2,4 dinitrofenilhidrazina y anilina
TRANSCRIPT
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8/10/2019 2,4 Dinitrofenilhidrazina y Anilina
1/7
R.eestrucfurada
or
Pr*rfl
Asmael
alas
Butr6n.
2,4-DINITRoFENI|tu*rINA
Y 2,4-DINITRoFENILANILINA
rHN-NHt
---------+
.oN
N-NHz
I
H
OBJETIVOS.
{. Ilustrar
en
el
laboratorio
una
reacci6n
via
sustitucion
nucleofilica
aromitica
utilizando
el
intermediario
preparado en
la
practica
anterior
(2,4'
dinitroclorobenceno)
* Observar l efectode os zustituyenteslectroatrayentesn posiciones rto y parq
en
a sustitucion
ucleofilica
romdtica'
*
Obtener
os
compuestos
itados,
reactivos
muy
utilizados
en
la identificaci6n
de
compuestos
arbonilos'
N(},
Nor
CISB
2,4-DNFH
Y
2,4-DNF
I/7
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8/10/2019 2,4 Dinitrofenilhidrazina y Anilina
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Reestructurada
or
Prof.
Ismael
Salas
Butr6n'
INTRODUCCION.
Un
hal6geno
nido
a
un
itomo
de
carbono
saturado,
uele
ser
desplazado
hcilmente
lror
un
nucle6fiio
decuado,
temperaturas
enores
e 100"C
S'N'A)'
Por
el contrario'
os
halogenurosaromaticosson totaimente nertesa esta reacci6nen esas
condiciones;
sin
.rnUirgo,
la sustituci6n
puede
osurrir
ftcilmente
si
existe
un
gfupo
fuertemente
electroatrayente
n
posici6n
orto
o
parq con
respecto
l6tomo
de
hal6geno'
Son
reacciones
de
sustituci6n
nucleofilica
aromafiru
s.N.et)
q"
implican
a
formaci6n
de
intermediarios
*ulogo*
a los
formados
en
a
S.E.A.;
estos
ntermediarios
e
denominan
e Meisenheimer'
df*
CI=
Grupo
saliente-
G=
GruPo
electroatractor-
/=
ilucle6filo-
hsiciin orto:
2CIZ.ctZCI
6* '6* '6*
$
oz
(I
z
Hoz
Noz
cIsB
2,4-DNFI{
ZA'DNF
2fi
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Reestrucfurada
or
Prof
Ismael
SalasButr6n.
Si
existendos
6 mas
grupos
electroatrayentes
n
las
posiciones
adecuadas
orto y
para)
el intermediario
s arin
nrris
estable la
reacci6n
procede
on
mayor
acilidad:
Noz
iloz
Noz
Los
grupos
nitro
estabilizan
aI
intermediario
anto
por
efecto
Inductivo
como
Resonancia,
or
tanto, dan
una reacci6n
aceptablemente
frcaz.
Si el
grupo
activante se
encuentra
en
posici6n
mtq
posee
muy
poco
efecto
activantg
pues
a
carga
negativano
est6 deslocahzadx
n el
6tomo
de carbono
que
soporta
d
gtrpo
activantg
asi
no
se
puede
estabilizara carga egativadel ntermediario i por Inducci6nni por Resonancia.
Posiciin
meta:
La
sustituci6n lectrofilicaaromitica
es
a
reacci6n
m6s
mportante
de
os
productos
arom6ticos
porq're
tiene
amplias
aplicaciones
para
una
gran
variedad
de
compuestos
aromiticos.
En
cambio,
a
sustituci6n
nucleofilica
arom6tica
estf
mis
restringida
en sus
aplicaciones
es
irtil
para
un nirmero imitado de
reacciones
sintesis.En la
sustituci6n
electrofilicaaromitica"
un
electr6filo uerte
reemplaza
n
prot6n
en
un
anillo
arom6tico.
En
la
sustituci6n
nucleofilica
arom6tica,un
nucle6filo
fuerte
reemplaza
un
grupo
saliente,
comoun halogenuro.
Los
sustituyentes
ue
atraen
electrsnes
como
los
grupos
nitro)
activan
al
anillo
hacia a sustituci6n
nucleofilica
arom6tica,
o
que
indica que
el estadode
transici6nest6
desarrollando na carganegativa.En efecto, as sustituciones ucleofilicas romiticasson
mucho
m6s
diffcilessi
no
tienen
cuando
menos n
grupo
potente
que
atrae
electrones.
CISB
2,4-DNFH
Y 2,4.DNFA 3/7
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Reestrr.sturada
or
Prof
Ismael
Salas
Butr6n.
Las
reacciones
e
os halogenobencenos
ustifuidos
on
bases
uertes
conducen
productos
de
sustifuci6n
ucle6filica.
Pero
os productos
son
sorprendentes,
a
que
a
monosustituci6n
or
la
base-rurcle6filo
rascurre
dando
una.eclu
de
somerbs.
a
posicion
de
sustituci6n
o
corresponde
ecesariamente
l
6tomo
de
carbono
del
que
parte
el
grupo
saliente.
