˘ˇ ˆ - universiteit utrecht

34
! " # $ %& ’ () * +,,- ./ +0

Upload: others

Post on 19-Apr-2022

5 views

Category:

Documents


0 download

TRANSCRIPT

Page 1: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

��

����

������������� � ������������������������������������� �

����� ���������������� ������ � ��

��

�� ������

���������� ���� ������������������������ � �������� ��

������������� ��� � ��������������������� ��� ������ ��� ���� �

�������� ���������� ��� ������ �� ������� ������� ����� ���

������� �� ��� �� ���� � � � ����� ���� ����������� ������� ��� � �

������� ��� ��� ���� �� ������ ��� ������ �������� �� ���� �

���������������� ���� ������������� ���������������������� ���� �

������ ��!������������ ��� ��������������� �� �� ���������������

��� ������ � � �� �� ��� ������ ������ ���������� ������ �� �������� ���

���������� ���� ������� ��������� ���������� �� ������ �

"�������#������ ���� ���������� ������� ��������� �������

� ������ �� �� �������� ����������������

$� ������������������� �%�& ��' ������ �� �(�)��*������������ �����+,,-��./��+0�

Page 2: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

+

� �� !������������

1� ���� � ���� ������� � � �/,�� � � &����� ��� ��� ��� ����

� � ��������� 2 �3�� &� ��� �� 4��� 5� 6� � 7� "�.89��/9:#�� ����

�� ���� ��� ��� �� ��� �� � � �� ����������� ���� ���� ��� � � �����

;�0"1<9#-�����9�=� ������ ���� ��;� ����� ��� ���������������

��� �� ��� ��� )������ ��� � ������ ������ ��� ��� ��� �� �������9�

=���������6� ������ ����=�1��������(�������� "�/,0#� � ���������

��������������� ���� ������� �������������� ��� �9�>����� �

� ��/-,�������������� ����?�@�������A� �������������� ��

� �� ���� ����� � ������� ��� �������1� ����������� �� �������

��� � ���� � ����� 6��B�� C� ����� ��� ������ � � � ��������� C�

������ ��� ���� ��������� ������������ ������ ��� � � �/-���

1� ���� ������ ������������� ������������� ��)������ ��� �

��� �� 4��� � � ��� ��� � � ���� ";�0"1<9#-��#� ��� ��� � �� � ���

1� �� �����

1� ���� � ��� ��� ++ � � ���� ��� � �� �� �� � � �����

��������� ����� � � ��� ����D�� ������� ��� ��� ��� � � � ������ �0+�

���� �� � � ������ ���� �� �� ���� ��� ������ ���������� � ������ ���

� � ����� ���0� 2����� ,�,+E � ��� ��� ����D�� ������ �� ������ ���

�� ���� �8� 1� ���� � ��� ��� � � � ����� � ��� � ���� � � ����� � � ���

���� � ��� ���� ��� �������� � � ���� ���� ������ ���� 1��������� �

��������.�/� 2�� �� ����� �� �� �� ���� � � ��� �� �� ����� ���

���� �� � � ����� ��� ��� �� ����� ���� ���� ���� �� ���� ��� ��:� 6���

� ��� ������ ��������������� �� ���� � "���#� ���� ������������

�� ���� � �� ��� � �� 7����� ���� �������������� � � ���

�� ���� � ����� � � ���� � ����� ���� � � ���B��� ��� � ��������� �

��� ����� ���� ����8�:���� 6��������� ��� � ���� ����� ����� � ���

�� ���� ���������"� �� ���1"�1##������ ����� �����:��+��

��� �B��������������� ���� ������������������������������

����������� ������� ��������� �� ���� �������� �� � �� � �2���������

"F�,E #�� ��� �� "F/E #�� G�2� "F/E #�� ?�� H��� � "9E #�� 4������ "F+�E #�

� �������2������"F99E #�0� ������ ������������� ������������ �

��� �� ���� � � � ��� ����� ��� F9,,,,� �� ��0� 2����� /0� E � ��� ���

�� ���� ���������������������������������� ���������������

� � �������� ������� ��0� 1� ���� � ��� ����� � � �� ����� �� �� � �

�������� � ������� ��� ��� ����� ������� ������ ����� ��� ���� � �

������ �� ��� ����� ������ �� ���������� � � ������� ��� ��� �

Page 3: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

-�

���� � ��� ��� ���� ��������������� ��������� �� ���������� ��

� �� ����� ���������������� ��������� ��������������,E �������

�� ���� � ���0� <���� ���� ��� �� ���� � ��� � � ���� ���� � �

����� ����� 1� ���� � ������ ��� ����� �� � ���� ��� ������� �� ��� ��

� � ���� �������� � � ���� ���� ��� � � ��� ���� ������� � � ������0�8�

6���������� �� ���� ��� ������ � � �������� � � �������� ��� � �

�� ������ ������������� ���-��0�

�� � ���� �� � � �� � �������������� ��� ��� �� ���� � ��� � �

����������� ������ ���� ��� ������ 0E � ��� ��� � ���� �������� � ���

�� ���� �0� ����������������������� ��������������������������

����� ��� ���� �������1� ���� �������������������������

� ����� � ������������������ ����� ������"���������������������������

� ����#� � � � � ��� ������ � ��� ���� � ���� �������� � "����

����� � ����� ���� � ���� ���� ��� ����� ��� ��#� � � ��� ��� � ����

������� ����������� ���������������������8�++� ��������� �����

� � ��� �� ��� �� � ����� � � �� ���� � � � �������� ����� ����

��������������������� ��� ����6���������� �������� ���� �����

��������� ��������������� ���� ����� ��������������������������

� � �� ���� � ����� ���� 6����� ���� ������ ��� ����� ��� ������

"�������������� ���������������� �������������#������ �����

��� ��� ����� � ������ � � ��� ���� ��� ����� ���� ���������� � � ���

������������������������������ ������ �� ������ �����������

� �������I�� ����������������������������� ���� ���� ������������

Industrial process Catalyst material

Oxidation of SO2 to SO3 in the production of sulfuric acid V2O5

Oxidation of benzene to maleic anhydride V2O5

Oxidation of naphthalene to phthalic anhydride V, Mo oxides

Oxidation of butene to phthalic anhydride V, P oxides

Oxidation of o-xylene to phthalic anhydride V, Ti oxides

Selective reduction of NOx with NH3 V2O5/WO3/TiO2

Page 4: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

9

6����� ���I� "�#� <������ ��� ��� ������� �� ��� �� ���� � � � ��� ���� ��� ��������

�������������������� �� �� ����������� � �� ��� ���������������� � ����

������:8,�+,,0��"�#� �� �� �������������������� ��� ���� ���������������� �

�� � ��������� ���� � �:8,� ��� +,,0� "����#� � � ��� ������ ����� ��� ������ � �

��� ����� ������������������������ �������������"������ #�� �� �� ������

�� ���� ������������ ����J� �+,,8������+8��

& ������������������� ��� ���� ������� ������������ ���� �

���� ����� ������ � � ��� ������� ��� � � ���� ��������� ����� ���

��<+��2�+<-�� �<+�� �H�<+���������� �������������� ��������������

� �������������� ��������������������������������������������������

��� ������ ����� ���� ����� �� ��� �� ��� � � � ������� ���� � �

���� ����� ��� ����+-�+9� �� �������� ���� �� ���� ��� � ���

������ ������������������������������������������������������

����� �� ��� ��� ������� ��� ���� ����� ��� ���� ��� ��� ���������

� ��������=��������� ������������������������������ ����������

� ������������ ���� � ����� ��� ��������� � � ���������� ��� ��������

������������������������� ����� �������������������������������

�������� ���� � �������+0�+8� ���� ��� � ������ � �� � ��� ��� �����

��������������������������������� �� ����� ��� ����������� �

���������� ��������

�������������������������������� ���������������� ���� �

��������� � ���� ������������ � ��������� � ������ ��� ������������

������� �� ���� � ������ 6� �� ���� � ����� ������ ���

��� ������ ��� �������� �� ���� � ����� ��� ��� ��� ������� �� � �

����� ��������������� ����������������������� ����������������

��� ����� � ������ 2 � ������� ��� ��� ���� �� � ���� � �� ���

0

500

1000

1500

2000

2500

1960 1970 1980 1990 2000 20100

50

100

150

200

250

300

350

Tot

al n

umbe

r of p

aper

s / y

ear

b

Num

ber

of V

pap

ers

/ yea

r

year

Page 5: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

0�

�� ���� � ���� ���������� ��� ��� �� 2 � ��������� �������� � ��� ����

���������� ���������� �� ��� �� ���� � ���� ����� ��� �� ������ ����

=������ ������+��������� ������������������ ��������� ������ �� �

�� ����������+0�+.�//� �������������������������������� �������� ����

��� ��������� � ������ ���� �������� �� ���� � ���� �����������

��� ���������������������� ���� ������������ �������� ��������

������ �� ��������������������������� ����������������� ��

������ �����������������������>��������������� �� �� �������� �

�������������� ��� ������������������ ����

� "� #������������ ���� ���� ���������$������� ������������� � �

���������� ���� ����������������� �������������������

�������8� � � ��� ������� �� ��� � ���� ������� �� ��������� �

��� �!��� ����� �� ������� ������� � � ����� ��� ����� � �

����� ���������������������

����� ���� � ��� ��� � ���� ������ � � ����� ��� ��������� �

��� �!������� ��� ������������ ���� ���������������� ����� �

����� ���� � ���� �� ������� ������ �� ����� � ������ ��� � �

�!����� ��� � ��!����� ������� ��� ��� � �� �� �� ���� ������� �

��� ������ � ��� ��� ����� ��� � � � ���� ��� ����� ��� �� ��� ���� �

�������� �� � �� ���� ������� ��� ��� �������� ��� ���� � ��� � �

���������� �� ������������ ���������������������������� ���� ��

& ����������� �������������� ���� ��������� ����������������

�� ��� �!�� ����� ��� ����� ���� �� ���� ������ ����� ���� � ���

� ���� ���� �������� ���� �� ��������������� ��� ������������

������� � ��� ����������� �� � ������ �� ������� � �� � � !�� ����� ���

��� ������ � �� � ���� ������ ��� ��� ��������� ��� ��������� ����� ����

������� ������ �� ����� ��� ��� �� � ������ � ��� ��� ������ �� ���� �

���� ����� �� � � ��� ��������� =������ ��� � ������ � ���� ��

����� ����� ����� �������� ���� � ������ ��������������������������

��� �� � � ��� ������� �������� �� ��� ���� � ����� ������ ��

������� 1+<0� ���� �� ���� ����������� � � �!����� � � � ��!�����

������� �� � � �������� � � �� �������� ������ ����� ��������

�� ���� � ���� ���������� ��� ����� ��� �� ��� �������� �����

Page 6: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

8

���� � ��� ��������� ��� ���� ���������� ��������� �� ���������� ��������� ������� ���

������������������������������ �

Catalytic reaction Ref.

