficosenlarealizacióndelpresentetrabajoson:

- RealizarunabúsquedaexhaustivadelosdiferentesdepósitosmineralesdeCataluñaricosenesfalerita.

- Buscar referencias de los depósitos hallados y determinar si ya existenanálisisdeInyGeenlaesfaleritaquecontienen.

- Obtenermuestrasdeesfaleritadelosdepósitosenlosquenoseconocensuselementos traza y realizar secciones pulidas para su posterior análisismediantemicrosonda.

- Realizar análisis mediante microsonda electrónica de la esfalerita de losdepósitosseleccionados.

- Compararlosvaloresobtenidosconotrosdeotrosdepósitoshalladosenlabibliografía y realizar una valoracióndel posible interés económicode loscontenidosdeterminados.

Tantosi losdatosqueseobtienenalcompararconotrosdepósitosyaestudiados,eimportantesenlaextraccióndelIndioyGermanio,sononobuenosyaespositivoparaelestudio,dadoqueconlosdatossepodráoptarahaceronounestudiomásexhaustivoparaenunfuturorecuperarestosmetalestanimportanteseconómicamenteenestosmomentos,yquesegurosudemandairáenaumentoenlospróximosañosconelaugedelasnuevastecnologías.


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6. METODOLOGÍA

Parapoderllevaracaboeltrabajosehanhechounaseriedeobservacionesyobtencióndemuestras,hastallegaralobjetivoprincipaldeltrabajo.InicialmentesehahechounexhaustivotrabajobibliográficoparaverlosdiferentesdepósitosdeCataluñaenlosquesepuedeencontraresfaleritacomounodelosmineralesprincipales,almismotiempoenelquesebuscabanestudiosyahechosenalgunodeellosyenlosquesehubiesehechounanálisisdemuestrasenlosqueseincluyesenestosdosmetales.

AlnoencontrarmásqueunanálisisdeIn,seprocedealaobtencióndemuestrasparasutratamientoyposterioranálisis.LasmuestrassehanconseguidodelfondodelMuseodeGeologíaValentíMasachs,enManresa,ydecoleccionesprivadas.Dadoquehemosobtenidosuficientesmuestrasdeambasfuentes,sedecidenoacudiralcampoabuscarmás.

Posteriormente a la preparación de lasmuestras, se hace un estudio petrográfico ydespués se analiza la proporción de In y Ge en la esfalerita con la ayuda de unamicrosondaelectrónica.

Finalmente, en caso de obtener un porcentaje elevado de los dos metales en lasmuestrasdeesfalerita,sevaloraráelpotencialderecursocomotal.

6.1. Preparacióndelasmuestras

Decadamuestraderocaquenoshancedido,seleccionamosunapequeñamuestradeesfalerita,deunadimensiónde1x1cmaproximadamente,quesearepresentativaperoalavezquesepuedahacerunbuenanálisisdelamisma.Delasmuestrasdeesfaleritatenemos unasmás oscuras (conmás alto contenido de Fe) y otras claras, con tonoacaramelado(conbajocontenidodeFe).

Despuésdenombrarlas, separar loscristalesyprepararuncroquisparasuposteriorcolocaciónenelportamuestras,sehacelapreparacióndelamezcladelaresinaconlaqueobtendremosunasprobetasde2’5cmdediámetro.

Después de dejarlas secar 24h a temperatura ambiente y haberlasmetido 2h comomínimoenel congeladory suposteriordesmoldado, seprocedeacortarlasconunasierracircular,deestaformaseobtieneunaprobetade2’5cmx1cmdealto.

Seguidamenteseprocedea lijar laprobetaenunalijade80micrashastaalcanzarelpropiocristaldeesfalerita.Amanoydurante5minutosconmovimientoscirculares,sepasan por 5 granulometrías diferentes de Carborundo (carburo de silíceo), del másgruesode320,600,800,1000yfinalmenteelmásfino,de1200micras.Posteriormentesesumergenenaguadestiladaysetienen10minutosenlamáquinadeultrasonidosparapoderquitarlelasposiblesimpurezasquelehayanpodidoquedardespuésdeunalimpiezabajoelagua.

Losúltimospasosseguidosparalaobtencióndelaprobetaeselpulido.Sepulenenunamáquina,dosvecesy45mincadaveza200Rev./min,sobreunasuperficiedepulidoconungrosorde3micras,a laquese lehaañadidounpocodepastadediamante.Transcurridos estos 45 minutos, se hace lo mismo pero con un grosor de 1 micra.Finalmente,selimpianbienyvuelvenapasar10minutosporlamáquinadeultrasonidos


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para quitar los posibles residuos que hayan podido quedar. Ahora están listas lasprobetasparaelsiguientepaso.

Unavezfinalizadasupreparación,lasprobetashandetenerunasuperficietotalmentelisa,paraqueelanálisisenlamicrosondaseacorrecto.

6.2. Estudiopetrográficodelasmuestras

6.2.1. Microscopíaelectrónica

Antesdeenviar lasprobetasalsiguientepaso,nostenemosquecerciorardequesupulidohayasidoelcorrectoyplanificarsuanálisis.Esporelloquesehaceunestudiopetrográficodelasmuestrasconunmicroscopiopetrográficodeluzreflejada.

Seguidamente seha llevadoa caboun análisis demicroscopíaóptica, conel equipoHitachi Tabletop Microscope TM-1000, del Departamento d’Enginyeria Minera,IndustrialiTICdelaEscolaPolitècnicaSuperiord’EnginyeriadeManresa(EPSEM).Estasobservaciones permiten determinar varios aspectos como el tamaño de grano, larelaciónentreunosgranosyotros,determinardequématerialesestabacompuestalamuestraquesepretendíaanalizar,ysobretododeterminarlospuntosdeataqueparaquelamicrosondapudiesetrabajarconprecisión.

La determinación de la composición de la esfalerita se ha realizado mediantemicrosonda electrónica en los Centros Científics i Tecnològics de la Universitat deBarcelona.Estatécnicanodestructiva,aportainformacióncualitativaycuantitativaenanálisiselementalparavolúmenesmicrométricosenlasuperficiedelosmateriales,consensibilidadesdelordendelosppm.LatécnicapermiteobtenerdeformasimultáneaimágenesderayosX,SEMyBSE,ademásdemicroscopíaóptica.

La microsonda utilizada fue una JEOL JXA-8230. Los análisis se realizaron bajo lassiguientescondiciones:20KeV,20nA,diámetrodehazde1μm,ytiempodecontajesde30s;losstandardsutilizadosfueronskutterudita(NiKα,AsKα,FeKα,CoKα),esfalerita(ZnKα, SnLα), cuprita (CuKα), marcasita (SKα), estibina (SbLα), Ag (AgLα) y crocoita(PbMα).


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7. DESCRIPCIÓNDELOSDIFERENTESTIPOSDEDEPÓSITOQUECONIENENESFALERITA

7.1. Skarn

Este tipo de depósito es característico por componerse de rocas metamórficasregionalesodecontacto,constituidasporsilicatosdeCa,MgyFe,derivadasdecalcitasydolomitas,dondemetasomáticamentesehaintroducidoSi,Al,FeyMg,esdecir,unreemplazodelarocacarbonatadaasilicatosdecalcioymagnesioconuncontenidoenmetales,queseproducealladoocercadeintrusionesgraníticas.ElskarndetipoZn-PbseformabajaTª,enelrangode210-350ºC.

En este tipo de depósitos ocurre que los cuerpos mineralizados de reemplazometasomático de posición y relación con respecto a un intrusivo variable, siempredistales.Ocurrenenmárgenescontinentalesdesubducciónrelacionadosalmenosconunafuentedefluidoshidrotermales.

Lasintrusionespuedenhospedardepósitostipopórfidososerestériles.Lasasociacionesdesilicatos,comogranateypiroxenoensistemascálcicos,sonnormalmentedeficientesenmetales,mientraslasetapasretrógradastardíassiintroducenpartedelosmetalesjuntoconasociacioneshidratadascomoactinolita,biotita,moscovita….

Todos los metales concentrados por fluidos magmáticos están localizados porcombinaciones de litologías favorables y fallas. Son estratoligados, tipo veta ocontroladosporfracturas.

7.2. SEDEX(exhalativosedimentario)

Son la clasemás importantededepósitosdePb-Zn(-Ag) alojadosen sedimentos, entérminosderecursosglobales.El31%deZn,36%dePby9’9%deAgestánalojadoseneste tipodedepósitos. Sondepósitosde sulfurosmasivosencajadosen sedimentos,formadospordescargadesolucioneshidrotermalesenel fondodelmar.Encajanensedimentosmarinosgeneradosencuencassedimentariasextensivas.

Se trata de cuerpos tabulares de sulfuros bandeados compuestos de Zn, Pb, Agasociados a esfalerita y galena, con intercalaciones de sulfuros de Fe y rocassedimentarias de cuenta, depositadas por el paso de fluidos hidrotermales, en sumayoría,encuencassedimentariasendivisionescontinentales.

SonsimilaresalosVMS(sulfurosmasivosvolcanogénicos),ladiferenciaeselcaráctersedimentariode los SEDEXadiferenciade la configuraciónvolcánica-genéticade losVMS.LosSEDEXselocalizancomúnmenteenfallasextensionales.

