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SECRETARÍA DE ECONOMÍA PROYECTO DE NORMA MEXICANA PROY-NMX-AA-030/2-SCFI-2008 ANÁLISIS DE AGUA - DETERMINACIÓN DE LA DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO EN AGUAS NATURALES, RESIDUALES Y RESIDUALES TRATADAS - MÉTODO DE PRUEBA (AMBAS PARTES CANCELAN A LA NMX-AA-030-SCFI- 2001) WATER ANALYSIS - DETERMINATION OF THE CHEMICAL OXYGEN DEMAND, IN NATURAL, WASTEWATERS AND WASTEWATERS TREATED - TEST METHOD PARTE 2. DETERMINACIÓN DEL ÍNDICE DE LA DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO – MÉTODO DE TUBO SELLADO A PEQUEÑA ESCALA DETERMINATION OF THE CHEMICAL OXYGEN DEMAND INDEX (ST-COD) – SMALL SCALE SEALED-TUBE METHOD

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PROYECTO DE NORMA MEXICANA

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008

ANAacuteLISIS DE AGUA - DETERMINACIOacuteN DE LA DEMANDA QUIacuteMICA DE OXIacuteGENO EN AGUAS NATURALES

RESIDUALES Y RESIDUALES TRATADAS - MEacuteTODO DE PRUEBA

(AMBAS PARTES CANCELAN A LA NMX-AA-030-SCFI-2001)

WATER ANALYSIS - DETERMINATION OF THE CHEMICAL OXYGEN DEMAND IN NATURAL WASTEWATERS AND

WASTEWATERS TREATED - TEST METHOD

PARTE 2

DETERMINACIOacuteN DEL IacuteNDICE DE LA DEMANDA QUIacuteMICA DE OXIacuteGENO ndash MEacuteTODO DE TUBO SELLADO A

PEQUENtildeA ESCALA

DETERMINATION OF THE CHEMICAL OXYGEN DEMAND INDEX

(ST-COD) ndash SMALL SCALE SEALED-TUBE METHOD

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PREFACIO En la elaboracioacuten de la presente norma mexicana participaron las siguientes empresas e instituciones - ANAacuteLISIS DE AGUA SA DE CV - ARVA LABORATORIO DE ANAacuteLISIS INDUSTRIALES SA DE CV - ATLATEC SA DE CV - CENTRO DE INVESTIGACIOacuteN Y ASESORIacuteA TECNOLOacuteGICA EN CUERO Y

CALZADO AC (CIATEC) - CENTRO DE INVESTIGACIOacuteN Y DESARROLLO TECNOLOacuteGICO EN

ELECTROQUIacuteMICA SC - CENTRO NACIONAL DE METROLOGIacuteA - COMISIOacuteN DEL AGUA DEL ESTADO DE MEacuteXICO - COMISIOacuteN NACIONAL DEL AGUA - CONTROL QUIacuteMICO NOVAMANN INTERNACIONAL SA DE CV - ECCACIV S A DE C V - ENTIDAD MEXICANA DE ACREDITACIOacuteN AC

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- FASIQ INTERNACIONAL SA DE CV - GRUPO ECOTEC SA DE CV - HACH COMPANY - INDEX-LAB QFB MARTHA ELENA IZAGUIRRE VILLANUEVA - INTEMA SA DE CV - INSTITUTO DE ESTUDIOS SUPERIORES DE TAMAULIPAS AC

Centro de Investigacioacuten y Tecnologiacutea en Saneamiento Ambiental (CITSA) - INSTITUTO POLITEacuteCNICO NACIONAL - INSTITUTO MEXICANO DEL PETROLEO - INSTITUTO MEXICANO DE TECNOLOGIacuteA DEL AGUA - LABORATORIO DE CALIDAD QUIacuteMICA VERACRUZANA SC - LABORATORIO DE QUIMICA DEL MEDIO E INDUSTRIAL SA DE CV - LABORATORIO IDECA SA DE CV - LABORATORIO FERMI SA DE CV - LABORATORIO QUIMICO INDUSTRIAL