Selective oxidation of alkanes and alkenes 27-29

Selective catalytic reduction of NOx with NH3 30-34

Oxidation of o-xylene to phthalic anhydride 35-37

Ammoxidation of aromatics and methylaromatics 38-42

Selective oxidation of methanol to formaldehyde 43-46

Oxidation of SO2 47-51

Decomposition of isopropylalcohol 52

Oxidation of aliphatic and aromatic hydrocarbons 53-55

Photo-oxidation of CO 56

Photo-isomerisation of butene 57

Partial oxidation of methane to formaldehyde 58-61

Oxidation of H2S 62-65

Synthesis of isobutyraldehyde from methanol and ethanol 66

Selective oxidation of 4-methylanisole 67,68

Selective oxidation of p-methoxytoluene 69

Alkylation of aldehydes with methanol 70

Oxidative coupling of methane 71

Synthesis of 2,6-dimethylphenol from methanol and cyclohexanone 72

Synthesis of isobutyraldehyde from methanol and n-propylalcohol 73,74

Total oxidation of benzene 75,76

Dehydrocyclodimerisation of isobutene to xylene 77

Polymerisation of olefins 78

Selective oxidation of alkanes with peroxides 79

Oxidative dehydrogenation of alkanes 25,80-83

Isomerisation of m-xylene 84

Epoxidation of alkenes with peroxides 85

Hydroxylation of phenol 86

Direct conversion of methane to aromatics 87,88

������ ��!������������ ��������?=91<-�/:�:0����?=91<-�� ��������

������������ ������:8�::� ������� ���� �����������������������

��� �� � ������ ���� � "���� 90,�0,,K�#� ���� � ���������� �� ���� �

���������� ������� �������� ������ ������������������� ����

�������������� �6�������+���

' � ������������ ����������� ����� ���� �������� ����������

������� ���������������� ��� ����������� �"?=9#+L1<"�+<9#+M�����

�� ���� � �� �� � � ��� 9N� ������� � ������,,� �� ��� ���� ��� �����

����� ��� ����� ����� ������ �� �� ��� ��� ?=91<-� �� � �� �������

Page 7: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

.�

�� ������������������ �������������",�0+�0��O�,,����� ���������#�� ��

������������������������� ���� ����������������� ������������ ����

19N�� �� � ������� � ��� ����� �� ��� ������� ������� ����� ��� ��������

" ��� ��� �#� �� � ����� ���� � � �� � ���� �� ������ �� ��� ���

���������*��� ������� ������ ���� �� ���������,�I�

2 S-OH + (NH4+ )2[VO(C2O4)2]2- → (S-cation+)2[VO(C2O4)2]2- + 2 NH4OH���� "���#�

2������������ ��������������������������������� ������������ ��

����� �� �=�P� +�� ��� ���������������������� �������� ��� � ����

��������������������������������������I�

S-OH + H+ → (S-OH2)+����� � � � � � � � "��+#�

2����� � ����������� ������� ��� � ���������������������������

�� ����� ������ ��� ��>��� ������������ ��������������� �����

���� �� ��� ��� ����� ������� ���� �� ���� ��� ������� ��� ��� ��������

���I�

��

6����� ��+I� � �� ������ ������ ���� ��� ��������� � ��� �������� �� ���� � ����

����������� "�#� ����� ���� � ����� � � �!����� ������� � ��� ?=91<-�� ������� ���

����� ���� ��"�#������ ���� ��������������� ����1<"<�-=.#-�� �� ��� ��������������

������������� ���� ������ ���� ��

Page 8: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

/

(S-OH2)+ + [VO(C2O4)2]2- → (S-O)2-x[VO(C2O4)2-x] + xH2C2O4������ � "��-#�

?� ��!����� ����� ���� ����������� � � �� ������������� ���

"1<"����#+#� ��� �� ���� ������� ����1<"<�+=0#-� ���1<"<�-=.#-� � �

���� ��� ��� � ����� ���� ��� ���� ���,+��,8� �� ������ ����� ���

����������� �6�������+���2������������ ���� ��������� ����������

����� �� �����������������������"����0,,K�#�� ��������� �����

�� ���� ���������������

@����� ������� ������������������ �������� ������������ �

�� ��� � ���� ���� ���������� ������� ���������������������� ����

������� ��� � � � ���� ��� ��������� &� �� �������� ���� ��� � �

�!����� ������� �� ���1<"<�%�#-� ��� ����� � ��������1<�� ����� � �

�������� � ���� ��� �����-+��,.��,:� 2� ������� � ��� 1<��-� � � ���9� ��� � �

� 7 ����������� ������������������,�&������������� ���������

�������� ���� ������������ � � ��� � ������ ��� �� ���� � ����� � ����

������� ��� �� �������� ����� 2� ����� ��� �!�� ��� ��� ����� �������

������� � "�1(#��������� �������������������� � ���� ���������� ��

�������������� ���������������������������������������������

��������� � �������� ������������������������ � ����� �� �� ���� �

��������� ������ �� ���� ����� ��������� � ����� ��� 1��9� � �

1<��-�� � � ����� � ������� � ����� ��<+�� �<+� � � 2�+<-� ���� � �

����� � � �����������9� 2� ��� ����� �� ������ ����� ��� ���� ��� �����

������� � "2>(#� � � ����� ��� 1O��<+� � � 1O2�+<-� ���������� ���

������������ ���������������������������� ���� �!����0��

1� ���� � ����� � � �������� ����� C� ��� ����� ���������� C�

� ���������������������� ���������� ��� ��� � �������� ���������

�� ��� ���� �������� ������� � � � ��� ��� � ��� �� ��� ��� ����������

������������ ������������������������������� �����������

���������������������������� ��� ������������2 ���������������

���������������������� ����1O �<+����������� �������������� ������ �

�� � ��� 19N� � � �9N� ������� � � � ��� �� �� ?=9<=�� � 2� �� ���

��������� ���� �!���������������������������� ����8���.� ����

��� �!��� ������� ������������ �������� ��� 1+<0�� ���������� �� ����

���� �������������-.,K���=��� ��������������������� ���������

1+<0�� �2�+<-�������������������� ������� ���� �������������

���� � �� �������� � � ��� �������� � ��� ���� �� ������� �� ���� �

������ ��������� ��� ������ ��������������������� ���� �� � �

����������� ������������������ ����������� � ����� � ���������

Page 9: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

:�

��������� ���� ������������ ������������������� ��������

��������� 6������� � ��� ����� � � ������ ��� ����� ������ ��� ��

��������� � ������� ������� �� �������������� ������� ��� 1+<0� � �

�<+���/���:�

2��������� � ������ ���� ����������������� ���� � �

������ �� �������� �� ���� � ���� ����������� ���� ��������

�� ���� ��������������������� ������ ��� ��� ��������������

�� ���� � ���� �� ��������� �� ����� ����� �� ����� ���� �

����� ����+,� ���� �� �� ����� ��� ��������� � ����� ��� ���

� ��� ���������������� ���� � ���� � ����� ���������� ���� �

������ =������ ��� � ��� ��� ��� ���� �� ��� �������� �� ���� �

�������������� ���������� ����������������������������������

����������� ������������� �1+<0�� ����������������� ������� ���

������ ��� �� ���� � ���� ������� �� ���� ��-� ����������� �����

��������� � ��� ������� �� ��� � ������ � �� �� �� ��� �� ���� �

"1O � +#�� ������ �� � �� ������ � � ��<+�� 2�+<-�� �<+� � � H�<+�

�������� 1+<0� �������� �������� ��8�-/��+���-.� ��� ��� ����� ����� ���� ��

�������������� � ��� �!��� �� � �� ��� ��� ���� 1+<0� ��������

�������� �� ����� Q����� ��������� � "Q4(#�� ������ � �� ����

��� � ��"?&4#��4�� � �������������"4�#�� �Q�����2�������� �6� �

��������� "Q26�#� ������������������������������� �!������� ����

�� � � ���������������� 1+<0� ���������� 4�� � �?&4� ��������� ���

� ������� ��������������� �Q4(�� �Q26����

Page 10: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

�,

����� ��!��������������������������������������������������������������������"�������������������������������������������������������������������������#��$�������� �

Support oxide

Preparation method* Surface area of support

Maximum loading of Vanadium

Detection method

Ref.

(m2/g) (V/nm2) Impregnation with NH4VO3 150 0.7 NMR 164 Impregnation with NH4VO3 200 1.0 RS 165 Impregnation with NH4VO3 200 1.0 NMR 166 Impregnation with NH4VO3 300 0.6 RS 167 Impregnation with NH4VO3 530 0.2 RS 168 Impregnation with NH4VO3 350 0.4 XRD 169

Impregnation with V-Ox 530 0.4 RS 77 Impregnation with V-Ox 90 1.0 RS 170 Impregnation with V-Ox 203 1.0 XRD 156 Impregnation with V-Ox 90 1.0 RS 171

Grafting with VCl3 160 0.5 EXAFS 172

SiO2

CVD with VO(OC2H5)3 203 3.9 XRD 156 Impregnation with NH4VO3 205 8.0 NMR 164 Impregnation with NH4VO3 262 2.2 XRD 173 Impregnation with NH4VO3 78 5.6 RS 167 Impregnation with NH4VO3 187 5.0 XRD 174 Impregnation with NH4VO3 145 6.5 NMR 175 Impregnation with NH4VO3 101 3.1 XRD 176 Impregnation with NH4VO3 100 4.4 RS 170 Impregnation with NH4VO3 188 2.3 XRD 177

Grafting with VCl3 80 9.4 EXAFS 172 CVD with VO(OC2H5)3 93 18.0 XRD 156

Al2O3

Grafting with VO(OC2H5)3 180 1.8 NMR 106 Impregnation with NH4VO3 45 8.3 RS 167 Impregnation with NH4VO3 35 7.1 XRD 174 Impregnation with NH4VO3 50 13.0 XRD 169

Impregnation with V-Ox 50 7.8 RS 178 Impregnation with V-Ox 52 1.7 RS 77 Impregnation with V-Ox 50 5.6 RS 170 Impregnation with V-Ox 59 7.2 XRD 177 Impregnation with V-Ox 98 6.6 RS 179

TiO2

Grafting with VCl3 120 8.0 EXAFS 172 Impregnation with NH4VO3 71 3.5 XRD 174 Impregnation with NH4VO3 49 3.5 XRD 100

Impregnation with V-Ox 63 0.8 RS 180 Impregnation with V-Ox 330 7.5 RS 181

ZrO2

Impregnation with V-Ox 140 7.0 RS 182 $��1(�R���� �����1������(������� S�1�<��R���� � ��� ��� ������������(4��R�(������4������ ��������������)Q26��R� )�� � Q����� 2�������� � 6� �����������?&4�R�?������&�� ����4�� � ���4��R�4�� � ��������������Q4(R�Q�4���(��������� �

Page 11: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

���

��� ������ ��� �� ����� �� ���� ���������1+<0��������� � ���

��������� ���� �������������������������������� ������� ����

��������������������� ������ ��������������� ������� " ���� ��-#��

��� ������ ��� �� �������������������� ���� ��������������

1+<0� �������� �������� � ��� ���� � ,�0��� 1O � +� ���� 1O��<+� ����������

� � ���� � 0��,� 1O � +� ���� 1OH�<+�� 1O �<+� � � 1O2�+<-� �����������

��� ������ ������ �� ������� ����� ��� � � ������ �������

������� ��� 9�:/� � ������� ��� 1+<0� ��� � +� ���� � � ��� ��������

������������1+<0��6��� ����1�<��� �� ���������������� �1+<0�� �

�� � �� � ���� ��� ����� �� ������ ��� ��� ������ ���� ���� �����

� ��������� � �������� ���� ����������������� �������������

���������,�1O � +�� �+�0�1O � +�������������

� %� &��������� �������� � ��� $������� � ����� � ��� '������ ��� ���

����� ������������������� ������ �

�������� �� ���� � ����� ����� ��� ����� � � ����� ���

���������� ������ ��� ������ ���� �� ���� � ����� ��� � ����

� ���������� ���� �� �����"1+<0#��� ��!���������� �� ����

����� �������-� � � ���� ��� ������ ��������� ���� ���� ���� �� �����

�������������� ���������������������� ���� ������� ������� �

� � ��� ����� ����� ���� ��� �� ��� �� 1� ���� � ���� ��� ����� �

�� ��������� �L2�M� --� 9�+�� ��� �� � ������� � ������ ���N+�� N-�� N9�

� � N0�8��-/� 1� ���� � "1#� ",#� �� � �� ��� �� � � ��������� "1<9#��

� ������� "1<0#� � � ��������� "1<8#� ����� ���� � ���� � ���

� � � �� ��� ���� � �������� �� ���-:� & � ����� �� ��� � �� 10N� ���

��� ���� ������� �������� � � ������� ���� ���� �� � ����� ��� 6���

���� � � ����� �� ����� �� �� ��� �������� ��� ������ "������ ��

������� �� � � � ��� �#� �� �� 10N� ��� � � ������� ����� � � ���

�� �� ������19N������������ ����� ��������-:�19N�"�#���������������� �

��� � ������ ��� �� � � �!���� ����� ���� ��� ��������������

����� ���� � ��� � � ������� ����� �� & ���� � � ����� ����� �� ��� �

�� ���� � "�1#� ���� �� �� ����� ��������-:� <���� ������� � ������

����� ��� 1-N� "+#� � � 1+N� "-#� ��� ���� ������ � � ������� � � � � ���

��� �� � �� ���� �� �� ���� ���-/� 1-N� ��� ��� �� � � � � ����� � �

��������� ����� ���� �� �������� ������ �� � � �� �� � ������� � � ���

� � ����"������������ #��-:��

��

Page 12: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

�+

� �� %�������&�������������#������������������'(������%�����

��� ����������� ��������� �������� ��!������������ ����10N��

"�����#� � � 19N� "���#�-�8� �� �������� �� ���� � ���� ������ �����

������ � �� � � ��� ������� � �=� � � ��� �� ���� � ����

�� � ������ �� ���������������������10N�� ��!������������ �� �6�����

��-��������������������� ������ ��� ���������������������� ���� �

���� ������ ��� �������-/��9,� ���� ����� ���� ������� �� � ������

���� � � �������� �����1"1#��10N����������� ������������������

� ���������� ��������C�� � �������������������������������

C����� �� ���������� ��!������������ ����

���

6�������-I�;��� � � �������� �����1"1#�<=�����������+0K��� ��� ������ ������

R���� ����1������������� ����������������1+<0� � ���� �����1"1#��� � ������ � ���

���� �������������� ��� ����������� ������ ������� ���� ��� ��

������������� � � �������� � ��B�� ������ ���� ��� �!������ �� ������1"1#��

2�������� I�����)������������*������������6��%���J���� �4��)��&������-/�

Page 13: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

�-�

19N������������������������������� ������ �"1<+N#������������ �

������� ��������������������� ���� ����������������� �������� ������

������ ���������� ��������� ���� �"1<"=+<#0+N#��-/�<����19N�������

����������������������������� �� ������������� ��"�,�-�& #��1+N�

��� ���� ��� 1-N� ��� � ������ � � ��� ����7� ��� ����� � � �����

�����������>����� ���� �� �������������� �������� ��1+N� �������

����� 1-N� �� �� ��� ��� �� ��� ���� �����!��� ������ � � ������

������� ���-/�

� �� %�������&�������������#����������������������&����&�����

����� �������� ���� ���������1+<0��1<+��1+<-�� �1<��� �

�������������������������� ����������� ���� ����������� �0N�

���+N��%�� �1+<0�� �1<+����������� ����1 <+ N������������� �

�������6������������ ��������1+<-��������� ������� ���������

� ��� ��� �� ������ ����� ��� 19<.�� 10<:� � � 1.<�-�� ������������

� ���� �������� 1 <+ ��� "& �� T��� �����#�� 2�������� 1<�� 1+<-� � �

1-<0� �� ���� � ��� ��� &�� T��� ����� ��������� ��� ������ � ��� ������

������� �� �� ��� ��������� ��� ��� ����� ��� ��� ��������� ��� ���

&�� T���������-��

1+<0����� ���� ����� ������������� ������������ ���� �

�� �� ��� ��� �� � � ������� ���������9�� �� ����� ������ ���

������������� +�����9�� �� ������� ����� ���� ���� � ��� ������

�� ����"� #���� ����� �� ��������������1+<0� ������ ��������� ���

��� 7��7��� ����� �� ��� �!���� ����� ��� ��� 1<0�� )���� �� ���� � ���� �

� � ���� ���� ����� ���� � ��������� ����� 1<0������ ���� ������

����� ����� ��� ���� ����� �� ����� ���� �� ��� �� ��� �������� ��

������� ������� ��������������� �������� ������������

������� ��� �� ���� �� ���� � ���� � � ������� �� ��� ������ ��� ��

����������� � "6�������9#��9��2�� ��������� �� �� ���� ������ ��� ���

�������� �� ���� ��� �� ����������� ����� ��� 1<8�� ����� ����

���� ����� ���� ����� ����� ���"6�������9�#��9���9+� ���� ���� �

�� ������������������������ ������������� ���������������������

����� ��������������������� ��� �������1R<"�#��� ������0/�U��9���9+�

�������1�<"+#��� ������������ �� ������������� ������ �������

� ���� ��� ��//� U��9���9+� �� �� 1�<"-#� ���� �� � � �������� ������ � ��� �� �������1�<"+#����� ���� ������������� ����������..:�U��+�����/./�U�� �����+�,�.�U��

Page 14: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

�9

����� �� ��� "+�.:� U#��9���9+� 1+<0� ��� � ��� ��������� ������� � � ������

������ �� � � �� ���� ������ ������� � ����� ���� ��������� ���������� ���

����� �������� � � ?�<=� ��� ���� ���������� ������� �� �� ��� � �� ���

�� ������ ��1<9-���< ������������ ���������������������������� ��

������ � ����� ����� �������� � ���������� �� �� � ������ �� �� "����

���� ���#��������� �� �6�������-���

� ��������� ������������� ������������ ���� �������� ����

�� � "1<+N#� ��� ������ �� ���� ���� 1<+� ���� ��� ����� � ��� � ���

������ � ��� 1+<0� � � ���� �� ���������� ��������� ������� ��� ���

��� ����������� ��� �� ���� ����� ���� ���������9-�< ��� ��

���1R<��� �������������������� ����������� ����1<8�� ����������

� ����������������������� ��� � � �����7� ���������������������

1<+N���������������� ������� �������� ������������ ���������� �����

������� �1<"=+<#0+N��� ������������������������ ����� ����������������

���� �19<:+��������������=����1<99���

��

6�������9I� "�#����� ��������� ����� ������������� �1+<0��������������� ��� "�#�

1+<0� ����� ������ ������� "�#� ��������� ���� ����� � ��� �� �� ���� � ���� � ����

�����8������� � ������ ����� ���

a

b

c

Page 15: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

�0�

�� ������ 1+<-� ���� �� ���� �� � ��������� � � ��� ������� ��

�� ���� ����� ������ ��������������� ���� �"1<8#��9-������������ �

��������� ����1+<0����������� ��������� �� � ����� ������� �

���� ����� ������������� ��� ����������������������� ��!�����

��������������������� �1-N�������� ���������������� �������� ���

6��� � ���� ������� �� ����� � ��� �������� �� �� ����� ��� �������

����������������������������7�� �������

�������������1<����1+<+������������������������������

� � ������� �� ���� ���������� ���������� ��� ��� ��� � ��� � �

������������� � � �� � ������� � � � � ���� ����� ��� ���� ������ ����

� ������1+N�������� ��� ��������� ����1+N���������������������� �

���������������� ��������������������� ����1<+N�� �� ���������

�������� �� ��������������������1<19N���

� � %�������&�������������&���������#����������������

(��� � � �� ��� � �������� ���������� ��� �������� �� ���� �

����� �������������������� �� ��������� ������������������� �

� �� ���� ��������������� �������� ���� �������������� ���� �����

������� ������ �� ���� � ���� �� ��������� ��� ���� �������

�� ���� ��� �S������������������������S����� ������� ���� ��� ��

����� �� ��� �� ������ ��� ��� �������� ��� �������� �� ���� �

����S������� ��� ��� �� ���� � ����� "����1+<0#�� ��������� � ���

�� ����������� ���������2������� �������������� ���� �����

���������� ��� ���� � � �6�������0�� � � ���������� ������������

�����������������������������������������H�1+<.��=������ ����

������ ��������������������������� ������ ������� ���� �����

����������&� ��������������� �������������������������������

�� ���� � ���� ������� ��� � ����� �������� �������������� �

��� �!���� �� ������������ ���� ���� ����������� �������������

������������������������� ���� ������������ �����������

�� �� ���� ���� ����������� ���� ��� ������������ ��������

���������

Page 16: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

�8

�6����� ��0I� ���� ����� ���� ����� � ��� �� ������ � ��� �������� ���������� ����

���������� ���� ������������������ ���� ��������� ���� ��������� ��

)�������������������������������

=������� ���� ���������������������� �� ������������

� ���� � �������������������?���� ����������������� � ���������

������������ �������������������������������=+<������������ ��

���� ������ �� ������ � ��� ��� ��� ������� � ��� ��� ����������,:� ��

� �������� ��������� ��� ������ �� ���� � ���� ������ ���� � �

� ����������� � �������� ���� ������������ ��������� ��� �

��� ���� ��� �������� ��� � �� � ��� � ��� �� ��� ��������� ��� ���

�� ���� � ���� ��������� � �� ���� �� � � ������ �� ���� ���

������������������ �1+<0������������������� ���������������

=�7 ����� ��� � �99� ���� ������� ���� ����� ���������������

��������� �� ���� � ���� ��� ��� �� ��� ���� ���� �� � ��� ���

������ � � 5������ �� ���� � ����� ����� ��� ����� ���� � ���

�� ���� � ��� ��������� � � ��� ������ ��� Q2?)�� � ��������90� < � ���

���������?&4�� ��� ���� � ������������ ����� ����@���?��� ����� �

�� ����������� ���� �����8������ ��������� �������"1R<#�� �

� ��� ��"1�<#��������� ��98�4��� ������� ������������� ������ �

� � ��� ������ ��� )Q26�� ����� ���� �� ������ �.�0� ��E� ���� � ��

�������� ��������� ��� �� ���� � ���� 9� ����� ��� ����� � � 1R<�

�� ������00�U��� �1�<=��� ������.9�U�� �����1�<��� �������:,�

U���9.��9:�2���� ������������������� ��������������9���E�����������

� ����� � ����������� ����� ������' ������ ��+.�������� ������� ������

���)Q26�������� � ���������������������+�/���E��� ���� �� �

���� ������������� ������ ���1+<0������� ���������������� ���� �

������ �������1R<��� ������8�U��9��� ���1�<��� �����+�U�� �� �

�� ��1�<��� ����+�+�U��0,���

Page 17: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

�.�

�����������' ��������4�� � ������������������� � ����

��������� ��� ������ �� ���� � ���� ���������� ��� �� �� ���� � ���

���� �� � � ��������� �/��0���0-� �� ������� � ������� ���� � �

������ ���� �� ������� �������� �� ���� � ���� ���������� G�� �

������� � ��� �� ���� � ������ ���� �������� �� ����� ��� �����I� "�#�

������������������1�<������ ��"+#������ ����������"-#��������� ����

���������� "9#� �������� � ��� ���� � ��������� "0#� �������� � ��� +(�

��������� �"8#��������� ������+(���������������"1+<0�V� =+<#��09�

��� ���� ���� � ����� ��� ������� �� ���� � ���� � ��������

����������� �� ���� ���=��������������������������������

���������������";�� �����H����������;H�#�� �� ����������=����

;H�� ��� ��� ���������� ��� �� "�);#� ��� �� �������� �������� ��� � �� ���

��� � ���� �������������� � "��<+��2�+<-��H�<+�� �<+�� �&�<#�����

���������� � ������9��

G ���������� ���� ����������������� ��� ������������

���������������� ���������� �� ���������������������� �������B���

����=�� ��!��������������� �I�

X-OH2+ ↔ X-OH + Hs

+��� � � � � "��9#��

X-OH ↔ X-O- + Hs+���� � � � � "��0#�

Hs+ ↔ H+���� � � � � � � � "��8#�

' ����Q�R�����2���H��� �����&�S�=�N�� �=N����� ������������

� � ������� � ����� �� ����������� �� �);� ��� ���� �� �� ��������

�������������������������� � ������9�� �����������);�������

�� �������� ����� ��� � ��� ��� !��������� ��� ��� ������ �� 9�8� ���

��� �������������� �����������=N��� � ������ � ��������������

��� � ��� ��� !��������� � ������ �� � � �!����� ������� �� ��� ��� �

������������������ ����� �������������� ���� ������������

= ��� ��� ��������� ��� ��� �� ���� � ���� ������ �������� ���

�� ���� � "1#� ���� �!�������� ��������� ���� ���� � �������=� "� � ��

��� ���� � � �� ������ � ��� ���� � � � 6����� ��-#�� � � ��� � �� �

������� ���� �������� �� ���� � ���� ���������� ��� ���� ����� � �

������9���������� ���� ���������� ��� ����� � ���

Page 18: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

�/

����� ,��&�����������������������������"���������������-�����������������"��������������������������������������� �."�$���$ ��

Support

oxide

IEP Surface area (m2/g) V oxide at low V

loading

V oxide at high V

loading

MgO 11.0 80 VO4a, V2O7, (VO3)n VO4

a, V2O7a, (VO3)n

Al2O3 8.9 180 (VO3)na (VO3)n, V10O28

a

TiO2 6.0 – 6.4 55 (VO3)na, V10O28 V10O28

a

ZrO2 5.9 - 6.1 39 V2O7, (VO3)na, V10O28

a V10O28a

SiO2 3.9 300 Ohb, V2O5 • nH2O V2O5

��� �B��������S������� �������� ���� � ������� �����������0�1�?&4��������������

' � � ��� �� ���� � ���� ���� �� � ������ ���� ������ ����

� �������I�"�#�����=� �������������������������������� �����

������ �� ���� � ������ � � ������ ����� � ����� �� �� ���� �

�������� �S�� �"+#����������� �� ��� ��������������������

��������������������������������������������������������%������������

� ��� �������� ����������� ���� �� �������������� S�� ����������

����������� ����������������� ������ � ���������������������� ��

�!� �� ��� ������ ���� � ����� �� �� ���� � ���� ���� �I�

������� ����"1<9#�→������� ����"1+<.#�→������ ����"1<-# �→����� ���� "1�,<+/#�→� �� ���� � � ����� "1+<0#�� )����� "+#� �����

����������������������������������������������������� � ������������

������������������������������� ���� ����������� "1�,<+/#� ���

������� ���� ��������� ���������� ��������������������������

�������������� � ��� ����������� ���������������� �����

����������������;+<0�� �*+<���� ����������);�������������������

���� � �� ���� � ��������� ��� ��������� � �� ���� ������ ��� � ��

�� �!� �������� ������� ���� ������������� ��00�����

/�������������������������������������������

�� G�� �������� ����������� �������������� ������������

� � ���� � ��� �������� �� ���� � ����� ��� ����� � � ���

�������� �� ���� � ����� ��� ����7� � �� ��� ��� ��� N0� ������� �

������ ��������������� ���� ������������������ �����

� ��� ��� ������� ���� � � ����������� � ������ � ����� ��� ��������

��������������� ������������������� ��� ������������ �����������

�� ���� � ������ �� 6����� ��8�� (����� �� �� ���� ����� ������ �

Page 19: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

�:�

��������� � �4� ������������ � ����� �� ����� ������� � �����������

�������������������������� �����������!�� ���������������� ���� �

������ �������� ��������� ������� ����� � ������������� ��������

���� � ��� � ��� ������ <=� ������� ��� ��� � ��� ������ ��������08� ��

������ �������� �� ���� � ���� ������ ����� � � ��������

��������� ���� �� ������� ������� ��� ���� � �������� �����������

��������� ��� ����� ������ ��� � ��� ���� �� ������ �� � ����� ���

���������/���-��0-��0.��0/��

������������������� ���� ������������ ��� �� ���� �

����� ���� ��������� �����6�������0��2�������������������

������������ ������ ������� � ��� � ��� ��� ������ ���� �����

���������� �� � ���� ���� � ��� ������ ��������� ��� ���� �� ���� �

�������� ���������������1<9�� ������ ��� � ��� ���� � ���� � ��

���� 1R<� �� � � � ���� ����� �� �� ���� ����� ��������� �� ��

����� �������� �-���0:��89� �� � � ������ ����� ��� ����� ������ ����

� � �� ���� ���� � <��/� ��������� ������ �� ����� ��� � �

�� B� ���� � ����� 4�� � � �������������80��88� � � ����� �� ���

��!� ��� ��� ��� 1R<� �� � ���� ��� ���� ����� � � �4� � � 4�� � �

������������� Q26�� ������������ ���� ���� � ����� ��� 1R<� �� � ���

���� � ��8+� U�� ������ ��� ���� 1�<��������� �� �� ���� ���� ��

� ���������������/+�U��9.�

�� 1R<� �� � ���� �� �� � ����� �� ��� ���� � ���

������� � �� 4�� � � ������� �� ��!� ���� ��� ������ �� ���������

��������� �� ���� � � ��� ����� ��� �������� ���� �� ��� ����� ���

=�������� � �' ������8.� �� ���������������� ��������� � ����

� � ������1R<��� ���!� ����������������� ������ ��F�,+,��,9,�

�� ���� � ��� ����������������� ��������0-��0.��88� �����������

6����� ��8I� ���� ����� ���� ����� � ��� ������� � ��� ������ �� ���� � ����

������ ��������������� ������� ��������� ���������������������� ������ ��������

�����

Page 20: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

+,

����������� ���� �� ������ ��� ����������� ����� ��� ������� ����

� � ��������8/��8:� � ������������� �������������������������

� � ������� � ������1<9������� ������ ��� �������������������S�

�������<-�1R<��������

� ' ����� ����� ����������� ���� ��������� �������� �� �����

������ ������ � � ��������� ���� �� ��� 1<9�� ���� ����� ���������

� ������������������������� ������������ ��� ��������� ��� �

��� �� ���� � ���� ���������+0��0+��8���.,� 6��� ������ 1O2�+<-�

��������������������� ������������������������ ����� ��� ����

�� �� ����� �� ���� ����� � ����������4�� � ��� ���� �:,,�

�� ��� � � :-,� �� ���� ��� � ����� � ��� ��� ��� �� ��� ���������

�� ���� ����������������� ������������ ����� ���� ���� �����

���� ���.����� ����������������� ������ ������� ���� ������ �

7���� ��� � � ���� ����.+� � 2�� ���� ����� �� ���� � ���� ���� ���� ��

������� � ��� ��� �������� �� ���� � ���� ������ ��� ��� �� � � � �

��������� ����� ���� � "1<8�� ���#�� ������ �� � �������� ��� ���� �

�� �������� � � ��������� � 1+<0���������+0��.-� 6��� ������� ��������

����������������������������������������� � �������9-���-��09�

2� �� ��������� ������ ��� �� ����������������� � ���� ��������

����� ��� � ���� �� ��� �������� �� ���� � ���� ����������� ��� ����

� � ���� � ����� &�1+<.�� H�1+<.� � � 2�1<9� �� � �� ����� �� �

1O&�<�� 1OH�<+� � � 1O2�+<-� ����������� ���������� ��� ����� � � �

�����.-��..�

-����������������������������������������

4�������������� ���� ��������������������� ���������

������ ������ � � ������ �� �� �� ��� ��� ������ ���������������

����� ���� � ��� ����� �� � � ����� �� ���� ��� ���� �� ���� �

����������� ����������������������������������������� �������� �

� � ��� ������� � ����� � � ��������� ��� �!����� =������ �� �����

������� � � ��� ������� � ����� � � ��� ����� ��������� ��� ����

�� ���� ��������������� ���� ������ ���������

�� ������ � ��� �������� �� ���� � ���� ���������� ��� �����

���������� � � ��� ��� �� ��� ���� �<� � � =+� � ��� ��� ��� ���

�������� � ��� �� ������� ��� ������� � ������ "����� 10N�� 19N� � �1-N#� � �

����� ���� � ���� � ��� "����� 1<9�� 1<0� � � 1<8#��..��.:� & � ��

���������������������� � ����������������� ������� O������

Page 21: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

+��

����� ���� � ��� �������� �� ���� � ������ � � ������ ����� ���

������� ����������������� ������ ���� � ���������������

��������������� ���� �!��� " ;4#��� �� ���=+� ;4��+���+:�<����

���������������G1�1����������������)�4��Q26���Q;��� �4�� � �

�������������������� �������� ��������������� ���� �����

�������0,��.:��/9�=������ ������������ �� ����������!�� ��������

���������� � ��� ��� ���� �� �� ���� � ���� ������� � ������ "E10N��

E19N� � � E1-N#� � � ����� ����� ����� ���� � ���� � �� ��� ���

��������������������������� � ���������������������� ��� �� ��

��������� ����������������� ���� ������� ������ ����� ���

������� ������� ������ �� ����� ������� ��� �������� � ���

���������� ���� ������� �������� ���� ����

=���� ����� ��������������������� �����10N��19N�� �1-N����

������������� ������������� ��� ����� ������ �������"�<��=+�

� � ����� #� ��� ���� �� ������ ������ ������� � ����� "-�/#� ���

������ ����� =+��./� 2�������� )������� ��� � � ������ � ��� ���

��� �� ��� 10N� � � 1-N� � � ��� ������� ����� ������ � ����� =+� ���

�<��/9� ��� ���� ��� � � � �� ���� ����� ��� ���� � �� �������� �����

�������7��19N� ������� ����� �� ��� 19N� ���������� � �� �

������ ��� � � �� �������� ���� �������� �� ���� � ����� ��� ��

)�4��/0��:9�' ����)�4� � �������� �� ��������� ���� � �������� �� �

��� ������ ��� 2� � � �� �������/���:���:0��:8� 2����� �� ��� )�4�

������ ��� ��� =���� � ��� � � ��� �� �� �� ��� 19N� � ������ � � ���

���I� ����� � ��������� "/E #� P� ���� ��������� ����� �<� "�-E #� P�

������������������=+�"-0E #�� �������� ����� ��� �����������Q;��

��������.:��

� (��������� ������� ����� ���������������������� ��

& � �������� ���� ������������������������ ���� �����

����������� ��� ���� � � ���� � � � ���� ���� � � ��+�� < � ��� ���

� ������ �� !����� �� ���� ����� ��� ������ � �������� �� � � � ���

���������� ���� ������������� ������������������� ����������� �

������������������ ������� ������� ���:.��::� �������� ��� �� ���� �

������ �����I���� � ���1R<��� �������� ��1�<�1��� ���� �1�

<��������� �� ��� "6����� ��.#�� � � ��� ������� �� ����������� ������

�� �� � ������������� �� ������������� ����������������� ����� ���

������� �� ������ �"�������#������ ���� ����������������

Page 22: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

++

� , �� %�����������������

���������������� �������� ������������������������������������

������� ��� ��������� ��� ��� �� ���� � ���� �� �� �� �� ��� �� � ��

�� ���� �� ������ ����� ������ � ���� � � �� ������� ������� �

������ �S����� ������� ������� � ������� ����� ����� � ������ �

��� �������� ����� ���� � ��� ���� ��� � � ����� ��������� ���

����� ������ ������ ��������������������������������������

����������������������� ��� �1�<��� �����������������

-��������������#0��������

& � ��� ���������������� ��� �� �������������� ��� ��� ��

��� ���� � ��������� ���� ���� ��� ������� �� =������ ��� ����� 4�� � �

������������� ������ ���� ���������������������� ����������� �

����� ���� ��� �� ������ � ��� � ��� ��� � ��� 1R<� �� �� � � ���

����������������� ���������������� ���� ����������������� ��

��� <6�������� ��������������������� � � �������������� �� �����

��������� ��� ���� � ������ 1R<� 4�� � � ������� ��� ������ ����

���� ����������� � � � ν1R<� ��� � �,�8� � � �,-:� �� ����0-��0.��88�+,,�

6���������� ���� ��/� ������ �� ��� ��� ��� � ��� 1R<� �� � ��� ��

���� ���������� ������������������ ��������������� ������ �

���� �� ���� ����� ��� �������� ����� +,� ����� �� ��� ��� � ���

�������������������� ������.���������� ����� ���������1R�/<��� �

��� ��������� ��� ������ � ��� �� 1R�8<� �� � ��� �� ���� ���

6����� ��.I� ��1�<��� ��������� ��� ������ � ����������������� �I� 1R<� �� � � �

� � ������ � � ��������� ������� ��� 1�<��������� �� � � � � � ������ � �

���������������� ����1�<�1��� �� �����������������

Page 23: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

+-�

������� ������������ ����� �������������������� �����������

������ � ����� ��� ����� ������� ��� ����� � ���� ��� � ������� �+,��

��� ����� ���� ��������� �� ���� ���� � ����� ����� ��� ��� � ���

1R<��� ���� ����� ��� ����������������� ������ ��� � ����� � ����

������� �������� ����������������

-��������������#���#�������

��������������������������������������������������������

�������� �� ���� � ���� ������ � ������ ����� � ����� ��

�� ���� ��������� ���2������ �!� ��������������� � ������ �

��� ����� �� 1�<�1� �� �� � ������ ����� � ����� �� �� ���� � ����

���� ��� ��� ����������� ������� ����� �� ��������� � ��� � ���

��� ������������� ���������������������� � ������4�� � �

� ���� <6�� ������������������� �������� ����/� �����������������

��� ���� � ��������� ����� ��� 1�<�1� �� � ��� ��� �����������

������������ ����������� �������� ����������������

-������#�����������������

� ����� �� �� ���� ��� ���� ��� ����� �� � �� � �� ��� � ���

��� �� �� ��� �������� �������� ���������� �� ��� �� �� ��� ��������

�������� ���� ���������� � ��� ��������� � ��� ��� ��� <6� ��� ���

������� � �� �������� �� ���� � ���� ���������� ���� ��� �������

������� � ������� ����������������/�+,,� ������ ���� ���� ��������

������������ � � ����1�<����������� � �������������������������������

������� ������� �� ������������ �� � <6������ ���������������

����������������������� ������ ��������������� �������������

������������������������� ��� ��� �������������������� ����

& �������� ������ ������������� ������1�<��������� �� � � �

���� ��� ������� � ��� ��������� �� �� ����� �� � �� ��� �� �������

�������������4�� � ���������������

� , �� +�������1���������2�����������������

;��� � ��� ��� � � ��� � � �������� ��� �������� ��� �����

��������� ���� ���������� �� ������ ������� ������ � ����� ��� �

� �������������������� ������������� ��������� �������� �����

Page 24: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

+9

���� � � +,,+� �� �� �� ��� 8,� � ����� � ������ �� �� � � ���� �����

�����������W+0������� �+,+� ������������ ��������� ����������� ����

������������ ��� �� �� �� ��� ����� �������8,E � ���������� �

�� ������� �� �� ����� ���� � �� ������� � ��� ���� ��� ��� �����

9�0�0E ����������� �����+,,+�+,,.������+,+��

& ���� ���������� ���������������� � ���� ��������� "8.�

E #����6���� ����"-,�E #�� ������ ���+,-� ����������������������

������ ������������������ ���� ��������� ���� �!� �������

����� � ����� ���� ����� � � ���� ����� �� ������ ������ ����

���� �� < � ��� ���� ���� ����� ������ ��� ��� ����� ���� � ���

����� �������� �+,+�+,9� ����������� ���� �������������� ��

������ � � �������� � ��� ����� ���� �� ���������� ������� ��� �������

����������� �B�������� �I�"�#�<������������ ���� �"<(=#�� �

"+#� � �������������� ���� �"(=#���

C3H8 + ½ O2 � C3H6 + H2O ∆@K�".,,*#�R���.8�.��JO���� � "��/#�

C3H8 � C3H6 + H2 ∆@K�".,,*#�R�-+����JO��� "��:#�

�� ������ �� ��� !��������� � ��� �� �� ���� � ��� ������ �

���������������(=�� �<(=������� ���������� �6��������,��

��(=������� � ��� ����� ��� � ���������������������� �

������2����� �������������� �� ��������(=������� ������������

� ����,,E ��� ����� ��������� �������,,E ����������������� ��������

6��������,I� ��� �� �� ���!��������� �

���� "�#� ����� � ����� ���� �� "�#�

����� �� "�#� ���� �� "�#� =+� � � "�#�

����� � �������� ����� ���� �� "�#�

����� �� "�#� ���� �� "�#=+<�� "�#� �<��

"�#��<+�� �"N#�<+����

200 400 600 800

0.00.20.40.60.81.0

200 400 600 800

0.00.20.40.60.81.0

a

kmol

Temperature (ºC)