Losmineralessedepositanenunmediomarinodecuencade2ºorden,relacionadosconelcaudaldemetales,ensalmuerasenelaguadelmar.Estetipodedepósitoimplicaunorigensingénicoentrelamineralizaciónylarocahospedante.

Loscuerposmineralizadosestántípicamenterelacionadosconfallas,actividadtectónicasinsedimentaria y la formación de subcuencas locales. Son estratiformes yestratoligados y consisten en sulfuros masivos, laminados o bandeados con adiciónvariadademateriaclástica,baritayotrosmineralesdetipoexhalativo.


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Formandepósitosdesulfurosjuntoconcarbonatosycomúnmentebarita.Laesfaleritaygalenasongeneralmentelosprincipalessulfuroseconómicos.Representanel50%delasreservasdeZn.

7.3. MVT(TipoMississippiValley)

LosdepósitosdeltipoMVTrepresentanel24%delosrecursosmundialesdePb-Znensedimentosydepósitosvolcánicos.Asuvez,representanel38%deltonelajetotaldePb-Zn.Lascaracterísticasmásimportantesdeestosdepósitosson(Tritllaetal.,2006):

1) Sonformacionesepigenéticas.2) Noestánasociadosconlaactividadígnea.3) Estánalojadosendolomías,calizasyraramenteareniscas.4) Losmineralesdominantessonesfalerita,galena,pirita,marcasita,dolomita

ycalcita,labaritaestaenmenorgradooinclusoausente.5) Ocurrenenlassecuenciascarbonatadasdelaplataformacomúnmenteenlas

cuencas.6) Estáncomúnmentelocalizados,peropuedenserlocalmenteestratiformes.7) Suelenocurrirendistritosgrandes.8) Tienenfuentescorticalesparametalesyazufre.9) Lastemperaturasdeldepósitosonentre75ºC-200ºC.10) Loscontrolesdemineralmásimportantesonfallasyfracturas,brechasde

colapsopordisoluciónytransicioneslitológicas.11) Loscristalessongranos,masivosadiseminados.12) Lossulfurosseformancomoreemplazoderocascarbonatadas.13) Laalteraciónconsisteprincipalmenteendolomitización,disoluciónderoca

huéspedybrecha.14) Sondegranextensión.

La mayoría se alojan en rocas fanerozoicas, hay menor mineral en las que sonproterozoicas.Losmineralesseencuentranensecuenciasdecarbonatodeplataformasenentornosdemargenpasivoycomúnmenterelacionadoscondominiosextensionalesinternos. Los más importantes se encuentran en América del Norte, aunque estánrepartidasportodoelmundo(Tritllaetal.,2006).

7.4. Volcanogénicos

Estos depósitos corresponden a cuerpos estratiformes o lenticulares de sulfurospresentesenunidadesvolcánicasoeninterfacesvolcánico-sedimentariasdepositadasoriginalmenteenfondosoceánicos.Amenudoconsistenenun90%depiritamasiva,aunque la pirrotina está presente en algunos de ellos, pero contienen cantidadesvariablesdeCu,Pb,Zn,Ba,Au,Ag,siendotípicamentedepósitospolimetálicos.

Usualmente presentan grupos o áreas específicas, distritos restringidos a un nivel ocierto número limitadode niveles estratigráficos. Son depósitos de sulfurosmasivosformados por descarga de soluciones hidrotermales en el fondo del mar. Sonestratiformes.Lazonamasivasecaracterizaporunamedidamuyfinadegrano,dondeloscristalesnosepuedenidentificarasimplevista.


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En su formación se localiza una zona de sulfuros encajados con sedimentos. Estossedimentospuedensermarinosnormalesodevolcanismosubmarino.En lazonadestockwork,larocaencajantedeberíapresentarunaintensacloritización.

Acostumbran a tener las asociaciones de Zn-Pb-Cu, Au-Ag. Son fáciles de explotar,debidoalaaltaley,pocagangaquecontienenyfácilrecuperacióndevariosmetales.HayexistenciadeenriquecimientossupergénicosdegranvalorenAu.

Están relacionados en su mayor parte con las etapas finales exhalativas de ciertosprocesosvolcánicossubmarinos.

Enfuncióndesuambientededeposiciónysituacióntectónicasepuedehablardecuatrotiposdiferentes:tipoI(Chipre:Cu(-Zn)-Au,asociadosabasaltostoleíticosdeconjuntosofiolíticos.Formadosenfondosoceánicosprofundosconvolcanismobasáltico.Centrosde expansión oceánica y post arco), tipo II (Besshi: Cu-Zn-Au-Ag, asociados a rocassedimentariasconaporteterrígenodegrauvacasyturbiditasasociadasconbasaltosdeintraplaca. Formados en cuencas sedimentarias marinas profundas con volcanismobasáltico. Centros de expansión pero en rocas encajantes sedimentarias), tipo III(Kuroko:Cu-Zn-Pb-Au-Ag,asociadosavolcanismobimodalconlavastoleíticasylavasypiroclastos calco-alcalinos. Formados en cuencas marinas someras con volcanismoexplosivoconformacióndecalderasensectoresdetras-arco.Ambientesrelacionadosasubducción,arcosdeislas),tipoIVsedimentarioexhalativo(Sullivan).

Contienen pirita mayormente, en menor cantidad pirrotina, calcopirita, esfalerita,galena. Óxidos demagnetita, hematita y casiterita. Ganga de cuarzo, clorita, barita,yeso,carbonatosyanhidrita.

Estos yacimientos son el resultado de dos procesos complementarios: la actividadvolcánicaylacirculaciónconvectivadefluidos.Elorigendeestosdepósitosesvolcánicoexhalativo, se han formado por emanaciones de fluidos hidrotermales asociadas avolcanismosubmarinoysetratadedepósitossingenéticosformadosalmismotiempoquelaactividadvolcánicasubmarinaalaqueseasocian.

Estasfuentestermalesseasocianasistemashidrotermalesoceánicosqueinvolucranlacirculación de aguas marinas dentro de las secuencias volcánicas de los fondosoceánicos y su emisión como fluidos hidrotermales en fallas o fracturas sobre todorelacionados con la tectónica extensional en las dorsales donde se genera cortezaoceánica.

DepósitosimportantesdeestetipohayenCanadá,Tasmania,España,Portugal,Japón.


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8. LOCALIZACIÓNYDESCRIPCIÓNDELOSDEPÓSITOSEnlaTabla1semuestranlosdiferentesdepósitosenlosquesehaanalizadolaesfaleritaenestetrabajo.Sehanestudiado11muestrasdediferentescomarcasydiferentestiposde depósito. Los depósitos estudiados en la Vall d’Aran sonde tipo SEDEX, conunamineralización de Pb-Zn, al igual que el de Alta Ribagorça, también de este tipo.PredominanlosfilonespolimetálicosdePort-bou,OsorySantJuliàdeLloryelconjuntode los del Priorat que son Bellmunt del Priorat y elMolar. En Porrera, también delPriorat,hayunskarndeCu.ElúnicodepósitotipoMVTeseldePontons.

La distribución de los depósitos se ve en la Figura 4, donde se muestra un mapageológicodeCataluñaseñalizandolasituacióndetodosellos.

Tabla1.Relacióndemuestrassegúncomarca,depósitoytipodedepósito.

COMARCA Nº DE

DEPÓSITOSMUNICIPIO TIPODEDEPÓSITO

AltEmpordà 1 PortBou FilonesPb-BaAltPenedès 1 Pontons MVTdePb-Zn-CuAltaRibagorça 1 Vilaller SEDEXPb-ZnLaSelva 2 Osor

SantJuliàdeLlorFilones Pb-Zn i Ba-Pb

Priorat 3 BellmuntdelPrioratElMolarPorrera

FilonespolimetálicosPb-Zn-CuSkarnCu-Zn-Ag-Au

Valld’Aràn 3 ArresdeLasBossòst(MinaVictòria)

SEDEX(Pb-Zn)SEDEX(Pb-Zn)

Variosdepósitosde losestudiadospertenecena losCatalánides.ÉstospertenecenalTriásicoyasuvezsedividenentresfaciescaracterísticas:Bundsandstein,Muschelkalk(Inferior,MedioySuperior)yKeuper.LasfracturasdelzócalosonlasquecondicionanlasedimentaciónMesozoica,dandolugarlosdiferentesdominiossedimentariosyasuvezlasdiferentesmineralizacionesqueseencuentran.

En base fundamentalmente al grado de dolomitización, diferencias de potencia,característicassedimentológicasycontenidopaleontológico,sedivideelMuschelkalken tres dominios diferentes: Montseny-Llobregat-Garraf-Gaià, Prades y Priorat-BaixEbre(MataiPerelló,1990).

En los dominios Montseny-Llobregat-Garraf-Gaià y Priorat-Baix Ebre lasmineralizacionesdePb-Zn-Baestánasociadasapaleokarstsintra-MuschelkalkInferior.Lasfasesprincipalessongalena,esfalerita,baritinaycalaminas(smithsonita,cerusita,hematites,limonita)(MataiPerelló,1990).

En la localidad de Pontons, dentro del DominioMontseny-Llobregat-Garraf-Gaià, seencuentranlasmineralizacionesmásimportantesdePb-Zn-Baasociadasapaleokarst.