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- LABORATORIOS ABC QUIMICA INVESTIGACION Y ANALISIS SA DE CV - MERCURY LAB SA DE CV - MOacuteNICA OROZCO MAacuteRQUEZ - PERKIN ELMER DE MEXICO SA - PEMEX PETROQUIacuteMICA COMPLEJO PETROQUIacuteMICO CANGREJERA - PEMEX PETROQUIacuteMICA COMPLEJO PETROQUIacuteMICO MORELOS - PEMEX PETROQUIacuteMICA COMPLEJO PETROQUIacuteMICO PAJARITOS - PROTECCIOacuteN AMBIENTAL Y ECOLOGIacuteA SA DE CV - PROYECTOS Y ESTUDIOS SOBRE CONTAMINACIOacuteN INDUSTRIAL SA DE

CV - CEacuteSAR CLEMENTE ALVARADO GARCIacuteA SERVICIOS AMBIENTALES - SERVICIOS DE AGUA Y DRENAJE DE MONTERREY SA DE CV - SERVICIOS DE INGENIERIA Y CONSULTORIA AMBIENTAL - SISTEMA DE AGUAS DE LA CIUDAD DE MEacuteXICO DEL GOBIERNO DEL

DISTRITO FEDERAL

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- UNIVERSIDAD AUTOacuteNOMA METROPOLITANA - UNIVERSIDAD NACIONAL AUTOacuteNOMA DE MEacuteXICO Facultad de Quiacutemica Instituto de Biologiacutea

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IacuteNDICE DEL CONTENIDO Nuacutemero del capiacutetulo Paacutegina

0 INTRODUCCIOacuteN ____________________________________________________________________ 1

1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN ____________________________________________________ 2

2 REFERENCIAS ______________________________________________________________________ 3

3 DEFINICIONES ______________________________________________________________________ 4

4 PRINCIPIO _________________________________________________________________________ 4

5 INTERFERENCIAS ____________________________________________________________________ 5

6 EQUIPO Y MATERIALES ______________________________________________________________ 6

7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO _____________________________ 7

8 REACTIVOS ________________________________________________________________________ 8

9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS ________________________ 13

10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS ______________________________ 14

11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS ___________________________________________________________ 16

12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS _____________________________________________________ 17

13 REPORTE DE PRUEBA _______________________________________________________________ 17

14 PRECISIOacuteN ________________________________________________________________________ 18

15 VIGENCIA ________________________________________________________________________ 18

16 BIBLIOGRAFIacuteA _____________________________________________________________________ 18

17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES ______________________________________ 18

18 APEacuteNDICE INFORMATIVO ___________________________________________________________ 20

ANEXO A ______________________________________________________________________________ 20

ANEXO B ______________________________________________________________________________ 22

ANEXO C ______________________________________________________________________________ 24

ANEXO D ______________________________________________________________________________ 26

ANEXO E ______________________________________________________________________________ 27

ANEXO F ______________________________________________________________________________ 29

ANEXO G ______________________________________________________________________________ 30

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ANAacuteLISIS DE AGUA - DETERMINACIOacuteN DE LA DEMANDA QUIacuteMICA DE OXIacuteGENO EN AGUAS NATURALES

RESIDUALES Y RESIDUALES TRATADAS - MEacuteTODO DE PRUEBA

(AMBAS PARTES CANCELAN A LA NMX-AA-030-SCFI-2001)

WATER ANALISYS - DETERMINATION OF THE CHEMICAL OXYGEN DEMAND IN NATURAL WASTEWATERS AND

WASTEWATERS TREATED - TEST METHOD

PARTE 2

DETERMINACIOacuteN DEL IacuteNDICE DE LA DEMANDA QUIacuteMICA DE OXIacuteGENO ndash MEacuteTODO DE TUBO SELLADO A