Las investigacionesobreestos esultados n a ddcada
e 1950
condujeron
la
proposicion
de
que
a
reacci6n
mplica
a
eliminaci6n
nicial
de D( por
la
base
uerte.
Bl
intermedio
nestable
ue
$e
orma
contiene
n
triple
enlace
en
el anillo
benc6nico
es
conocido
omo
bencino
1,2-deshidrobenceno).
a
adici6n
del nucle6filo
baselpuede
tener
ugar
sobre
cualquiera
e os
dos extremos
el
triple
enlace
.ondu."o
u io,
productos
observados
xperimentalmente.
PARTE
EXPERIMENTAL.
2,4-Dintrofen
lhidrezina-
l)
Pesar
.5 g
de 2,4-Dinitroclorobenceno
disolver
en
.7ml
Dietilenglicol.
1)
2)
Agregar
oco
a
poco
y
agrtando
.7
ml
de hidrato
de hidracina.
3)
Calentar
a
mezcla
n
bafro
maria
durante
5
min.
4)
Agregar
3
ml
de etanoly
calentar
urante
15
min.
m6s.
5)
Enfriar
y
filtrar.
6)
Recrist
aluar
el
producto(z).
7)
Determinar
endirniento
punto
de
usi6n.
2,4-Dinitrofen
lanilirra
l)
Mezclar,
5 ml
de
etanol,
0,5g
de Z,LDirinoclorobenceno
0.5
ml
de
anilina,
en
un
malraz'''.
2)
Calentar a
mezcla
en bafro
maria
durante 15
min.
agitando
constantemente.
3)
Se
enfria
agitando
y
se filtra.
4) Recristalizar
el
producto(2)
5)
Determinar
rendimiento
y
punto
de fusi6n.
NOTAS.
Si
no hay
disoluci6n
otal,
secalienta
igeramente
n baffomarfa.Las recristalizaciones
e
ealizan
on
etanol_
l )
2)
CISB
2,4-DNFH
Y
2,4-DNF
4I7
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R&structurada
por
Pl'of"
smael
Salas
Butr6n.
DIA.GRAMA
DE FLUJO.
2,
4-d
nitr
ffifenilhidrazina'
Disolver
en
1.7
ml
de
diefilenglicol"
l
calmtar
enbafio
maria.
Pesar
.5
g
de
2,4-
dinitroclorobenceno.
Agregarpoco
poco0.7ml de
hidrato
de
hidracina.
Calentar
a
mezcla
en
baflo
mariadurante15 min.agitando
constantemefite.
furegar
3
ml
de
etanol
y
-
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Reestrucnnada
or
Prof.
IsmaelSalas
Butr6n.
2,
+dinifi
&mfenilanilina.
TNVESTIGACIoN REWAAL
EXPERIMENTO:
1)
Sustituci6nNucleofilicarom6tica
2) Sustituci6n
ucleofilica
rom6tica
n
os
sustratos
tilizados.
3) Propiedades
usosde os
compuestos
btenidos.
Calentar la
mezcla
en
baffo
maria durante
15 min.
agitando
cmstanternNrte.
Mezclar, 5
ml
de
otanol,
0.5g
de
2,4-Dinfuoclorobnceno
0.5 rnl de alilina, a un
matraz.
CISB
2,+DNFFIY ZA-D}{FA
6/7
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8/10/2019 2,4 Dinitrofenilhidrazina y Anilina
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ff
Reestructurada
or
Prof Ismael
Salas utr6n.
'
BIBLTOGRAFiA.
-
Wade,
T,
s
,
{,tuimica
Orgdnica.,2".Ed.,
Prentice
may.,
Mexicr..,
1997).
Reusctr,ntroduction b
Arganic
Chanis ry.
Holde
Day.
U.S.A.
(1977).
Momison,R.."
&
R. Boyd.,
OrganicChemistry.3ht.
Ed.,
Ailyn
A Bacon,
Boston,
U.S.A.
(re73).
Vogel,AJ,A. Textbookof Practical
OrganicChemistry,3rd.
d. London
1962).
Haz.z.ard,B.J.,
rgmicum,
Practical Hondbook
of
Orgaic
Chemistry.
Addison-Wesley
Publishing
ompany. .S.A
(1973).
Moore,J.A.,ExperimentalMethodsn OrganicChemistry.,,8. Ed-,Saunders ompany.
u.s.A.,
1972).
Barcel6,
.R'
Diccionario
de Terminologia
uimica.,
Nwnbra.,Espafia.
1982).
Wlmdholz,Vi
.,
fj.
ilurlavarl,
L.Y. Stroumtsos, nd
M.N Fertig,
TheMerck Index.
gh
Ed.
Merc'k
&
Co., nc"Ifuihway,.J.,U.S.A."(I976).
CISB 2,4-DNFHY 2,4-DNF
A7/7