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Figura 4. Mapa geológico con la situación de los diferentes depósitos estudiados(DepartamentdeMediAmbient).

8.1. Pontons

La mineralización de Pb-Zn-Cu de Pontons, es estratiforme y está asociada a unpaleokarst desarrollado sobre las calizas bioturbadas de la Unidad de Vilella Baixa,situadoenelpuntodecontactoentredolomíasycalcitastriásicasdelMuschelkalk..Lamineralizaciónessingénicaalrellenokárstico,formadaporesfalerita,galena,sulfurosdeFe(piritaymarcasita),ycalaminas.Laesfaleritasedisponeenbandasoformandonivelesdepocoscentímetrosdepotencia.

EnelDominiodePrades,lasmineralizaciones,deedadAnisiense,soncompletamentediferentesalasdelrestodelosCatalánides.EnCiurana,seencuentraunamineralizaciónde cristalesdeesfaleritadispuestos en la porosidad fenestral de la facies alga-mats,estratoligadasyasociadasapaleokarsts(MataiPerelló,1990).


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8.2. BellmuntdelPriorat,ElMolaryPorrera

EneldistritominerodelPriorat,situadoenelmarcodelascordillerascosterascatalanas,se encuentran depósitos de tipo filoniano polimetálico, asociados con intrusionesgraníticasymetasedimentos.

Los filones son generalmente de Cu-Pb-Zn que son losmetales predominantes. Sonprincipalmente materiales del Paleozoico. (Navarro et al., 2016). Los filones seoriginaronpor la circulaciónde fluidoshidrotermalesa travésde las fracturas. Estosfluidoseranaguasmeteóricas,marinasodeformación,aunatemperaturadeunos150ºC. Se enriquecían en sulfuros ymetales al circular en profundidad por los cuerposígneosysedimentariospaleozoicos,precipitandolosmineralessiguiendolasecuencia,alproducirseunabajadadepHyTª.

EnBellmunt,losfilonesdeCu-Zn-Pb-Agsontardi-hercinianosenunzócalopaleozoico.Losfilonestraviesanmetasedimentospaleozoicosipórfidosgraníticos.EstosfilonessoncomparablesadepósitosdeltipoMVT(Canalsetal.,1990),conladiferenciadegénesisycomposicióndelosfluidoshidrotermalesquelosoriginan.Losfluidosquecircularon,lohicierona150ºC,enriquecidasporsulfurosymetalesdellavadodeloscuerposígneosy sedimentarios paleozoicos. Estos fluidos se canalizan por los sistemas de diaclasapreexistentesyprecipitandolosminerales(EscuderyFalgàs,¿)

En Porrera, Alforja, la mineralización es un skarn de Cu-Zn-Ag-Au con mineralesprincipales de calcopirita, pirita, pirrotina, entre otros, y como secundarios galena,hematites (Mata i Perelló, 1990). En El Molar se encuentran filones de Pb-Znprehercínicos(Ayoraetal.,1990).

8.3. Port-Bou

SonfilonesdePb-Ba,encajadosengranitosygranodioritasdelmacizodelesGavarres(Mata i Perelló, 1990). Se encuentra dentro del macizo de Les Gavarres, de edadPaleozoica. Son rocas sedimentarias y volcánicasmetamorfizadas en grado variable,también rocas filonianas y plutónicas (C. Roqué i L. Pallí, 1994). Los minerales soncalcopirita,esfalerita,galena,pirita.

8.4. OsorySantJuliàdeLlor

EnOsorseformanfilonesdeBa-Pbencajadosenpegmatitasqueatraviesanesquistospaleozoicos de biotita. La mineralogía principal son calcopirita, calcosina, esfalerita,galena,pirita.

Sant Julià de Llor tiene depósitos formados por filones de Pb-Zn-Cu encajados enpegmatitasmoscovíticas.Lamineralizaciónestácompuestaporgalena,pirita,fluorita,calcita,baritinaycuarzo(MataiPerelló,1990).

8.5. Bossòst,ArresdeLasyMinaVictòria

El depósito de Bossòst está formado por alternancia de calizas y mármoles conintercalacionesdesílex,cuarcitasypizarras(ÁlvarezPérezetal.,1976).LaMinaVictòria


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está formadaporesquistos ypizarras condiquesdepegmatita (ÁlvarezPérezetal.,1976).

La mineralización de ambos se compone de una asociación de sulfuros: esfalerita,galena,pirita,pirrotina,calcopirita,hospedadasenrocasconcuarzo,granate,calcita,tremolita,diópsido,entreotros(ÁlvarezPérezetal.,1976).

8.6. Vilaller

EneltérminomunicipaldeVilallerseencuentranlasmineralizacionesdePb-ZndelasminasdelCierco.Estasecomponepordosfilonesquesecortaporotro.Elrellenodelos filonesesesfalerita,galena,calcita.Seencajanenpórfidosdioríticoshercínicosymaterialesmetamórficosdevónicos(LiesayAyora,1984).

Los filones se originan por la acumulación en las fisuras cuando circula el fluidosupergénicoquelixivialasrocasígneasymetamórficasaunatemperaturadeentre140-190 ºC (Liesa yAyora, 1984). Predomina la galena yesfalerita, con calcopirita, piritacomorellenodeestosfilones.


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9. RESULTADOS

9.1. Mineralogía

Después de haber analizado las 13muestras recogidas en 4 probetas diferentes, elresultadodelanálisisconSEMnosmuestraquedentrodeestasmuestrasseencuentraEsfalerita, que está presente en todas ellas, en muchas como el mineral principal,tambiénGalenayCuarzo.Lamatrizenlaquesealojabanmuchasdeellasescarbonatodezinc(smithsonita).

Elconjuntodemuestrasesrepresentativodecadadepósitodelosquehemoselegido.

Lafigura5muestraunasimágenesdeestedispositivodondeseobservaladiferenciadecolorentreunosyotrosmineralesdelamisma.

Figura5.ResultadosanálisisSEM.FotoAyB,muestraSp-4.FotoC,muestraSp-3.FotoD,muestraSp-6.Nomenclatura:Sl: esfalerita;Gn:galena;Qtz: cuarzo. En la fotoA yB, que correspondena laprobeta Sp-4, sedistinguenvarioscristales.La imagenD,nosmuestraungrancristaldeesfalerita,conpequeñas inclusionesdegalenaycuarzo.Lafigura1Amuestraunarelaciónentrelosgranosdegalenayesfaleritaquepuedeindicarunadeposiciónsimultáneadeambas.Tambiénseobservaestructuradereemplazodecarbonatoporesfalerita.Lafigura1C,eslaprobeta3,muestraunaestructuradereemplazodeesfaleritadentrodeungranocarbonatado.Lafigura1D,seobservauncristaldeesfaleritaconpequeñosgranosdeotromineral.

9.2. Químicamineral

La composición química de las esfaleritas analizadas se muestra en la Tabla 2. Loselementosquemáshayson,comoseesperaba,ZnyS,uniformeentodoslosdepósitos.EnellaseobservaquelosvaloresdeelementosmásbajossonlosdeSn,queenmuchos


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lugaresesnulo,comoenPorrera,SantJuliàdeLlor,Bossòst,VilalleryPort-Bouyotrosquenollegana0,04%enpeso,yelCu,tambiénconvaloresnulosenmuchosdelosdepósitos,comoenArresdeLas,MinaVictòria-1,BossòstyPontons.

Otro elemento que se encuentra dentro de la esfalerita es el Cd. Los valores sonrelativamenteuniformesyaltos,concontenidosdehasta0,43%enpesoeneldepósitodeVilalleryunmínimode0,09%enMinaVictòria-1.ElFetambiénessignificativoyelevadoengeneral,llegandohasta9,70%enelcasodeArresdeLasyunmínimode0,06%enPontons.ElBitambiénesbastanteelevado,llegandohasta0,20%enSantJuliàdeLloryvaloresmínimosde0,08%enPort-Bou.ElAsestápresenteenlamayoríadelosdepósitos,aunqueenalgunocomoenBellmuntdelPrioratesnulaylosvaloresmásaltoslosencontramosenSantJuliàdeLlor.Porotrolado,loselementosqueseestáestudiando,elInyGe,sonbastanteparecidosyuniformesentodoslosdepósitos.ElGetienevaloressemejantesentodos,llegandoaunmáximode0,07%eneldepósitodeMinaVictòria-1.ElInporsuparte,essimilarentodoslosdepósitos,llegandoavaloresde0,06%enOsorySant JuliàdeLlor, ydisparándoseenPort-Bou, conunvalorde0,12%.

Se estudian otros parámetros importantes de cada depósito, como la media, ladesviaciónestándar,elmínimoyelmáximodecadaelementodelosquecontienelaesfalerita.LaTabla3nosmuestratodosestosparámetros,delosquesehaceunabreveobservacióndecadadepósito.

EneldepósitodePorreraloquepredominaapartedeloselementosdelaesfaleritaeselFe,quevaríade1,93-3,31%.ElAstambiéneselevado,conunamediade0,13.ElBiencambio,haypuntosenlosquenoexisteyenotrasllegaaunacantidadde0,23%,bastanteelevadas.Porelcontrario,Sb,Snnohay,SeyCutienenunasconcentracionesbastantebajas,conunamediade0,03%,0,02%y0,08%,respectivamente.ElInenestedepósitoesde0,03%demedia,másbajoqueenelGequeesde0,05%.