PEQUENtildeA ESCALA

DETERMINATION OF THE CHEMICAL OXYGEN DEMAND INDEX (ST-COD) ndash SMALL SCALE SEALED-TUBE METHOD

0 INTRODUCCIOacuteN

El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de

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oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional La norma mexicana NMX-AA-030-SCFI-2008 estaacute formada por dos partes

1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN

11 Esta norma mexicana especifica un meacutetodo para la determinacioacuten

de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno (DQO-TS) usando el meacutetodo de tubo sellado La prueba es empiacuterica y aplicable a cualquier

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muestra acuosa que incluye todo tipo de agua residual y de desecho industrial

12 El meacutetodo es aplicable a muestras sin diluir con un valor de DQO-

TS hasta 1 000 mgL y una concentracioacuten de cloruro que no exceda 1 000 mgL Las muestras con valores de DQO-TS mayores requieren ser diluidas previamente Para muestras con valor bajo de DQO la precisioacuten de la medicioacuten seraacute menor y el liacutemite de deteccioacuten seraacute maacutes pobre

13 Las muestras con una alta concentracioacuten de cloruro necesitaraacuten

ser diluidas antes del anaacutelisis para dar una concentracioacuten de cloruro de aproximadamente 1 000 mgL o menor

14 El meacutetodo oxida casi todos los tipos de compuestos orgaacutenicos y la

mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos Tiene un liacutemite de deteccioacuten (465 veces la desviacioacuten estaacutendar por lote de un blanco o de un estaacutendar de muy bajo nivel) de 6 mgL para deteccioacuten fotomeacutetrica a 600 nm y 15 mgL para deteccioacuten de titulacioacuten como se reporta por un laboratorio cuando compara las teacutecnicas fotomeacutetricas con las de titulacioacuten usando un equipo de prueba comercial con un intervalo de hasta 1000 mgL

15 La seccioacuten de esta norma mexicana sobre titulacioacuten es aplicable a

muestras que presentan un color atiacutepico o turbiedad despueacutes de la etapa de digestioacuten

NOTA En el Anexo A se proporciona un comparativo entre el meacutetodo a escala total (ISO 6060) y el meacutetodo correspondiente la presente norma En el Anexo B se presenta una discusioacuten sobre posibles peligros En el Anexo C se da informacioacuten acerca de equipos comerciales a pequentildea escala El meacutetodo puede ser usado sobre un intervalo menor (ver Anexos D y E) Para la verificacioacuten de la concentracioacuten de cloruro veacutease Anexo F

2 REFERENCIAS

Para la correcta aplicacioacuten de la presente norma mexicana se deben consultar las siguientes normas vigentes

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ISO 36961987 Water for analytical laboratory use ndash Specification and test methods o la NMX que la adopte

ISO 5667-31994 Water quality ndash Sampling ndash Part 3 Guidance

on the preservation and handling of samples o la NMX que la adopte

3 DEFINICIONES

Para efectos de esta norma mexicana se establece la siguiente definicioacuten 31 Demanda Quiacutemica de Oxiacutegeno (DQO-TS) La concentracioacuten de la masa de oxiacutegeno equivalente a la cantidad de dicromato consumida por la materia disuelta y suspendida cuando una muestra de agua es tratada con este oxidante bajo condiciones definidas NOTA 1 Adaptada de la ISO 6060 NOTA 2 1 mol de dicromato (Cr2O7

2-) es equivalente a 3 moles de Oxiacutegeno (O)

4 PRINCIPIO

41 Las muestras se oxidan de manera estaacutendar mediante digestioacuten

con aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio en presencia de sulfato de plata y sulfato de mercurio (II) La plata actuacutea como catalizador para oxidar la materia orgaacutenica mas resistente El mercurio reduce la interferencia causada por la presencia de iones cloruro La cantidad de dicromato utilizada en la oxidacioacuten de la muestra se determina midiendo la absorbancia del Cromo (III) formado a una longitud de onda de 600 nm plusmn 20 nm para un intervalo hasta de 1 000 mgL Las mediciones de la absorbancia se efectuacutean en el tubo de digestioacuten que hace las veces de celda y son convertidas a un valor de DQO-TS