b

Page 25: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

+0�

������ ������������������ ������ ������������� ���� ������ �

� �������� ��� ��� �������������������� ���=+�� �����������

� ��� ����� ������ 0,E � �� ����� � ��� ������ 8,,K��� 2�� ����

���������������� �������������� ������������������������ ������

����������� ���� ������� � ������ �� ����� � � ��� ���������� �����

� ������!� ���� ����� � ��������2 �������� ����������� ����

��� �������������������������������� ��������������������

�� <(=� ������ �� ������� ������� � � �� ����� �� ����� � ���

����� � � � �� ���� ����� ���������� ������� ���� �� 2�� ����

���������� "�,,�9,,K�#� ��� � �� � �������� ��� �<� � � =+<�� 2��

������ ��������� "X9,,K�#� ��� � �� � �������� ��� �<+� � � =+<��

����������������� ������������������������������

��������������� ���� ������������������������ ������

���������������� �������������� ���������� ���������� ��� �

���� �������� �+,0� 2�� ��� ������� ���� �� � ��� ��� �������

������ � � ��� ��� �� ��� ���� � ��� ��� ���� � � � 6����� ���,�+,8�+,.�

2�������� � ��������� ����� ���� � ���� ���� ��������� �����

������ �� � ������������� �� ���������������������� ������������

������������ ����� ��������� �� ��������������������������� ��+,.�

���� ����� ���� ���������� ����� � ����� ���� � ��������

����� ��������������� � ����������� ��� � ���� �������� �� �+,9�+,/�

������� �� ��� ��� � ���������������������������������� ��� � ��

����� ����������� ������������������������� �� �� �����

���� ������ �� �� ���� �� "0,,�80,K�#�+,9�+,/� �� ����� ��� �

���������� �������� ���� ������� � � � ��!� �� �� ����� ��

2������������� ��� ��������������������� �������������� ������

���� ������� �� �������������� ������ �� ������������� ��� ��� ���

��� ���������� �� �����8N�������� ����� ��������������������

�������������������������� ����;������� ����� ���� � �����������

���������������������� ��� � �� ����� ������� ��� ��� �+,:� �������

� ������� � ���� ������������������ ���� � �������������� ���

������ ���� ����� � ����� ���� �+�,�+�+� & ������� �� ���� � ����

��� � � ���� � ��� �� ����� �� ���+�-� ���� �� ���� � ���� ����

���������� � ��� ��� � � � ����� �� ���� ��� ����� ���� ����� �

����� ���� �����������

� �� ���������� ������� �� ���� �� ���� � ���� ���������� � � ���

<(=� ��� ����� � ��� � �� � ��� � � � � ��� �������� ��� ���

Page 26: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

+8

���������+0�+,.� *������� ��� � � ���� ���� � ����� ��� ������� ��� F-�

1<�O � +� ������� �������� �<(=������������������� ���� ������

��������� ������I���<+�P�2�+<-�Y�=�<+�P� �<+�P�H�<+�+0� ������������

������ �� ������������� ���� I���<+� Y�=�<+� P�H�<+� P� �<+� P�2�+<-��

���� �� ��� � � ������ ���� �� ���� � ���� ���������� ��� ����������

������ �� � ��� �� ����� � � ������� �� ��������� ���� �� ���

������� �� ����� � � � ���������� ��� �� ���� � ���� ��� � ��� �� 1�

����������� ������������������������������������������������������

����������1O?�O<���������������+,.� ���� ���� ��������� ��

����� � � ��� ��� ������������������� ��������������+�9�6���&�1�

����� ��� ��������� ���� �������� �� ����� � ������ � ���� � +,� ��E�

1+<0��6����������������������� ����������� �� ������������������

F9,E �� ������������������������������� ��� � ����� �+0���E�

� � .,� ��E� 1+<0�+�9� � & ���� ��������� ������� � � ����� � ��������

����� ���� ��������� ����������������������� ������������

���� �� ����� �� ' � � ��� �� ����� � ��� � ������ ������� ���

����������������+,.�+�9�+�8����� ����� � �������� �� ���������

����� ���� � ��� �!��� ��� ������� ����� ��� �� ���

�������������2������������������������������� �������������

��������������<���<+�� �=+<�+�.��

� < � ��� ���������� ������� �� ��� �� ���� � ���� ��������� ����

���� �(=� �������������� ���������������������� �� ����

=���� ����� �� ����(=�������� ��������� � ������������ ���� �

���������������������������� ����� ����++�E �� ���������������� ��

��� � ��� .9� E � ���� ����� ��� 0/,K��� ����� ����� ���� ��./�

& ��������� � ��� ��� �������� ����� &�� � � H�� ����� � ��� �� ����

���� ��� � � �� ����� �� F�:E � � � +9E �� ���������� �����

����� ���� �� �� ���������� � ����� ����� ������ �,E ��.:� *�Z ����

� ������������ ��� ��� ����������������������� �������������

����� ���� � � � ���� ��� ����� ������� "2>)#� � � ���� ��������

� ���������6���(=��������� ����0,,K�������� ������������2>)�

�� ����������������������������������6����������������������� �

��� ��������� ��������� ���������������� ���� �������� ���� �

��������������� ������I�2�+<-�P���<+�P� �<+�+�/���

Page 27: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

+.�

������������)� � �

����

� (����� ��� �� ���� � ����� ��������� � � ��� ��������� � �

�������� �� ���� � ���� ����������� ��������� ������ ��� � �� � ������

��� ����������� � ��� ����������������� ��������������������������

����� ��������������� G ���� � ��������� ��� � ������ ��������

� ��� ��� ���������������������������� �������� ��������� �����

�� ��� ����� ����������� � � ���� ��� �� ������� ��� ����� ���� ���

�� �� ���� � ����� ���� ����������� ���������� ����� � ��� � �

�� ���� � ���� ��������� ��� �� ��� �!����� * ����� � � ���

����� ��������� ��� ��� �� ���� � ���� ���� � � ��� ��������� �������

����� ����������������� ��������� ���������� ������ ��������������

� ���� � ���������� ������ ��� ��������������� ��������������

���������������������� �� ������������� ����������� �� ��������

��������������������������������������������������� ������������

�� ���� � ���� ����������� 2� �� ����� ����� � ����� �� ����� ���

������������������������ ���� �����������������

� � � ������� +� �� ������ � �������� � ��� ��� ������ ��� ���

�������������� � ��� �!��� � ��� � � ����� ������� ��� �������

������� ����� ������ � � ��� ����� ���� ������ ���� ���������

�� ������ � � �������������� �� �������� -� � � 9� ��� ����� ���

����� �������������� � ����� 4�� � � � � )Q26�� ��� ���� ����

�� ���� � ���� ���������� �������� � � �������� ������ ��������

� ��������� �������������� �� ��������0������������� �� �����������

������� ������� �����1�<=��������� ����������������� � ������

�� ���� ������������ ��� ������������������������������������

���� �� ���� � ���� ������ ��� ������ ��� �� �� ���� � ��� ���

�������� �� ���� � � ������� 8�� �� �� ���� � ���� ������� ��7� ���

�����������;�� �����H���������";H�#��������������� ������� ��

����� ��� ��������� ��� ����� � � �������� �� ���� � ����� ���

� �������������2��� ���Q26�� ��� �� �� ���� � ������������ ��������

����� ���� � ������� ����� �� ���� � ���� � � ��������.�� �������/�

������� � � 2Q26�������� � ���� � ��� �� ������ �������� � ����

����� ��� ��������� ��� ��� �� ���� � ���� ������ ���� ��� 1�<�

�������� �� �� 6��������� �� ������ � ��� � ��� ����� ���

��������� ��� �� ���� � ���� � � ��� ���������� ��������� ���� � �

�����������������:��� ��������������������������������� ��� �

Page 28: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

+/

����� ������� ������� ����� ��� � ���� �� ������ �� ��� ��� �������

��� ��� ��������� ����������������������

��������� �

�L�M� 4�J�=�������������*�������������������������#������� ��)�������2� ����� ��

�*+,�L+M� 6�2������� �� �@��' ���� �� ��'��������!���������*��������"�'�

*�������������������' �����?��5������*,-��L-M� ?�?��@� ����� �2��)�� ������*����������������3��������;���� � �

;�����<�������*,(��L9M� @��1� �=�����J����������� �6��(�� ����� ��*��� �3������**-��$4��/��L0M� >��;��� ��*��������%�������5�����6���"--���L8M� 2��%������*��� �3�� �7�����"--%��.���.+�L.M� J����&���� �& �& ��& ��������&��� �&��� �&�� �*��� ���**%��8����,0�L/M� 4�@��%�� ���� �%�����������'��������������*������9������������2��;������

� �4����>����� �")#����������G ��������;�������� �������**%��L:M� (������� ���J�J������)��@���� �������� �>��5� ���*��� �-�� ��"--(��

�4,��/9:�L�,M� )�������� ���J��*�3����4��;������ �<��1������������&�������������������

3�������������**+���..��9:�L��M� 4��4 �����' ��=���������4��;���� ��� �4��' ����:�������������"---�� ;��

��--�L�+M� %�(��>������ ��*�=�� ������ ��@�4��=� �� ��)��>�� ��?��2�������� ����

<������< �'� �*��� �&�� ��"--.����8��0�,9�L�-M� & �� �����#�6�������9�������������+�������"--"���,��+8/�L�9M� ��*��(������=��>����)�� ������J�4��;������%�2��@����� �=�& ��%�� 7��

3��������� �'�����"--���,���+�+0�L�0M� )���� ��������& ��;���77��� �4��>��� ���"--(��,9+0,-/.�,���L�8M� & ��%������ ������&�������������*���������=���������#��������������

*�������"�+�/���������G �����������2 ������%����� ��"--��L�.M� @����%� �� ����6����7� ������'�� �*��� ���**���8�����L�/M� @��(�����)��' ������ �J��=�����*��� �-�� �&��� �*��� ���**(��,���9��L�:M� @��)�����=��* A7� ���� �J��' �������")#��)�����6����)�������������

*���������' ����1�=��' � ��� ���**/��L+,M� J�& �� ��� ���� �' �J�� ��� ����+������������+�����������)�������������

*���������1�=��' � ��� ���**/��L+�M� J��=�� ��!���������*�������"���+��������'���������' ����1�=��' � ��� ��

�***��L++M� =�6��4����)�����6����*���������*����������4��;�����?��5�����"---��L+-M� ��?������������)�������������*�����������+���������&�@����=�����?��5�����

�*,-��L+9M� J�& ��>[�7�?�����@��*�� ���� �J�>�@��6������'�� �*��� ���**-������+-0�L+0M� 2��*��������%��<�������2� ��%���� �)����������< �*��� ���***���.���+,0�L+8M� >�J��%������ �� ���)��' ������*��� ���������***��,;��98.�L+.M� J�& ��>[�7�?�����;���� ����[ ��2��(B�7��=��* A7� ����6�1��&���� �& ����

1�7!�7��< �*��� ��"---���.;���9.�L+/M� *��' ����5��5�� ����)��' ��� ���� � ��& �������< �*��� �&�� "�9�������

����� ���**,��;,���..��L+:M� 6��2� � ��� ���������� �� ����� � �� � �����< �+��� �*��� �:��"--.���4;��

�,:.-�L-,M� H�;��H����H�5��>������J��>���� �=�Q��?����'�� �*��� �:��3������ ���***��� ��

++:�L-�M� =��%������6�J�J�@��J� �� ��6�& �@���� � �*�������J��<� 7����J�@���� �

<�� �� �J�4�=��4�����'�� �*��� ���*,+���$��+-:�

Page 29: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

+:�

L-+M� & �(��2� ���������)��' ������@��(���J��& ��J� ��� �(����� ��*�� ��< �*��� ���**+�������+9.�

L--M� ���(B����& ��������������*������>�� �������� �' ��' ��������*��� ��������"--+���� ��+,/�

L-9M� H��=�� ���H��>����Q��H�� ��� �\��>����'�� �*��� �:��3������ ��"--+��� ��+8,�

L-0M� 6������ ���������������2��6����� ���%��;� 7�������1��4���������6�� �����������6�� ��������4��>� 7��� �@��&�77� ���&��� �&��� �&�� �*��� ��"--.���$$���0-�

L-8M� ��4��(�����& �6��;��������& ��@��� �6�����& �2��%�]�����& �>��@�� �����& �2��; ��� �J�>�@��6������*��� �>��� ���**/��, ����.�

L-.M� & �@��?��� ������2��%������;��%�� ������ �2��' ���� ��'�� �*��� �'��?�� ���**"��.$���0.�

L-/M� & ���� �����2��2 ���� ��>�4��' ��� ����� �%��4� �������'�� �*��� �'��?�� ���**%���4���0��

L-:M� *�1��?����� ���2��1 ��������*����4�� ��4�������*��B��&����� ��1��1 ����4���� �;��*� ���4����'�� �*��� �'��?�� ���**,����8�����

L9,M� 6������ ���6�� ��������;��J�����*��=���������� �H�� ����7������@���������*,,��.���+�

L9�M� *�1��?����� ���2��&���� ��G��% ������%��>����� �J���� ���'�� �*��� �'��?�� ��"--(���84��0.�

L9+M� 1�& ��%� ������ �1��2 ����������� �<�%��>��� ���*��� ��������"---�������.-�

L9-M� >�J��%������ ��@��(���Q��@���� ���)��' ��������� �*��� ��"---����A����/0�L99M� J��(������& ��;���7����� �J��������< �'� �*��� �&�� ��"--.����8���,/8��L90M� ��6 ��� �J�& ��1�����< �*��� ��"--(�������8�:�L98M� Q��@���� ���)��' ��������� �*��� ��"--"���.��+9-�L9.M� J�;��(� ��=�@���� ���� ���)��' ������< �*��� ���***���.���+--�L9/M� J�;��(� ��=�@�J���� ���� ���)��' ������*��� ���������***��$���-,��L9:M� & ��*���������� �& ��=�����'�� �*��� �:��3������ ��"--+��� ���,9�L0,M� ���;�� ��1��;̂ ���������;��&��������& �2��� � ���;��@�� ��� �1����

;̂ ���������*��� ��������"--(��;��;���--�L0�M� J�;��(� ��;�4��*��������=�@���� ���� ���)��' ������'�� �*��� �:��

3������ ���**,��,.$����L0+M� @����%� �����6����7�� �4����������9�������/������ �*��� �&�� ���*,*��

.8��80�L0-M� J��=����� �� ���>� ��2 ��� ��'�� �*��� �'��?�� ���**%��;.���0:�L09M� %����' ����� ��� �� �J�4��2 ��� ��< �+��� �*��� ���**%��;8���,-+�L00M� 2��%�_�� ���'�� �*��� �'��?�� ��"---���44��+/.�L08M� =�=��;������ ��J���� ������(������& ���� �� ����� �& ��2 ����< �+��� �

*��� ���**���;$��//�-�L0.M� ��@��H�� ������=������� �����=��5����� ����� �& ��2 ����< �+��� �*��� �:��

�**,���4���00:,�L0/M� & �2��%�]�����>�J��2�� � ���& �>��@�� �����& ��6�������� �J�>�@��6������

*��� ���������**/�� ��.-�L0:M� 2��;������� ���6��6��������2��&77�������& ������������� �?��@���� ���< �

*��� �&�� "�*��� �*����� ���**%��.0��L8,M� 4�@��=��� ��\���� ����������*��*��������%��' � ���=��=�����)��' ������ �

& �& ��%���� ��*��� ���������**/�� 8����L8�M� >�(��?��� �����>���� ���=��>�� ����2��;���� ���J�>��(������� �J�& �& ��

& ������< �*��� ��"--+��� 8��-/�L8+M� *� ��>��� � �5����� ��*��� �>��� ���***��$8��..�L8-M� & �J��%���B���7������� ���� �����& �6������� ��������� �@�4��@��������

3������ �&�� ������� ���**,������98.�L89M� & �5����� ����& ��?�� ��(�' ��;����� �J������� ���'�� �*��� �'��?�� ��"--���

�����+�-�L80M� & �' ���� ���& ��*� ��� �*�>��*�� ��-���� �B���� �*��� �>��� ��"--%��8.��-80�L88M� %�& ��4���)�;��4��� ����@� ����-�� �*��� �!������� ���**/��� ��.,-�L8.M� %�& ��4������@� ���� �%������������*��� �>��� ���**/����90�

Page 30: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

-,

L8/M� %�& ��4���(��@�������� �& �1��*������-�� �*��� �!������� ��"--����8��++0�

L8:M� %�& ��4���)�;��4������@� ���� �& �1��*�� ����!�� �< �*��� ������� ���**/��,��+08�

L.,M� 6�>��' � ��� �6�� �����>����5�����H��=��� �5�;��5 ��*��� �>��� ���**+��,����00�

L.�M� H�5��(� ���J�6��@���J�H��>� �� �(�Q��5� ���*��� �*����� ���**+���:,��L.+M� 6�>��' � ���>��5���' ����>�� �' �6��' � ���< �*��� �&�� "�*��� �*����� ��

�**(��/���L.-M� 6�>��' � ���' ����>��5�6��>����� �>������ ��!�� �3�� �*��� �-�� ���**%��

���-,�L.9M� 6�>��' � ��� �>������ ��< *��� �&�� "�*��� �*����� ���**����.8,�L.0M� & ��1���������2��2 ���� ����(� ������'�� �*��� ���**����;��++��L.8M� & �>��6������� �& ��1�����<���������%�������*��������'��*��������"---��

��,��+/��L..M� >��6�� ��� �6��@�� �����*��� �!�� �%������*,-�������,��L./M� ��������������� �������6��4 ��5�� ��������� �5��6�B�������-���� �B���� �

*��� �>��� ���**"��,����::�L.:M� ;�4��=����;�����4���� �2�1��4�� ��������< �*��� �&�� "�*��� �*����� ��

�**"���+90�L/,M� *���� ��2��*��������J��5� ���2� ��%���� �)����������< �*��� ���***���.���

-+0�L/�M� ;���� ����[ ��J�& ��>[�7�?����� �J��;�7�;��� ���< �%� �*��� �'��

*��� ���**.��;;���.-�L/+M� %������� ��� ��%�������J�& ��>[�7�?�����& �>��;]���6��4��� �2��1����&�����

< �*��� ��"--����4 ��99-�L/-M� 5��& ��>����5�������?��5���' ��>��6 ���' ��>��(�������4��5� ��=��5��=�� �*��?��

6� ��< �*��� ��"--(����,��9�.�L/9M� ;�4��=����;�����4����2�1��4�� �������� �;��4�� �������< �*��� ���**"��

� 8��++0�L/0M� & ����4�������� �=���� �%���� ��< �%� �*��� ���**%��.���..�L/8M� ;�4��=����;�����4���� �2�1��4�� ��������'�� �*��� �'��?�� ���**%��; ��

�+-�L/.M� %�& ��' ������ ��(��' � ���& �;��4��� ��� �J�=��>� ������< �*��� ��

�**,���8$��--/�L//M� %�& ��' ������ ��(��' � ���& �;��4��� ��� �J�=��>� ������< �*��� ��

�**,���8$��-9.�L/:M� %�@������� �����< �*��� ���*/*��$���-�0�L:,M� 4�*����������*�?��4���� �4�(��������������< �*��� ���*,/���4���9.��L:�M� @��%������6������ ��� �6�� ��������< �*��� ���*,/���4���L:+M� %��J� �� ��%��4� �������4��>����� �����>����� � ��2 ���� ��< *��� �

&�� "�9������������ ���*,,��.,��-09.�L:-M� J��H���� ���>� ��2 ��� ��< �*��� �&�� "�9������������ ���*,*��.$��-8+:�L:9M� J��H����%��4� ������� ���>� ��2 ��� ��< �*��� �&�� "�9������������ ��

�*,*��.$��-890�L:0M� ?�(���� ���� ���J��;������< �*��� ���*,*�������-::�L:8M� & ��?���������*��*������ �5��6�B�������< �*��� ���*/(�� ,��-90�L:.M� 5��&������ ���& ��?����� ��=�������������<����������������� �=��2 ���< �

*��� ���*//��,;��/-�L:/M� (����2��������;����?���� �� �4�(��������������< �*��� ���*/,��$$����L::M� *��&�����2��& ���� ����� �5��&������ ���< �*��� ���*,.��;$��9/+�L�,,M� 1����%���3���>�2��@������4� ����;�J��&��� ��� �& �2��%�����< �*��� �

&�� "�/���������� ��"--���-0:-�L�,�M� <�1��*��� ����& �2��6������ �2�?�����������< �*��� ���**%��� ;���9+�L�,+M� & ��%������;��1� ���1������<����������� �)�6��1� �� ���< �+����� �%���� ��

�**,��$��-0.�L�,-M� & ��%������<�����������;��1� �(��1������ �)�6��1� �� ���>����������***��

�$��0/9��

Page 31: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

-��

L�,9M� ;��1� �(��1������& ��%������ �)�6��1� �� ���*��� ��������"--����.���+��L�,0M� ;��1� �(��1������& �@��' ����� �)�6��1� �� ���>����������**,���,���,8�L�,8M� ;��1� �(��1������*��;���� ����� �)�6��1� �� ���< *��� �&�� "�9�������

����� ���**+��;���/9-�L�,.M� ;�& ��& �����������*��%����� �� �=�=��*� ���< �*��� ���**+���$.��-9:�L�,/M� & ��1����� ��(�J������� ���2��<���� ��@��(��� ���)��' ������< *��� �&�� "�

9������������ ���**+��!�;���-+0:�L�,:M� J��& ��J� ���@��(���%�& ��' ������ �� ���)��' ������< �%� �*��� �'��

*��� ���**+����4��9��L��,M� 2��' ���� ��& ����������&������ �2��%������< �*��� ���*,*�������0:0�L���M� 1����&���� ����)�& ������� � ������<�1��*��� �� ���@�1��<������)�& ��

&���7��@�1��>�������� �2�?������ ����< �*��� ���**.���$$���.��L��+M� *��� ������� ��<�������� �& ��& ��� ���< �+��� �*��� ���**���;$��9/+8�L��-M� *��� �������& ��& ��� ��� � ��<��������'�� �*��� �'��?�� ���**/���,;���--�L��9M� @��� ����(��;� �����6�� ��������(��@����������& ��@���� �� �>��@ ������

< �*��� ���**���� 4��+-/�L��0M� J��*�Z ��2��2����������)��� �>��?�� ������'�� �*��� �'��?�� ��"--"����.��

+�-�L��8M� @��� ����)��@��������(��;� ����� �6�� ��������< �*��� ���**���� 4��++,�L��.M� (�2��%��������>��*����& � ����� �2��4 � ��*��� ��������"---��$8��+-��L��/M� ���%��' � ���5������� ���)��' ������>����������***���$���++-�L��:M� 5����������%��' � ��� ���)��' ������-����������������������������������

����������������-�������������������������������������������������������4�*��@����������� ��<��� ���2�& ��@��� ��� �J�)��>�� ��")#��-��' ������ ����� �<������ �������������**/��)��������� ��%�1���+00�

L�+,M� ��&���B��J��=�����2�& �� ����� ���)��' ������'�� �*��� ���**���84����0�L�+�M� & �& ��*��� ��J�@��@���� �� �@��&����� ��< �*��� ���**(���,.��-./�L�++M� & ��6��������& �2��%�]�����J�2��2 ��� ��=��=�����)��' ������ �J�>�@��

6������< �*��� ���**+����4��+�9�L�+-M� %�� ������& ��@���� ��J��@��� ������ �J�;��%� ����< �+��� �*��� ���*,,��

;���8.,,�L�+9M� 6��4��7���� ��& ����& ������B��=�7�����J�2��&����B ��J��&����1�=�J��

�%��� �;�J��@��� ����< �+��� �*��� ���*,-��.,��+./-�L�+0M� & ����������&������2��' ���� ��& ��;����� �=��>��*�������< �*��� �&�� "�

9������������ ���**���.8��+8-0�L�+8M� %��J� �� ��%��4� �������4��>����� ����>� ��2 ��� �� ��� ��>�� ��< �

*��� �&�� "�9������������ ���*,,��!�.,���L�+.M� @� ��' ����� ��<��� ��� �2� ��%����< �+��� �*��� ���**-��;,��9+9,�L�+/M� �� ��<��� ���< �*��� ���**�����.��+�,�L�+:M� J��=�����2��*�7�������� �4��*�7��������< �*��� ���*,+���4���0+�L�-,M� 2�& ��(�2����������7�� �J�@��)� ��'�� �*��� �'��?�� ���**,����8��+,-�L�-�M� 2�2��>� � �����>��?���� �� �� ���2��1��������*��� ��������"---������

---�L�-+M� ��%������� �J�& ��>[�7�?�����*� �&��� �'��+���������� �3�� �'�� ���**+��

��$���/.�L�--M� %��J� �� ��%��4� �������4��>����� ����>� ��2 ��� �� ��� ��>�� ��< �

*��� �&�� "�9������������ ���*,+��!�.���.8.�L�-9M� 6�J��@���>��� ������2�& ��)������J�>�@��6������ �2��>��7�2�����< �*��� ��

�*,.��;$��0+,�L�-0M� ��4��(�����& �6��;������� �@����%� ��< �*��� ���**.���$8��-99�L�-8M� 2��*��������J��5� ����������)���������� �2� ��%����< �*��� ���**,���88��

-9-�L�-.M� ��������� �2� ��%����< �+��� �*��� �:���**,���4���.,,,�L�-/M� ��6��%���J���� �4�)��&������ ���������������������������J�� �' ����`�

�� ���?��5������*/+��+�,�L�-:M� & ������ ����6����=������ �� �' �=��%�����*��� �%���� ��"---�������+9/�L�9,M� (�>��*���������3���������������3��������2��� ���;�����>� � ���*/"��L�9�M� 4��) B������� �@��@�����'����*���� ���*,+��*,����98.�

Page 32: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

-+

L�9+M� =�@��%����� ��6�4��2���� �' �=��%�� ���@ �B����� ���*+�����$����,�L�9-M� ��& ��%������& �%��1���������)�J��%��� �� �@��& � �����%���� �*��� �+��� ��

�**/��$4��+8.�L�99M� & �6��=�7 ������ �@��%������< �+��� �*��� ���**"��;���-99+�L�90M� ���5������� �� � ����� ��=� ���� ��=��������=��*� ���� � ��6� �������

*��� �>��� ���**"������+..�L�98M� G�@��?��� ��?��5�� ������& ��%����� ��J���������� �=�J��J����� ��< �

'� �*��� �&�� ��"--(�������9:+8�L�9.M� & ��4��� ����2�J���� �(��� ��6�& �6���@��������)��' ������J�' ��@���� �

(����*� � ����������� �*��� ��"---���4��+9��L�9/M� & ��4��� ���� ������*�������������������������������������������

����������G ���������G������� ��?����� ����***�L�9:M� & ��4��� ����6�& �6���@������2�J���� �(��� �� �(����*� � ��������

&��� �&��� �&�� �*��� ��"---��� 4/��-�,��L�0,M� @��������� ����J�2���� �%����� ��=��;���� ��2�& �J���� ���)� ��@�%��

&��� ��& ��6��4� ����� �4��(�@�����'�� �*��� �'��?�� ��"--.���.$���0��L�0�M� & �2��%�]����� ���)��' ������< �-�����&�������� ��"--"�� ��-0:�L�0+M� @��(��� ���)��' ������< �+��� �*��� ���**���;$��0//:�L�0-M� %�& ��' ������ �� ���)��' ������� �)�����6�����&������������!�������������

%���������=����?�����")#��2��� ���;������� �(�����"--������8�-�L�09M� Q��@������4��%����%�& ��' ������ �� ���)��' ������< �+��� �*��� �:��

�**,���4����,/9+�L�00M� @��(��� ���)��' ������< �*��� ���**(���,���--0�L�08M� 2�& �� �������)��' ������ �)��(�� �����< �+��� �*��� ���**"��;���0,,,�L�0.M� ��)��' ������ �%�& ��' ������ ��'�� �*��� �'��?�� ���**/���$8��8.�L�0/M� 6��2� ���6��6�������� �2��;������� ���'�� �*��� �'��?�� ���***���8����/:�L�0:M� ��)��' ������*��� ���������**+���8��9-.�L�8,M� ��� �� ����� �� � ����� ��5�� �7����� ��6� ������� ����5�������< �+��� �

*��� �:���**/���4���:,-0�L�8�M� �� ��<��� ���@� ��' ���*�%��>�����2� ��%���� �@�2����� ��B����< �+��� �

*��� ���*,*��; ��8./8�L�8+M� =��)������ ���)��' ������< �+��� �*��� ���*,*��; ��8.:8�L�8-M� >�4��>�����������%�� ������& ��>�&����)��;�� ��& ��@���� �� �J��

@��� ������< �+��� �*��� ���*,,��;����+-,�L�89M� & ��2 �������=������� �����& ��&���������?��H�� �������5�������������(7����B�

� �& ������*��� ��������"--%��8.��+���L�80M� @��%������< �-�����&�������� ��"--"�� ��-9/�L�88M� %�& ��' ������ ��J��& ��J� ��� ���)��' ������< �+��� �*��� �:��"---��

�4,��.-/+�L�8.M� 6�(��=��������� ���)��' ������< �+��� �*��� ���**���;$��0,-��L�8/M� 4��*�7��������4�6��;������� �J�& �� ��� ����< �+��� �*��� ���*,%��.8��0�.8�L�8:M� @����%� ��J��;�7�H������� ����6����7��'�� �*��� ���*,+���8��-0-�L�.,M� @� ��' ���>��J��>��� �2� ��%����< �*��� ���**"��� ,��9.:�L�.�M� %�& ��' ������ �� �(�)��*�����*��� ��������"--%��8.��+0�L�.+M� G����������& ����������&������2��' ���� �� �2��%������< �*��� �&�� "�

9������������ ���**���.8��-+::�L�.-M� ?�4�����B���& ��2 ����������;��& ���B����������@��� �����%����4���� ���1��

����� ����� ���< �*��� ��"--.��� 4��9/9�L�.9M� 2������ ���J�& ��>[�7�?����� �?��;�����'�� �*��� �'��?�� ���**%���4,��

�8��L�.0M� (������=����� ��1���� �� �J�����1������< �*��� ���**-���� ��9�.�L�.8M� Q��@����& ��4��7��\��Q� ��Q��@���� �%��(�� � ��< �*��� ���**(���,.��08�L�..M� & �)��=���� �� ������%������������#��������������*���������������

/������������������:������ ��=��� ���G ����������� �� �������6� �� ��"--��

L�./M� & �)��=���� ��1�& ��?�� ��� �2�<����*������< �*��� ��"---���;$��8.�L�.:M� & �)��=���� ��1�& ��?�� ���2�<����*������ �%�& ��' ������ ��< �*��� ��

"--����4 ��+9+�

Page 33: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

--�

L�/,M� & �(��2������*���� �����4�� ������*�����2� ��%���� �)����������< �+��� �*��� �:��"--(���4.��+-90�

L�/�M� ;���� ����[ ��=��* A7� ����J�& ��>[�7�?����� �2��&���a 7�2������< �+��� �*��� �:��"--"���4���+0.9�

L�/+M� & �2��%�]�����& �1��&���a 7�=������Q��@����J�>�@��6������ ���)��' ������*��� ��������"---������+:0�

L�/-M� J�J�;��%���� ��6�J�J�@��J� �� �� �J�4�=��4�����< �+��� �*��� ���**-��;,��/0:/�

L�/9M� & �2��)��������2��;��������& ��=�������� �(�& ��=�������< �*��� ���**+����4��+.�

L�/0M� @��J��' � ���=�����&���5��>��� �H��5��>����-���� �B���� �*��� �>��� ��"--���8,���,-�

L�/8M� J��=�����;��?������)�& ����������� ���)��' ������:� �+� �'��� �&�� ��"---��,.��--.�

L�/.M� 1��>�����(�J��&��>����� �� �4��%�������+��� �*��� �*��� �+��� ���***�����+0:.�

L�//M� & ����;��� � ���>��(���b2�!����)��@��������>��>������;��6��7������ �@��%������< �*��� ���**/��������:0�

L�/:M� & ������%���� ����� �2�4��@� 7��7�)�����< �+��� �*��� ���*,+��;4��8�/�L�:,M� 2��(����� �� �& ������< �+��� �*��� ���**"��;���::,:�L�:�M� *�1�4���������%��&�������4���?�*��?����1������������ ��� �� ������

�� � � ���< �+��� �*��� ���*,(��..��+8++�L�:+M� *�1�4���������@��*���� �� ��%�������� ����������B��< �+��� �*��� �:���**,��

�4���8.:+�L�:-M� 2��2�� �����H����B����*��(����� �& ������&� �&�����!��������***����8����-�L�:9M� ��%��4������;�2�;��?��� ���1�4��&���������& �4��H�������4�' �2��6�� ����

��J��&��� ��;��(� ����� �2�<��6��� �� ���< �#�� �&�� ������� �'��#�� �&��� �9�����"--����;����0/�

L�:0M� *�1�4���������@��*���� ����;��*������ �@�1���������'�� �*��� �'��?�� ��"--%���,���--0�

L�:8M� >��(���b2�!����& ��%��������6��%�����>��>������ �)��@��������< �%���� �*��� ���**,��.���99��

L�:.M� ��)��' ������@��(���%�& ��' ������ ��2��2 �� ���& ��1����� ��& ��(�%���� �& �(��2� �������< �*��� ���**+�������+���

L�:/M� ��)��' ������J��& ��J� ���@��(���%�& ��' ������ ��1�1��@���� ����J�%��% 7����� ������ ���� ��< �*��� ���**/���84��.0�

L�::M� ��)��' ������J��& ��J� ���@��(���%�& ��' ������ ��1�1��@���� ���� �J�%��% 7�����*��� ���������**+�� ���9.�

L+,,M� @��(��� ���)��' ������< �*��� ���**(���,���-+-�L+,�M� & �2��%�]�����& ��&���a 7�=������Q��@������)��' ������ �J�>�@��6������

&��� �&��� �&�� �*��� ��"---��� 4��-�+0�L+,+M� J��>���� ��� �*�������3���������)�����6���4��� �� ���� ����&����"--(��L+,-M� @��;���� �� ��*��� �3�� �+���� ��"--(���44��/�L+,9M� & ��' ����������?���< ��"--%���4���0+�L+,0M� (��' �����?��(�������\����B����� �<�1��%����������*��� �3�� �&�� ��"--���

$���.�-�L+,8M� =�=��*� ��� �& ����*� ���'�� �*��� �'��?�� ���**/���$8���,0�L+,.M� 6������ ��� �6�� ��������*��� ���������**.���,��-,.�L+,/M� 2�& ��2��� ������?���3�� �%�� ��"--(�� 4��-8�L+,:M� & ������������ ���������*��&������� �=��� �����"--.��J;�+,,0,0+.-,�L+�,M� 6�& ��>���*,+��;��������;������ ������ ���G��9�8,.��+:�L+��M� 6�& ��>���*,/��;��������;������ ������ ���G��9�899�,/:�L+�+M� (�& ���������;�J�J�� ������ �;��2� ������**%�������<�������� ���G��0�

++,�,:+�L+�-M� & ��������� ��4�������� ����(���� ��#��������+�������������������

!���������#��������*����������' ����=�����<��� �7���� ��@ ����"--���L+�9M� )�2��&������ �1������T�������c ��'�� �*��� �'��?�� ���**.����8����

Page 34: ˘ˇ ˆ - Universiteit Utrecht

-9

L+�0M� @������ �����)�������� ���<��&� ��������6������ ��� �6�� ��������*��� �>��� ���**+�� ;��+9��

L+�8M� & �2���������(��;����� �=�=��*� ���< �*������*,,���4;��98-�L+�.M� ;�2��2���������4�*��@���������J�?��& ��������;� ��4����� � ��(�>����� �� �

J�@�� ������� �����**.��& �����<������������� �"6��������12#��9+-8-,���L+�/M� J��*�Z ��2��2����������)��=Z��A �� �>��?�� ���������������� �'�����

"--��� 8;��+--��