ElcasodeElMolaresbastanteparecidoalanterior,siguiendoconconcentracionesdeFealrededorde1,53%demedia.ElPbtieneun0,16%demedia,Bi0,14%demedia.ElCd en este depósito es elevado, un 0,33% demedia. El máximo del As también eselevadoconrespectoalanterior,de0,15%.Sb,Sn,In,SeyGe,haymuypoco.EnlasconcentracionesdelInseencuentraunpuntomáximo,de0,10%.

EnBellmuntllamalaatenciónyaqueadiferenciadelosotrosdepósitosnohayAsniSe.EncambioaumentaelCu(0,15media),elFe(3,2%media).Losdemáselementossiguenlamediadelosanterioresdepósitos,aunqueelcontenidodeIndisminuyehasta0,02%demedia.ElCdyPbsonelevados,0,39%y0,45%,respectivamente.SbySnsoncasinulos.ElGeaumentarespectoalosanteriores,conun0,05demedia.

EnOsor,Asesunvalorbastanteelevadoconmáximosdehasta0,25%.ElCutambiénlosiguesiendo,conmáximosde0,18%.SeapreciaunaumentodeBi,conmáximode0,23.ElPbtieneunamediade0,13,siguiendolasmediasdelosanteriores.ElFesigueconconcentracionesmediassimilaresalosanteriores.ElCdesmásbajo,peroconunmáximoelevado,de0,22%.Sb,SnySesonsimilares,conmediasde0,03%,0,02%,y0,01%,respectivamente.ElGetieneunmáximobastanteelevadode0,11%,aunqueconunamediatodavíabajade0,04%.


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En Sant Julià de Llor se aprecia un poco lo de los otros depósitos, aunque hay undescenso de Fe, con unmáximo de solo 0,63%.Un aumento de Cd con respecto alanterior(máximode0,49%).ElAstambiénhaaumentado,conunmáximode0,47%.ElBi,PbyCusiguencomolosanteriores.SbySesonmuybajosynohaySn.Intieneunmáximode0,07%ymediade0,06%.ElGeunmáximode0,05%yunamediade0,03%.

ArresdeLastieneuncontenidodeCu(0,03%),As (0,28%),unpocomásbajoqueelanterior.SeyBi,aligualqueCdessemejante.Snsiguemuybajo.Indisminuyeunpococonmáximosde0,05%yGe0,04%.ElcontenidodeFees,condiferencia,elmásaltodetodosellos,con13,32%.

EnalgunoscasosenlaesfaleritadelaMinaVictòria,disminuyedenuevoelFeavaloresmuybajos,0,94%,tambiénlohaceelCd(0,17%)peronoenlasproporcionesdelFe,elPb (0,03%). El Cu sigue siendo bajo (0,03%). Aumenta el As (0,13%). Los demáselementoscomoSb,Sn,SeyBi, sonsimilaresa losanteriores.El InyGesiguenconvaloresalrededorde0,02%y0,07%demedia,respectivamente.

En otros casos, se ven elementosmuy diferentes de los de lamuestra 1. El Fe porejemplo vuelve a ser elevado (6,34%demedia). Aumenta Pb hasta un 0,13%. El Cdaumentahasta0,25%yelAshasta0,19%.Cu,SeyBi sonparecidosa losanterioresdepósitos,igualqueelGe(0,03%),aunqueelInaumentademediahasta0,04%.

EnBossòstnohaySeniSn.ElcontenidodeCuesmuybajo.ElPbessimilaralcontenidodelosotrosdepósitos,conunamediade0,02%,tambiénloeselCd(0,25%media).ElmáximodeSbeselevado(013%),aligualqueeldelCd(0,60%).Biaumentaunpoco,igualqueAs.ElcontenidodeFetambiéneselevado(4,70%).InyGesonsimilaresalosanteriores,con0,02%demediaenamboscasos.

La mineralización de Vilaller es similar a los anteriores en cuanto a Pb, Sb, Sn, Bi.DisminuyenAgyFe(1,8%).AumentaencambioCd(0,43%),Cu(0,02%)ySe(0,054%).InyGesonsimilaresalosanteriores,conuncontenidomediode0,02%y0,03%.

EnPontonsvuelveahabermuypocoFe(0,06%demedia),Cd(0,16%),Cu,Se,Bisonsimilares.AumentaPb,As,SbySnenpequeñascantidades.InyGesonsimilaresalosanteriorestambién,conunamediade0,02%y0,04%,respectivamente.

EnPort-BoudisminuyeelPbhasta0,04%-As,SeySnapenashay.Sbaumentahasta0,10% demedia, al igual que el Cd que llega hasta 0,50%. Cu (0,18%) y Bi (0,08%)disminuyen.ElFeesmuybajotambién,conunamediade0,64%.AumentaIn(0,12)yGesiguecomoenlosanteriores(0,04%)

(%Peso) Sb Sn Cd In S Pb Zn Cu Fe As Se Bi Ge

Porrera 0,03 0 0,14 0,03 34,40 0,10 63,69 0,08 2,68 0,13 0,03 0,13 0,05ElMolar 0,03 0,01 0,33 0,05 34,13 0,16 59,08 0,05 1,54 0,05 0,04 0,14 0,02BellmuntdelPriorat

0,01 0,03 0,39 0,02 34,27 0,15 62,40 0,15 3,20 0 0 0,09 0,05

Osor 0,02 0,02 0,14 0,06 34,08 0,13 63,95 0,06 2,54 0,04 0,01 0,11 0,04Sant JuliàdeLlor

0,06 0 0,35 0,06 32,12 0,04 63,53 0,09 0,39 0,20 0,03 0,12 0,03

ArresdeLas 0,04 0,02 0,15 0,03 32,72 0,14 53,58 0 9,70 0,12 0,01 0,12 0,02MinaVictòria-1

0,05 0,03 0,09 0,02 34,84 0,07 65,77 0 0,89 0,04 0,03 0,20 0,07

MinaVictòria-2

0,04 0,02 0,25 0,04 34,92 0,13 59,54 0,01 6,34 0,19 0,12 0,11 0,03

Bossòst 0,05 0 0,22 0,02 34,42 0,11 61,73 0 4,70 0,19 0 0,18 0,02Vilaller 0,04 0 0,43 0,02 34,59 0,10 64,59 0,03 1,83 0,07 0,05 0,09 0,03Pontons 0,04 0,02 0,16 0,04 33,95 0,16 66,95 0 0,06 0,17 0,03 0,12 0,04

Port-Bou 0,09 0 0,50 0,12 34,33 0,04 65,28 0,18 0,64 0,16 0,05 0,08 0,04Tabla2.Composiciónquímicadelasesfaleritasanalizadas.

Para entender un poco más la relación que hay entre los elementos de un mismodepósito,sehacenlasmatricesdecorrelación.Estasmatricessonlastablasdela4ala15,yvande-1a+1.

Sielvalorespróximoa-1,existeunacorrelaciónfuerteynegativa;encambiocuandoespróximaa+1existeunacorrelaciónfuerteypositiva.Siendo0opróximoa0,lasdosvariables son independientes y no existe relación. Si la relación es positiva, hay unarelacióndeproporcionalidadentreunoyotroelemento,esdecirquesiunoaumenta,elotrotambién.Encambiosiesnegativa,tienenproporcionalidad

EnPorrerahay ciertas relaciones fuertes. Entre ellas, la relación In/Cu (0,92),Ge/Cu(0,82),entreotras.LosqueporelcontrariotienenunaproporcionalidadinversafuertesonlosparesFe/Zn(-0,88),Fe/In(-0,45),In/Cd(-0,54),Cd/Se(-0,65),Cd/Ge(-0,57).

EnOsoryahaymáscorrelacionesfuertesqueenelanteriordepósito,tantopositivascomonegativas.ElparCd/Cu(-0,97),Cd/Ge(-0,84),Zn/Fe(-0,99),Sb/Sn(-0,94).ComopositivasestánCu/Ge(0,88),Sn/Bi(0,89).

EnArresdeLaselquemayorcorrelacióntieneesZn/Fe(-0,99),Ge/Fe(-0,81),Fe/S(-0,98),Pb/Ge(-0,85),Cd/Cu(-0,73).Casitodassonnegativasyfuertes.PositivasestáporejemploladeIn/Ge(0,75).

Enlamuestra1deMinaVictòriahaymuchascorrelacionesnegativasyfuertes,laquemásPb/Sn(-0,92),Sn/S(-0,88,Cd/Bi(-0,91),In/Pb(-0,83),Cu/In(-0,89),Cu/Ge(-0,89),Pb/Se(-0,87),Pb/Ge(-0,51),Pb/Cu(0,84),Zn/In(0,78);Zn/S(-0,77),Pb(S(0,94).Enlamuestra 2 de laMina Victòria son casi todos correlaciones negativas y fuertes. PorejemploSnsecorrelacionanegativamentecontodosmenosconInyGe.Sn/In(0,98)ySn/Ge(0,51).ElCdtambiénsecorrelacionanegativamenteconcasitodosmenosconIn(0,57),Se(0,12)yGe(0,63).LascorrelacionesnegativasmásfuertessonlasdeFe/In(-1),Pb/In(-0,99),Cu/In(-0,95),Ge/Pb(-0,98),Ge/Cu(-0,88),Cd/Sb(-0,95).PositivasyfuertesestánFe/Cu(0,86),

EnElMolarlascorrelacionessonpositivasyfuertes.Cu/Sb(0,99),In/As(0,99),Ge/Fe(0,99),In/As(0,99),Cu/Sb(0,99),Cu/Zn(0,92).FuertesynegativasestánlosparesCd/Bi(-0,98),Cd/As(-0,93),In/Cd(-0,92).ElPbtienecorrelaciónnegativacontodosellos.