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42 Se puede utilizar una longitud de onda alternativa de 440 nm plusmn 20 nm para un intervalo de calibracioacuten de hasta 150 mgL (ver Anexos D y E) Para un intervalo de calibracioacuten menor de hasta 50 mgL se puede utilizar una longitud de onda alternativa de 348 nm plusmn 15 nm A 348 nm y 440 nm se mide la absorbancia del Cromo (IV) remanente

43 Para muestras digeridas turbias y de color atiacutepico se usa la

titulacioacuten con sulfato de amonio y fierro (II) estandarizado

5 INTERFERENCIAS

51 Las altas concentraciones de cloruro dan un sesgo positivo

causado por la oxidacioacuten de los iones cloruro a Cloro La interferencia debido a iones cloruro se reduce ndashpero no se elimina totalmente- mediante la adicioacuten de sulfato de mercurio (II) Esto liga a los iones como complejo soluble de cloromercurato (II)

52 El Manganeso puede dar un sesgo positivo cuando se utiliza

deteccioacuten fotomeacutetrica a 600 nm Usando un equipo comercial de prueba con intervalo de 0 mgL a 1 000 mgL el anaacutelisis por duplicado de una disolucioacuten de manganeso de 500 mgL (como sulfato) dio como resultado valores de DQO-TS de 1 080 mgL y 1 086 mgL y de una disolucioacuten de manganeso de 50 mgL dio como resultado valores de DQO-TS de 121 mgL y 121 mgL El efecto es mucho menor con equipos con un intervalo inferior (0 mgL a 150 mgL) a 440 nm (ver 51) A esta longitud de onda la interferencia se expresa como un sesgo negativo Para un equipo comercial de prueba con un intervalo de 0 mgL a 150 mgL el anaacutelisis por duplicado de una disolucioacuten de manganeso de 500 mgL dio como resultado valores de DQO-TS de -7 mgL y -8 mgL Veacutease tambieacuten la nota en C6

53 Muchos hidrocarburos aromaacuteticos y la piridina no se oxidan en

grado apreciable Algunas sustancias orgaacutenicas volaacutetiles pueden escapar a la oxidacioacuten debido a la evaporacioacuten

54 Los iones amonio no se oxidan (el nitroacutegeno orgaacutenico

normalmente se convierte a iones amonio)

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6 EQUIPO Y MATERIALES

61 Aparatos para la etapa de digestioacuten 611 Bloques de calentamiento capaz de mantener una temperatura de

150 degC plusmn 5 degC sin causar sobrecalentamiento local a los contenidos de los tubos que esteacuten siendo probados El bloque de calentamiento debe tener capacidad para sostener al menos 10 tubos Los orificios en el bloque de calentamiento deben ser de un diaacutemetro tal que la pared del tubo de vidrio esteacute en contacto estrecho con el bloque de metal La profundidad en los orificios debe ser tal que pueda ocurrir el calentamiento adecuado de los contenidos NOTA Hay bloques disponibles que sostienen maacutes de cincuenta tubos El contenido de los tubos debe alcanzar la temperatura deseada dentro de los 10 min de haber colocado los tubos en bloque precalentado

612 Tubos de digestioacuten fabricados de vidrio resistente al aacutecido capaces de resistir una presioacuten de 600 kPa a 150 degC (eg longitud de 185 mm diaacutemetro externo de 14 mm y grosor de pared de 1 mm) Los tubos de vidrio se acoplaraacuten al bloque de calentamiento de manera tal que la pared esteacute en contacto estrecho con el bloque de metal Antes de usarse deberaacuten ser inspeccionados para asegurar que no estaacuten dantildeados o rotos de alguna manera y seraacuten descartados si es detectado cualquier defecto ligero Los tubos de vidrio se proveeraacuten con tapas adecuadas Si los tubos de vidrio son para ser usados como celdas para medir la absorbancia es esencial que la parte externa de los tubos esteacute escrupulosamente limpia antes de ser colocados en el fotoacutemetro

