24

3.3.1.4 (+)-(7aS)-7,7a-Dihydro-7a-methyl-1,5(6H)-indandion

2-Methylcyclopentan-1,3-dion: (1 Stufe) L. F. Tietze, T. Eicher, Reaktionen und Synthesen, 2 Aufl., Thieme Verlag, Stuttgart, 1991, S. 266 (L-10).

Ausbeute: 75% Schmp.: 214-216 °C (Wasser) Methoden Durchführung Isolierung und Reinigung Auswertung

Trocknen von Nitromethan (*) mit Calciumchlorid und Molekularsieb Lit.

Verfolgung der Umsetzung durch DC (*)

Umistallisation aus Wasser (*)

IR Schmp.

Lit.: J. Leonard, B. Lygo, G. Procter, Praxis der Organischen Chemie, 1. Aufl., VCH,

Weinheim, 1996, S. 58-65. 2-Methyl-2-(3-oxobutyl)-1,3-cyclopentandion: (1 Stufe) L. F. Tietze, T. Eicher, Reaktionen und Synthesen, 2 Aufl., Thieme Verlag, Stuttgart, 1991, S. 178 (K-7).

Ausbeute: 82% Sdp. 108-110 °C (0.1 Torr ≈ 0.13 hPa) nD

25 : 1.4828; OC II Praktikum, Universität Würzburg Methoden Durchführung Isolierung und Reinigung Auswertung

Schutzgas (*) Destillation von Methyl-

vinylketon (*)

Fraktionierende Destillation (*)

IR Sdp.

nD25

AlCl3, CH3NO2, 80 °C, 3 h

75%

H2O, RT, 5 d82%

L-Prolin

CH3CN, RT, 6 d88%TosOH

Toluol, T, 30 min81%

H3CCl

O+

O

O

H3CCO2H

CO2H

O

OCH3

O

H3CH3C

O

+

O

O

H3C

OH

O

O

H3C

25

Verfolgung der Umsetzung durch DC (*)

Achtung: Methylvinylketon muss frisch destilliert sein! (+)-(3aS,7aS)-3a,4,7,7a-Tetrahydro-3a-hydroxy-7a-methyl-1,5(6H)-indandion: (1 Stufe) L.F. Tietze, Th. Eicher, Reaktionen und Synthesen, 2. Aufl., G. Thieme Verlag, Stuttgart 1991, S. 454 (P-9).

Ausbeute: 88% Schmp. 119 °C (Diethylether) [] D

20 = + 60° (c = 0.5 g/100 ml; CHCl3) Methoden Durchführung Isolierung und Reinigung Auswertung

Schutzgas (*) Verfolgung der Umsetzung

durch DC (*)

Säulenfiltration über Kieselgel (*) Umkristallisation aus Diethylether (*)

IR Schmp. Drehwert (*)

Achtung: Ersetzen Sie Chloroform durch Dichlormethan! L-Prolin: Merck (10.0 g, 8.95 €) (+)-(7aS)-7,7a-Dihydro-7a-methyl-1,5(6H)-indandion: (1 Stufe) L. F. Tietze, T. Eicher, Reaktionen und Synthesen, 2 Aufl., Thieme Verlag, Stuttgart, 1991, S. 454 (P-9).

Ausbeute: 81% Schmp.: 64 °C (Diethylether/n-Pentan) [] D

20 = + 362° (c = 0.1 g/100 ml; Benzol) Methoden Durchführung Isolierung und Reinigung Auswertung

Trocknen von Toluol (*) mit Calciumhydrid Lit.

Erhitzen unter Rückfluss Verfolgung der Umsetzung

durch DC (*)

Umkristallisation aus Diethylether (*) IR Schmp. Drehwert (*)

Achtung: Ersetzen Sie Benzol durch Toluol!

Das Produkt ist nur begrenzt lagerbar!

Lit.: J. Leonard, B. Lygo, G. Procter, Praxis der Organischen Chemie, 1. Aufl., VCH, Weinheim, 1996, S. 58-65.