El depósito de Vilaller presenta correlaciones negativas y positivas fuertes. Cd/Zn (-0,96),Cu/Cd(-0,70),Pb/Ge(-0,86),As/Zn(-0,93),Ge/Zn(-0,72).PositivascomoSn/Cu(0,88),Cd/as(0,96),Cd(Ge(0,70),Fe/S(0,92),As/Fe(0,82),Ge/As(0,84).

EnPontonslamayoríadeellassonpositivas.Hayalgunasnegativasperonosontampococorrelacionesfuertes.EstánloscasosdeCu/In(-0,33),Fe/In(-0,43),Bi/In(-0,60),Sn/Ge(-0,54),As/Ge(-0,60).

EnBossòstlascorrelacionessonnegativasymuyfuertes.EstáelCd/Sb(-0,99),S/Sn(-0,99),Sn/In(-0,89),Zn/Cd(-0,99),Cu/Cd(-0,88),Fe/Cd(-0,95),Ge/Cd(-0,45),As/In(-0,89),Ge/In(-0,89).PositivasyfuerteselCu/Zn(0,91),Fe/Zn(0,93),Ge/Cu(0,81).

EnSantJuliàdeLlorlomismoquelosdemásdepósitos.Lascorrelacionesnegativassonfuertes.Sn/Sb(-0,94),Se/Sb(-0,94),Cd/Sn(-0,99),Zn/Sn(-0,90),Cd/Bi(-0,90).PositivasFe/In(0,98),Cu/In(0,82),As/In(0,96),Fe/Ge(0,97),Ge/As(0,97).

Enel casodeBellmuntdelPriorat, lamatrizdecorrelacióndaerrorporqueal tenermuchosvaloresnulos,nosepuedencorrelacionarconnada.

(%peso) Sb Sn Cd In S Pb Zn Cu Fe As Se Bi GePORRERAMedia(n=7)Desviaciónest.MínimoMáximo

0,030,0300,07

0000

0,140,110,010,28

0,030,0300,07

34,400,3134,0134,72

0,100,0900,26

63,700,4263,1964,39

0,080,070,010,20

2,680,441,933,31

0,130,1400,34

0,030,0200,05

0,130,1100,23

0,050,030,020,10

ELMOLARMedia(n=4)Desviaciónest.MínimoMáximo

0,030,0200,06

0,010,0300,05

0,330,110,210,45

0,050,040,010,10

34,130,67533,6834,79

0,150,050,110,22

59,0811,4841,8864,86

0,050,030,020,09

1,540,451,222,18

0,050,0700,15

0,040,0500,11

0,140,050,090,22

0,020,010,020,04

BELLMUNT DELPRIORATMedia(n=2)Desviaciónest.MínimoMáximo

0,010,0200,02

0,030,0400,05

0,390,080,340,45

0,020,0300,05

34,270,1134,1934,34

0,150,010,150,16

62,410,576262,81

0,150,140,050,25

3,200,542,813,58

0000

0000

0,090,1300,18

0,0500,040,05

OSORMedia(n=6)Desviaciónest.MínimoMáximo

0,030,0300,06

0,020,0200,05

0,140,0800,22

0,060,020,050,09

34,080,1633,8634,25

0,130,080,050,24

63,951,0362,5964,75

0,060,060,030,18

2,540,951,73,82

0,040,1000,25

0,010,0200,05

0,110,1000,23

0,040,0400,11

SANTJULIÀDELLORMedia(n=4)Desviaciónest.MínimoMáximo

0,060,030,030,10

0000,01

0,350,190,090,49

0,060,020,030,07

32,124,1125,9734,45

0,040,0800,15

63,534,2457,1366,01

0,090,070,050,19

0,390,170,250,63

0,200,2300,47

0,030,0400,06

0,120,1500,30

0,030,0200,05


40

ARRESDELASMedia(n=6)Desviaciónest.MínimoMáximo

0,040,0400,10

0,020,0200,05

0,150,1400,39

0,030,0200,05

32,724,7823,0135,13

0,140,1300,38

53,588,3736,5157,27

00,0100,03

9,701,808,5413,32

0,120,1200,28

0,020,0300,05

0,120,0900,24

0,020,0100,04

MINAVICTÒRIA-1Media(n=5)Desviaciónest.MínimoMáximo

0,050,0600,01

0,030,0300,02

0,090,0800,17

0,020,0200,03

34,840,2034,6235,15

0,070,0600,03

65,770,21165,4966,08

00,0100,03

0,890,030,860,94

0,040,0600,13

0,030,0400,03

0,200,110,150,40

0,060,0200,05

MINAVICTÒRIA-2Media(n=3)Desviaciónest.MínimoMáximo

0,040,0600,11

0,020,0200,04

0,250,040,210,29

0,040,020,020,06

34,920,1034,8235,02

0,130,080,040,21

59,540,0459,4959,57

0,010,0200,03

6,340,126,226,46

0,190,1700,33

0,010,0200,04

0,110,1000,20

0,030,010,030,04

BOSSOSTMedia(n=4)Desviaciónest.MínimoMáximo

0,050,0600,13

0000

0,220,2700,50

0,020,0200,05

34,420,4033,8634,8

0,110,060,030,19

61,720,25661,4662,07

0,010,0100,03

4,700,034,654,73

0,190,2900,62

0000

0,180,120,080,33

0,020,010,010,04

VILALLERMedia(n=6)Desviaciónest.MínimoMáximo

0,040,0500,13

00,0100,03

0,430,160,300,70

0,020,0300,07

34,590,3434,235,2

0,100,0700,21

64,590,55163,7965,02

0,030,0300,06

1,830,391,62,58

0,070,1100,27

0,050,0800,20

0,090,0900,24

0,030,0200,05


41

PONTONSMedia(n=8)Desviaciónest.MínimoMáximo

0,040,0300,09

0,020,0300,09

0,160,1100,35

0,020,0200,07

33,9511,1433,0934,29

0,160,1100,31

66,9522,3066,6167,12

00,0100,03

0,060,060,020,20

0,170,1700,43

0,030,0500,13

0,120,0900,23

0,040,0200,07

PORT-BOUMedia(n=2)Desviaciónest.MínimoMáximo

0,090,010,090,10

0,010,0100,02

0,500,140,400,60

0,120,010,110,13

34,330,0534,2934,36

0,040,0500,07

65,280,14865,1865,39

0,180,030,160,21

0,640,020,630,65

0,160,080,110,21

0,050,040,020,08

0,080,1100,15

0,0400,040,04

Tabla3.Resumendelosdatosanalizadospormicrosondaelectrónicaparalasesfaleritasdelosdiferentesdepósitosestudiados.(Concentracionesen%peso;n:númerodemuestras).


42

Tabla4.CoeficientesdecorrelacióndeldepósitodePorrera.

Tabla5.CoeficientesdecorrelacióndeldepósitodeOsor.

Porrera Sb Sn Cd In S Pb Zn Cu Fe As Se Bi GeSb 1Sn -0,45137 1Cd 0,321562 0,30598 1In -0,52218 0,000138 -0,53693 1S 0,248341 0,247251 -0,04929 0,43082 1Pb 0,843424 -0,76031 0,072536 -0,08702 0,26019 1Zn -0,37562 0,112209 -0,08146 0,48221 0,36708 -0,1743 1Cu -0,35312 -0,13501 -0,32318 0,920334 0,33325 0,11973 0,2697 1Fe 0,513287 -0,18949 -0,19513 -0,45899 -0,1244 0,27464 -0,87932 -0,38385 1As 0,150258 -0,42835 0,12137 -0,65419 -0,7291 0,04887 -0,03091 -0,66201 0,03266 1Se -0,59792 -0,41653 -0,65523 0,476818 -0,4284 -0,2106 0,38679 0,35081 -0,3683 0,31575 1Bi 0,061318 -0,16806 0,712395 -0,17468 -0,3988 0,18419 -0,00356 0,12744 -0,4063 0,25575 -0,0451 1Ge 0,001212 -0,32777 -0,57081 0,838659 0,61467 0,40776 0,25912 0,82171 -0,1001 -0,6414 0,24979 -0,2964 1

Osor Sb Sn Cd In S Pb Zn Cu Fe As Se Bi GeSb 1Sn -0,93818 1Cd -0,40809 0,481011 1In -0,3595 0,431774 -0,02116 1S -0,10166 0,095502 -0,64892 0,7669 1Pb -0,7365 0,602333 0,68795 0,32706 -0,1481 1

Ge Zn -0,10531 -0,22822 -0,49439 -0,12978 0,25924 0,15582 1Cu 0,421115 -0,50405 -0,96652 -0,21966 0,45427 -0,7439 0,50475 1Fe 0,142885 0,19449 0,451898 0,095356 -0,2591 -0,2143 -0,99806 -0,45441 1As 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1Se 0,334396 -0,26516 0,350448 0,429697 0,01972 0,24965 -0,32549 -0,51677 0,29302 0 1Bi -0,77669 0,894936 0,30492 0,771751 0,43595 0,48177 -0,31783 -0,43213 0,28264 0 0,00694 1Ge 0,744532 -0,84787 -0,84266 -0,3943 0,20411 -0,7491 0,47779 0,88227 -0,4297 0 -0,1914 -0,7667 1


43

Tabla6.CoeficientesdecorrelacióndeldepósitodeArresdeLas.