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NOTA El Anexo C proporciona alguna informacioacuten sobre el uso de equipos comerciales pequentildeos de DQO-TS con base en deteccioacuten fotomeacutetrica

613 Pipeta capaz de dispensar 200 mL plusmn 002 mL 62 Aparatos para la medicioacuten de la etapa final 621 Aparato de deteccioacuten fotomeacutetrica 6211 Fotoacutemetro con capacidad de medicioacuten a 600 nm plusmn 20 nm

Es altamente recomendable que el fotoacutemetro sea capaz de medir la absorbancia de la muestra digerida directamente del tubo sellado eliminando asiacute la necesidad de transferir la disolucioacuten a una celda separada (veacutease tambieacuten el Anexo C)

6212 Instalaciones de almacenaje adecuadas para los tubos sellados de digestioacuten usados Los tubos sellados de digestioacuten usados y sus contenidos deberaacuten desecharse de acuerdo con los requerimientos nacionales

6213 Centriacutefuga adecuada para soportar los tubos de digestioacuten (712) 622 Aparato para la deteccioacuten por titulacioacuten 6221 Bureta por ejemplo de 10 mL con graduaciones de 002 mL o

titulador digital por ejemplo con una redisolucioacuten de 002 mL o mejor (para titular muestras digeridas turbias de los tubos sellados)

6222 Agitador magneacutetico para titulacioacuten 6223 Barra de agitacioacuten y recuperador de barra de agitacioacuten

7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO

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71 Verificacioacuten de los tubos para su desempentildeo oacuteptico (cuando la absorbancia se mide directamente en el tubo de digestioacuten)

Tomar una muestra aleatoria (5 a 10) de tubos vaciacuteos de un lote previo a su preparacioacuten Agregar 5 mL de agua (61) a cada tubo Reemplazar las tapas y asegurar que no haya burbujas de aire visibles (golpear gentilmente para eliminar cualquier burbuja de aire) Utilizando el fotoacutemetro medir los valores de absorbancia a 600 nm (7211) Dichos valores no habraacuten de diferir entre ellos por maacutes de 0005 unidades de absorbancia

72 Preparacioacuten de los tubos Ver 67 73 Calibracioacuten del instrumento verificacioacuten de sensibilidad

Para verificar la sensibilidad del instrumento prepare estaacutendares de calibracioacuten como se describe en 68 Digerir y medir al igual que las muestras de acuerdo con 101 y 102 Registrar estos resultados y verificar que no haya deterioro de la sensibilidad del instrumento y que se obtiene una respuesta lineal de la absorbancia vs la concentracioacuten DQO-TS al graficar una curva de calibracioacuten manual usando una medida de y (absorbancia) en unidades dependientes del sistema de las disoluciones estaacutendar de calibracioacuten de ftalato hidroacutegeno de potasio contra X la demanda quiacutemica de oxiacutegeno nominal (DQO-TS) Si la calibracioacuten del instrumento sale de los valores tolerados de laboratorio lleve a cabo mediciones manuales de la absorbancia de las disoluciones estaacutendar de calibracioacuten e introduzca un nuevo valor de calibracioacuten de acuerdo a las instrucciones del fabricante