Tabla7.CoeficientesdecorrelacióndeldepósitodeMinaVictória(1).

ArresdeLas Sb Sn Cd In S Pb Zn Cu Fe As Se Bi GeSb 1Sn 0,172018 1Cd 0,718969 -0,1381 1

1 In 0,468037 -0,04029 -0,13418 1S 0,02765 -0,72275 0,105959 0,491787 1Pb 0,210867 0,638496 0,077225 -0,37612 -0,958 1Zn 0,071483 -0,69509 0,161275 0,485528 0,99737 -0,952 1Cu -0,31676 0,011073 -0,73719 0,227029 -0,2886 0,28592 -0,35227 1Fe -0,07682 0,625232 -0,16894 -0,47993 -0,9864 0,95688 -0,99437 0,41575 1As -0,19684 -0,53778 0,482719 -0,48937 0,46899 -0,5115 0,49471 -0,74761 -0,5093 1Se 0,435231 -0,65913 0,264648 0,467282 0,41364 -0,1693 0,39041 0,28913 -0,3037 -0,1108 1Bi 0,427569 0,405785 -0,28079 0,890799 0,10274 -0,0483 0,10232 0,305 -0,1238 -0,7363 0,12798 1Ge -0,09472 -0,4609 -0,35403 0,748946 0,84487 -0,8499 0,82095 0,13769 -0,8113 -0,0139 0,33237 0,49562 1

MV-1 Sb Sn Cd In S Pb Zn Cu Fe As Se Bi GeSb 1Sn 0,105374 1Cd 0,375741 0,503827 1In -0,08991 0,939622 0,1839 1S -0,50024 -0,88343 -0,76034 -0,68746 1Pb -0,45869 -0,92524 -0,49625 -0,83157 0,94112 1Zn -0,15629 0,892545 0,667531 0,779987 -0,7707 -0,6934 1Cu -0,22834 -0,78057 0,045455 -0,87846 0,6113 0,84216 -0,43239 1Fe -0,9909 0,022207 -0,27796 0,198201 0,37938 0,34701 0,28759 0,1559 1As 0,951179 0,242522 0,643121 -0,02679 -0,6577 -0,5325 0,08445 -0,15989 -0,9124 1Se 0,798422 0,620701 0,337999 0,519236 -0,7893 -0,8713 0,26847 -0,75511 -0,7341 0,76358 1Bi -0,16909 -0,77934 -0,91775 -0,53906 0,86567 0,68482 -0,90573 0,2442 0,04298 -0,4401 -0,3824 1Ge 0,117461 0,421392 -0,48747 0,639275 -0,1964 -0,5157 0,01943 -0,88889 -0,1035 -0,0766 0,55721 0,22601 1


44

Tabla8.CoeficientesdecorrelacióndeldepósitodeElMolar.

Tabla9.CoeficientesdecorrelacióndeldepósitodeVilaller.

ElMolar Sb Sn Cd In S Pb Zn Cu Fe As Se Bi GeSb 1Sn 0 1Cd -0,5865027 0 1In 0,85908176 0 -0,9184159 1S -0,1377724 0 0,88302743 -0,6253152 1Pb -0,7156691 0 -0,1459573 -0,2573302 -0,5931796 1Zn 0,88988986 0 -0,1524447 0,53100005 0,32922307 -0,9554776 1Cu 0,9980463 0 -0,5347524 0,82542439 -0,0756203 -0,7579085 0,91665252 1Fe 0,06463654 0 0,77034408 -0,45524 0,9794876 -0,7432373 0,51274092 0,12685829 1As 0,84782191 0 -0,9267495 0,99976654 -0,6420307 -0,2363908 0,51256693 0,81303426 -0,4743719 1Se 0,47682717 0 0,43228087 -0,0402709 0,80492126 -0,9551767 0,82530054 0,53081417 0,90797943 -0,061851 1Bi 0,45025646 0 -0,987278 0,84382723 -0,9464174 0,30140143 -0,0066401 0,39358962 -0,8619291 0,85522487 -0,5701613 1Ge 0,19092734 0 0,68306823 -0,3384005 0,945939 -0,8222319 0,61768802 0,25188366 0,9918924 -0,3586537 0,95386653 -0,7905074 1

Vilaller Sb Sn Cd In S Pb Zn Cu Fe As Se Bi GeSb 1Sn -0,2902928 1Cd -0,6867613 -0,4579568 1In 0,10369245 -0,295716 0,01270487 1S -0,2002552 -0,1755569 0,51053079 -0,6724233 1Pb 0,00682299 0,33094163 -0,4623299 0,16377507 -0,8087341 1Zn 0,80151281 0,29196023 -0,9664882 -0,1392846 -0,3700646 0,38003311 1Cu 0,11469069 0,88541793 -0,6990057 -0,1644527 -0,1916908 0,14767203 0,55745973 1Fe -0,5492385 -0,0680293 0,70568552 -0,6390789 0,92488519 -0,6530135 -0,6173916 -0,2542499 1As -0,6845909 -0,3345024 0,96414898 -0,0892564 0,6597458 -0,6368303 -0,9393987 -0,5277398 0,81600407 1Se 0,24067553 -0,533314 0,07643807 -0,3004256 0,03478014 0,32114151 0,11946958 -0,6463558 0,01587713 -0,1068279 1Bi -0,3847968 -0,3976195 0,45451831 0,57163827 -0,4916013 0,46183847 -0,5048685 -0,6460967 -0,2373538 0,22190674 0,32929386 1Ge -0,4541131 -0,1530358 0,69353386 0,02720021 0,65465644 -0,8624358 -0,7172832 -0,1395674 0,68370148 0,84246573 -0,5401039 -0,155493 1


45

Tabla10.CoeficientesdecorrelacióndeldepósitodePontons.

Tabla4.CoeficientesdecorrelacióndeldepósitodeBossòst.

Pontons Sb Sn Cd In S Pb Zn Cu Fe As Se Bi GeSb 1Sn -0,3596083 1Cd 0,52296432 -0,0963627 1In -0,3386206 -0,3540854 -0,1503474 1S 0,38252102 -0,0160716 0,58975741 0,14092092 1Pb 0,13015916 0,2049093 0,46837562 -0,3337813 0,48807832 1Zn 0,39564367 -0,0226886 0,5887411 0,13139929 0,99955067 0,48609839 1Cu -0,2575249 -0,1494753 0,18392176 -0,3356333 -0,039921 0,52613151 -0,0437454 1Fe 0,20495295 -0,3462272 0,34793092 -0,4288951 0,30522342 0,49485247 0,30880787 0,83138594 1As -0,2780908 0,67957622 0,0096478 0,08576807 0,32341782 0,57412122 0,31201126 -0,1385672 -0,326606 1Se 0,16673091 0,09513404 0,67361754 0,12434627 0,21958023 0,48945075 0,21570184 -0,0210937 -0,1909931 0,42104051 1Bi 0,55443789 -0,0325018 0,62414717 -0,6003333 0,43741227 0,29545424 0,45382954 0,28022624 0,60839738 -0,3237616 0,04047676 1Ge 0,74806466 -0,5426583 0,44220693 -0,1964191 0,49377609 -0,0365362 0,51040411 0,01278274 0,52666776 -0,5962401 -0,2021125 0,75962563 1

Bossòst Sb Sn Cd In S Pb Zn Cu Fe As Se Bi GeSb 1Sn 0,00631464 1Cd -0,9948672 -0,1074694 1In -0,4458235 -0,8979182 0,5341118 1S -0,059523 -0,9985829 0,16022728 0,92007051 1Pb 0,53831406 0,84612677 -0,6208277 -0,9943511 -0,8732921 1Zn 0,98767415 0,16275769 -0,9984432 -0,5804363 -0,2150358 0,6635886 1Cu 0,83028994 0,56256357 -0,8824242 -0,869042 -0,6057648 0,91664486 0,9072917 1Fe 0,98076757 -0,1889822 -0,9559834 -0,2625402 0,13645505 0,36347471 0,93812853 0,70554182 1As 0,00631464 1 -0,1074694 -0,8979182 -0,9985829 0,84612677 0,16275769 0,56256357 -0,1889822 1Se 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1Bi -0,0706985 0,99703141 -0,0306004 -0,861362 -0,9915209 0,80257753 0,08630524 0,49723684 -0,2640297 0,99703141 0 1Ge 0,35773211 0,93606459 -0,4503889 -0,995371 -0,9534618 0,9795473 0,49948867 0,81747122 0,16858886 0,93606459 0 0,90619645 1


46

Tabla5.CoeficientesdecorrelacióndeldepósitodeSantJuliàdeLlor.

Tabla6.CoeficientedecorrelacióndeldepósitodeMinaVictòria(2)

SantJuliàdeLlor Sb Sn Cd In S Pb Zn Cu Fe As Se Bi GeSb 1Sn -0,9377396 1Cd 0,95396237 -0,9987444 1In 0,33062071 0,01776981 0,03234016 1S 0,76703315 -0,9421327 0,92415572 -0,3519288 1Pb 0 0 0 0 0 1Zn 0,70745017 -0,9088905 0,88685773 -0,4331198 0,9961023 0 1Cu 0,80769696 -0,5526191 0,5936766 0,8234824 0,24123995 0 0,15469927 1Fe 0,16650984 0,18634721 -0,1368951 0,98564018 -0,5049319 0 -0,5790993 0,71585644 1As 0,56537613 -0,2436789 0,29195838 0,96537271 -0,0955569 0 -0,1829863 0,94297247 0,90745906 1Se -0,9491761 0,78075656 -0,8110777 -0,6108628 -0,5261063 0 -0,4490441 -0,95222 -0,4683989 -0,7962541 1Bi -0,7329983 0,92363216 -0,9032718 0,39963236 -0,9986749 0 -0,9993217 -0,1909781 0,54868283 0,14665688 0,48164491 1Ge 0,36974061 -0,0239956 0,0740466 0,99912782 -0,3125367 0 -0,3951054 0,84645438 0,97772955 0,97542394 -0,6433901 0,36100665 1

MV-2 Sb Sn Cd In S Pb Zn Cu Fe As Se Bi GeSb 1Sn -0,896 1Cd -0,95 0,9896 1In -0,8 0,449 0,5729 1S 0,8536 -0,996 -0,973 -0,37 1Pb 0,7488 -0,376 -0,505 -0,997 0,2939 1Zn 0,4788 -0,819 -0,728 0,1443 0,866 -0,223 1Cu 0,9959 -0,852 -0,918 -0,851 0,803 0,8057 0,3974 1Fe 0,8172 -0,475 -0,597 -1 0,3974 0,9939 -0,115 0,866 1As 0,3128 -0,703 -0,593 0,3202 0,7618 -0,395 0,9836 0,2256 -0,292 1Se -0,42 -0,028 0,116 0,8805 0,1147 -0,916 0,596 -0,5 -0,866 0,7309 1Bi 0,8346 -0,993 -0,965 -0,337 0,9994 0,2598 0,8832 0,7813 0,3646 0,7843 0,1498 1Ge -0,84 0,5113 0,6296 0,9975 -0,435 -0,989 0,0737 -0,886 -0,999 0,2521 0,8447 -0,403 1


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Tabla7.CoeficientesdecorrelacióndeldepósitodeBellmuntdelPriorat.Daerrorporquenohaycorrelaciónentreellos,yaquetienemuchasconcentracionesnula.

Tabla15CoeficientesdecorrelacióndeldepósitodePort-Bou.

Bellmunt Sb Sn Cd In S Pb Zn Cu Fe As Se Bi GeSb 1Sn 1 1Cd -1 -1 1In -1 -1 1 1S -1 -1 1 1 1Pb 1 1 -1 -1 -1 1Zn 1 1 -1 -1 -1 1 1Cu 1 1 -1 -1 -1 1 1 1Fe -1 -1 1 1 1 -1 -1 -1 1As #¡DIV/0! #¡DIV/0! #¡DIV/0! #¡DIV/0! #¡DIV/0! #¡DIV/0! #¡DIV/0! #¡DIV/0! #¡DIV/0! 1Se #¡DIV/0! #¡DIV/0! #¡DIV/0! #¡DIV/0! #¡DIV/0! #¡DIV/0! #¡DIV/0! #¡DIV/0! #¡DIV/0! #¡DIV/0! 1Bi -1 -1 1 1 1 -1 -1 -1 1 #¡DIV/0! #¡DIV/0! 1Ge 1 1 -1 -1 -1 1 1 1 -1 #¡DIV/0! #¡DIV/0! -1 1

Port-Bou Sb Sn Cd In S Pb Zn Cu Fe As Se Bi GeSb 1Sn -1 1Cd -1 1 1In 1 -1 -1 1S 1 -1 -1 1 1Pb 1 -1 -1 1 1 1Zn 1 -1 -1 1 1 1 1Cu 1 -1 -1 1 1 1 1 1Fe 1 -1 -1 1 1 1 1 1 1As 1 -1 -1 1 1 1 1 1 1 1Se -1 1 1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 1Bi -1 1 1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 1 1Ge 1 -1 -1 1 1 1 1 1 1 1 -1 -1 1


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Figura6.GráficasgeneralesdelacorrelacióndelInconotroselementosdelospropiosdepósitos.A:RelaciónCu/In.Engenerallacorrelaciónesnula.SeobservaunacorrelaciónfuerteypositivaenPorrerayPort-Bou,tambiénOsor.B:RelaciónPb/In.Lacorrelaciónesmayorqueenelanterior.EnMV2lacorrelaciónesnegativayfuerte,encambioenOsorespositiva.C:RelaciónSn/In.ElconjuntoestáenelejedelIn,porloqueesindependientedelSn.Hayalgúncasoclaro,peroaislado,dealgunasmuestrascomolasdeMV-1,dondeseobservaunarelaciónpositivayfuerte.Osoresnegativoynomuyfuerte.D:RelaciónCd/In.Engeneralsiguensiendoindependientes,peronotantocomoenelcasoanterior.Seobservaunaclaracorrelaciónpositivaperodébil,eneldepósitodePorrera,tambiéneneldeOsor.E:RelaciónZn/In.Larelaciónespositivaenlamayoríadeloscasos,yfuerteengeneral.ArresdeLastienecorrelaciónpositivayalta,aligualqueOsoryvariosdepósitosmás.F:RelaciónFe/In.Esunarelacióndébil,yaqueseamontonantodoscercadel0.AlgunosdepósitoscomoArresdeLastieneunacorrelaciónfuerteypositiva.Osoresdébilynegativa.


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Figura7.GráficasgeneralesdelacorrelacióndelGeconotroselementosdelospropiosdepósitos.A:RelaciónGe/In.Seveunarelaciónmedianaentreellos.HaydepósitoscomoPorreraqueesclaramente positiva y fuerte, o Osor que es negativo. B: Relación Cd/Ge. No hay relación en general, todos los puntos están dispersos. C: Relación Pb/Ge. Hay depósitos en los que sonindependientesyotroscomoPorrera,queseveunarelaciónpositiva.D:RelaciónCu/Ge.Engeneralesindependiente,yaquemuchosdelospuntosseencuentranenlarectade0omuycerca.AlgúndepósitocomoPorreraseapreciaqueesfuerteypositiva,igualquePort-Bou.E:RelaciónZn/Ge.MismocasoqueconIn.Espositivaenlamayoríadeloscasos,yfuerteengeneral.F:RelaciónFe/Ge.Porreraespositivaperodébil.MV2tieneunacorrelaciónnegativa,igualqueArresdeLa

10. DISCUSIÓNLaconcentracióndeBidelasmuestras,enlosdepósitosdeBellmunt,VilalleryPort-Bou,sonvaloresnormales,talcomoindicaL.Yeetal.,2011,delosdepósitoschinos,valoresquevandesde0,07hasta0,09%pesodeBi.Enlosdemásdepósitosesmayora1ppm,normaldentrodelosdepósitosquesondetiposkarn(L.Yeetal.,2011).

SeencuentranvaloresaltosdeCdensulfurosmasivos,másaltosqueenlosskarn(L.Yeetal.,2011).LosvaloresmásaltoslosencontramosenBellmunt(4518ppm),SantJulià(4887 ppm), elMolar (4582 ppm), estos tres son depósitos de sulfurosmasivos, enBossòst(5950ppm),Vilaller(7013ppm),Port-Bou(6009ppm).

LosvaloresdeCdlospodemosrelacionarconlosdelaltocontenidodeFedelaesfaleritaoscuradelosdepósitostipoMVT.CuandoelcontenidodeFeesalto,eldeCdesbajo(L.Yeetal,2011,Seifertetal,2006),queenelcasodeArresdeLascontiene13’32%deFey0’39%deCd,dondeocurrelomismo.

ElCunosecorrelacionaconconcentracionessimilaresdeSb,enlamayoríadeloscasos.Enlosdepósitosestudiadoshayconcentracionesquevandesdelos0’02hastalos0’2%peso(200-2000ppmdeCu).

ElFeesconstantedentrodeunconjuntodedepósitosdelamismazona.PorejemplolosdepósitosquesondelPriorat,polimetálicosdeCu-Pb-Zn,tienenunaconcentracióndeFequevariade2,18-3,82%enpeso.EstonopasaporejemploenlosdelaValld’Aran,quesondePb-Znyvaríande0,38a13,32%enpesodeFe.Dentrodeunmismodepósitovaríade8,54-13,32%enpeso.