8 REACTIVOS

81 Agua en cumplimiento con la Norma ISO 36961987 Tipo 3

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82 Tubos sellados DQO-TS Siempre que sea posible se recomienda adquirir tubos sellados DQO-TS listos para su uso Esto minimiza el manejo de productos quiacutemicos toacutexicos por personal del laboratorio Los tubos de tipo comercial se pueden comprar para cubrir diferentes intervalos de anaacutelisis (por ejemplo hasta 50 mgL 160 mgL 1 000 mgL oacute 1 500 mgL) Si los tubos no se pueden adquirir ya preparados entonces prepaacuterelos en el laboratorio como se describe en 67 para un intervalo de anaacutelisis de hasta 1 000 mgL En este caso el usuario determinaraacute la reproducibilidad de la transmisioacuten oacuteptica de los tubos o transferiraacute el contenido despueacutes de la digestioacuten a una celda de vidrio con una longitud de paso oacuteptico de 10 mm El intervalo de concentracioacuten DQO-TS de tubos comerciales seraacute especificado por el fabricante y no deberaacute excederse Si esto llegara a ocurrir la muestra deberaacute diluirse convenientemente dentro del intervalo de concentracioacuten especificado Es esencial que los tubos sellados adquiridos contengan sulfato de mercurio (II) para eliminar interferencias debido a cloruros Veacutease la nota en C6 83 Dicromato de potasio disolucioacuten estaacutendar de referencia c

(K2Cr2O7) = 010 molL (intervalo de hasta 1 000 mgL de DQO-TS)

Disolver 29418 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (secado a 105 degC por 2 h plusmn 10 min) en aproximadamente 600 mL de agua en un vaso de precipitados Agregar cuidadosamente 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) con agitacioacuten Dejar enfriar y diluir a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico La disolucioacuten es estable por seis meses 84 Aacutecido sulfuacuterico 841 Aacutecido sulfuacuterico concentrado ρ (H2SO4) = 184 gmL 842 Aacutecido sulfuacuterico diluido c (H2SO4) = 4 molL A un vaso que contenga aproximadamente 500 mL de agua (61) antildeadir cuidadosamente con agitacioacuten 220 mL plusmn 10 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado

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(ver 641) Dejar enfriar y diluir a 1 000 mL plusmn 10 mL en una probeta Almacenar en un frasco de vidrio La disolucioacuten es estable por doce meses 843 Aacutecido sulfuacuterico diluido c (H2SO4) = 18 molL A un vaso que contenga 180 mL plusmn 2 mL de agua antildeadir cuidadosamente con agitacioacuten 20 mL plusmn 1 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) La disolucioacuten es estable por doce meses 85 Disolucioacuten de sulfato de mercurio (II) c (HgSO4) = 135 molL Disolver 80 g plusmn 1 g de sulfato de mercurio grado reactivo en 200 mL plusmn 2 de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 643) Precaucioacuten Este reactivo es muy toacutexico Para los peligros asociados veacutease Anexo B La disolucioacuten es estable por doce meses 86 Sulfato de plata en aacutecido sulfuacuterico c (Ag2SO4) = 00385 molL Disolver 240 g plusmn 01 g de sulfato de plata en 2 L de aacutecido sulfuacuterico concentrado (ver 641) Para obtener una disolucioacuten satisfactoria agite la mezcla inicial Deje reposar una noche y despueacutes agite nuevamente con el fin de disolver todo el sulfato de plata Almacenar en botella de vidrio oscuro protegido de la luz directa del sol La disolucioacuten es estable por doce meses 87 Reactivos premezclados preparados (con un intervalo de DQO-

TS de hasta 1 000 mgL) Colocar 050 mL plusmn 001 mL de dicromato de potasio (ver 63) en tubos de digestioacuten individuales (ver 712) Agregar con cuidado 020 mL plusmn 001 mL de didisolucioacuten de sulfato de mercurio (II) (ver 65) seguido de 250 mL plusmn 001 mL de sulfato de plata (ver 66)