Esteúltimovalorde13’32%enpeso,indicaqueexisteunaesfaleritaricaenFe,queasuvezimplicaunbajocontenidoenIn.EstosevereflejadoenelcasodeArresdeLas,lacorrelación Fe/Zn (-0,99) implica que cuando haymucho Fe hay poco Zn, y a la vezinfluyeenelcontenidoIn/Zn(0,48).Porlotanto,comolarelaciónentreFe/ZnesinversayladeIn/Znesdirecta,larelaciónFe/Inesinversatambién(-0,47).

EnelcasodeMinaVictòria1yPontons,Port-BouySantJuliàdeLlorelcontenidoenFeesmuybajo,porloquelasesfaleritasqueseencontraranserándetonosmásclaros,tipoacaramelados,marrones, quelasoscuras,casinegras,delasquetienenunaltocontenidoenFe.

ElGeentodoslosdepósitosvade0’036hasta0,112%enpeso,parecidoalosdepósitosdeChina,dondelosvaloressonsuperioresa300ppmenlosMVT.

El contenidoquehayen losdepósitosestudiadoses semejantea losqueexistenenMéxico,que tienenunacantidaddeGede515-960ppm. LasesfaleritasbajasenFecontienenmenosGeque lasaltasenFe.Estopasa igualqueen lasesfaleritasde losdepósitosestudiados,comoelcasodeArresdeLas,conunamediade9,695%enpesodeFey0,0197%deGe.ElcasocontrarioseveenMV-1,dondeelFeesde0,8929%enpesoyelGede0,068%enpeso.Tambiénestáel casode lasOtaviMountainLand,Namibia,dondelamediadeGeesde8-427ppm,semejantealosresultadosdeestetrabajo.


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ElInentodoslosdepósitoshayvaloresdeconcentracionesporencimadelosvaloresencontradosenChina(máximode5,6ppm,L.Yeetal.,2011),hayunmáximode1011ppmenElMolary1326ppmenPort-Bou.

Comparando los valores tan altos de El Molar y Potosí, son valores que podemosencontrarenalgunaminadeBolivia,comoenHuariHuari,quellegaahaberhasta3080ppm.EnJapóntambiénseencuentrandepósitosquelleganatenerhasta1030ppmdeIn,comoenToyoha.Enestedepósito,elInenlaesfaleritaalcanzaun8,86%enpeso,muchomáselevadoqueel0,13%dePort-Bou.EnChina,DulongyDachang,nolleganalas500ppm.

Las concentracionesdePb varia entre los depósitos deunmismo lugar, que vande0,0330a0,38%peso.PorejemplolosdelPriorat,semuevenentre0,15-0,26%enpeso.EncambioenlaMinaVictòriavaríaninclusoenordendemagnitud,0,03-0,38%enpeso.

Quehayaconcentracionesaltasesnormal,yaqueseleatribuyealagalenaquepuedencontener los depósitos, incluso de alguna inclusión fluida que pueda haberacompañandolaesfalerita.

RespectoalosdepósitosdelazonadelPriorat,sonlosquemenosproporcióncontienen,hastaunmáximode1200ppm.LosdelaValld’Aransonlosquemáscontienen,deunmínimode400ppmhastamásde2000ppm.

ElSbesatribuibleainclusiones(L.Yeetal.,2011)ysecorrelacionaconelCu.LohaceproporcionalmenteconelCudeElMolar(0,99),Vilaller,Bossòst(0,89),SantJuliàdeLlor(0,80),Osor.Enlasdemáslohaceinversamente.

UnacorrelaciónpositivaSb/Pb,comoporejemploenPorrera(0,84)yBossòst(0,53),implicaqueelsulfuroSbygalena,seformanalmismotiempo(Ishiharaetal.,1990).

SepuedecompararlosvaloresdeSeconlosdeChina(L.Yeetal.,2011),queindicanquelosvaloressonbajos,delrangode0,0002%enpeso.Enlosdepósitosestudiadoslaconcentraciónvaríade0-0,19%enpeso.Además,Fe/Setieneunacorrelacióninversaenlamayoríadelosdepósitos.EnArresdeLas,conuncontenidode9,69%enpesodeFe,hayunaconcentracióndeSede0,016.

El Sn a su vez, tiene unas concentraciones bajas en todas lasmuestras, desde 0 enmuchasmuestras,hasta0,09%enpeso.Nohayrelación,simplementeestápresenteeninclusionesocomomineraldeSn(L.Yeetal.,2011).

10.1. ComparativaInyGeconelrestodedepósitos

Dentrodeloquecabe,losdepósitosquesehanestudiadotienenunaconcentracióndeInyGeelevadasiloscomparamosconlosdatosquehayenestemomento.

Los resultados que se han obtenido de estos estudios han dado por hecho que losdepósitosquemáscontenidodeIntienensonlosdetipofilón,comoeselcasodeElMolar, donde se alcanza una cantidadde 0,10%enpesode In, aunque le supera eldepósitodePort-Bou,alcanzandolacantidadde0,13%deInenpeso..Estoseesperasise compara directamente con la bibliografía, ya que los depósitos polimetálicos deArgentinacomoelHuariHuarioinclusodeBolivia,alcanzaunosvaloresquemultiplicanpor5aestos.Quetengantantacantidaddeindiotienequedeberseaquesonfilones


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quecontienenunacantidadmuyelevadadeSn,yaquesesabequelarelaciónSn/Inesproporcionalyfuerte,porloquesieneldepósitoencontramosgrandescantidadesdeSn,esperamostambiénencontrarIn.

EstecasoocurrirásiemprequelaesfaleritaquetransporteaesteindioseaunadetiporicaenFe.Enotroscasos,porejemploenlosdepósitosdeChina,hayunacorrelaciónpositivaentreelcontenidodeFe/Sn/Cu,hayunacorrelaciónnegativaentreFe/In,queesloquepasaenlosdepósitosdeElMolaryPort-BouytambiénenPontons.

EsfaleritaricaenFelaencontramosenlosdepósitosdeArresdeLas,Osor,Bossòst,MinaVictòria-2.EncambiolapobreenFeseencuentraenSantJuliàdeLlor,MinaVictòria-1,PontonsyPort-Bou.

ParaelcasodelGe,losdepósitosdondemásconcentraciónencontramosesenelskarnde Porrera (0,09%) y el filón de Osor (0,11%). Según la bibliografía, en el skarndeberíamosesperarquelaconcentracióndeGefuesebaja,alcontrarioqueenlosMVT,yaqueelGeseenriqueceenlasmismasbandasquelohaceelFe.

Denuevo tenemos la relacióndel Fe conelGe.En losdepósitosMVTdeMéxico, laesfaleritaricaenFeesportadorademáscantidaddeGequenolabaja,igualqueenelcasodeFrancia.

Queexistaestavariabilidaddentrodeunmismotipodedepósitoyquecoincidaalgúnresultadodelosdepósitosestudiadosconlosdelabibliografíayquenosetenganlosresultadosesperados,sedebetambiénalnúmerodemuestrasquesehanestudiado,han sido insuficientesparapoder corroborar y validar la comparativa con losdemásdepósitos.


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11. CONCLUSIONES

- ElInseencuentraprincipalmenteenlaesfaleritadecoloroscuro.LosvalorespresentesenlosdepósitoscatalanesdePort-BouyElMolar,sondeun0,2%deInenpesodelaesfalerita,siendoyavaloressignificativos.

- ElcontenidodeFeenlaesfaleritasecorrelacionainversamenteconelZnenlamayoríademuestras.

- ElInesconstanteenlamayoríadedepósitosmenosenPort-BouyElMolar,dondesucontenidoeselevado.

- Los valores de In más elevado corresponden a los depósitos con bajocontenidoenFe.

- LacantidaddeCdenlaesfaleritaricaenFeesmenorqueenlabajaenFe.- (InyCu)aumentancuandolohace(FeyCd).Estodaaentenderqueenla

redcristalinaseproducenlassiguientessubstituciones:§ (2Zn2+)<->(Fe2+,Cd2+)§ (2Zn2+)<->(Cu+,In3+)

- ElmayorcontenidoenIndelosdepósitosestudiados,seencuentraenlosdepósitos de tipo polimetálico de ElMolar, como los Bolivia, Alemania yChina,yenlosfilonesdePb-BadePort-Bou.

- LacantidaddeGeseasemejaaladeotrosdepósitosimportantesdelmundodeestemetal,porloqueseconcluyequehaysuficientecantidad.

- ElGeserelaciona inversamenteproporcionalconelFe.Al igualqueenelcasodelIn,serámayorenlaesfaleritabajaenFe.

- Apartirdelasgráficasdecorrelaciónnosesacanadaenclaro,yaqueenlosdatos en bruto hay una variabilidad muy grande, lo que explica que lacorrelaciónentrelosdiferenteselementosdeldepósitonoseaclara.

- Anivelmundial, los sistemasepitermalespolimetálicos sondepósitosquetienenunamayorconcentracióndeInyGe.

- Teniendoencuentaquelosresultadoshansidobastantesatisfactorios,serecomendaríahacerunestudiomásexhaustivodelosdepósitosdondehaypicossignificativosdemetal, tantode IncomodeGe,yaseaelcasodeElMolaroPort-BouparaelcasodelIn,ydePorrerayOsorparaelcasodelGe.Enestoscuatrodepósitossevaloraríaelcontenidoquehandadolosanálisisconelmaterialderechazoenescombrerasoinclusolaaperturaoreaperturadealgunaminadelazonadondepoderexplotarlo.


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