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Agitar cuidadosamente y a continuacioacuten tape los tubos Deje reposar una noche para enfriar Agitar de nuevo antes de su uso Este reactivo preparado es estable por un antildeo si se almacena en lugar oscuro a temperatura ambiente Se puede preparar por anticipado un lote grande de tubos de digestioacuten (ver 712) utilizando los reactivos que se especifican aquiacute Tubos sellados que contengan sulfato de mercurio (II) aacutecido sulfuacuterico concentrado dicromato de potasio y sulfato de plata pueden prepararse en el laboratorio o ser adquiridos comercialmente si se encuentran disponibles Estos tubos sellados deben almacenarse en lugar oscuro a temperatura ambiente Deben de ser estables al menos por un antildeo Es esencial que los tubos que hayan sobrepasado su fecha de caducidad no sean usados y sean descartados 88 Reactivos para deteccioacuten fotomeacutetrica 881 Disolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten conocida de ftalato

hidrogeno de potasio (KHP) [C6H4(COOH)(COOK)] DQO-TS = 10 000 mgL

Disolver 4251 g plusmn 0002 g de ftalato hidroacutegeno de potasio previamente secado a 105 degC plusmn 5 degC durante 2 h plusmn 10 min en aproximadamente 350 mL de agua (ver 61) Diluir con agua a 500 mL en un matraz volumeacutetrico Almacenar la disolucioacuten en refrigeracioacuten de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes Una alternativa para el almacenamiento por refrigeracioacuten es antildeadir 2 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 642) antes de diluir a 500 mL para inhibir la degradacioacuten microbioloacutegica 882 Disoluciones estaacutendar para calibracioacuten instrumental con

valores de DQO-TS de 200 mgL 400 mgL 600 mgL 800 mgL y 1 000 mgL

Diluir por separado 20 mL 40 mL 60 mL 80 mL y 100 mL de la didisolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten de 10 000 mgL (681) con 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) a 1 000 mL con agua

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Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepare nuevas disoluciones cada mes Para un intervalo bajo de concentracioacuten [por ejemplo hasta 150 mgL (O)] pueden prepararse disoluciones estaacutendar de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL (veacutease Anexo C) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes 89 Reactivos para deteccioacuten mediante titulacioacuten (que se utilizan

para muestras digeridas en tubos sellados y que presentan color atiacutepico yo turbiedad)

891 Disolucioacuten indicadora de sulfato de fierro (II) fenantrolina

(ferroiacutena) Disolver 35 g plusmn 01 g de sulfato de fierro (II) heptahidratado (FeSO47H2O) en 500 mL de agua (61) Agregar 74 g plusmn 01 g de 110-fenantrolina monohidratada (C12H8N2H2O) y agitar hasta disolver La disolucioacuten es estable por lo menos un mes 892 Disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) (SAF)

aproximadamente 0075 molL Disolver 300 g plusmn 05 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4)2Fe(SO4)26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Agregar cuidadosamente 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 05 mL plusmn 001 mL de 1 molL de dicromato de potasio (63) a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta didisolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) usando una gota de ferroiacutena (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro del sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dada por la siguiente expresioacuten

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VVXXc 3061050

==

Donde V es el volumen consumido de la disolucioacuten de sulfato de amonio y

fierro (II) en mililitros (mL) 05 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 01 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado 893 Disolucioacuten de nitrato de plata c (AgNO3) = 01 molL Disolver 170 g plusmn 01 g de nitrato de plata en 1 000 mL de agua (61) Almacenar en botella de vidrio oscuro Esta disolucioacuten es estable por seis meses 894 Disolucioacuten de cromato de potasio [K2CrO4] (5 volumen

masa) Disolver 50 g plusmn 01 g de cromato de potasio en 100 mL plusmn 1 mL de agua (61) Agregar nitrato de plata (693) por goteo para producir un precipitado ligeramente rojo de cromato de plata Filtrar esta disolucioacuten Esta disolucioacuten es estable hasta un antildeo

9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS

91 Tomar muestras en concordancia con la norma ISO 5667-3

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92 Tomar una muestra del agua para ser analizada en una botella limpia de vidrio o polipropileno y almacenar entre 2 degC y 8 degC en un lugar oscuro

921 Despueacutes del muestreo lleve a cabo el anaacutelisis tan pronto como

sea posible Si es indispensable el almacenamiento agregar 100 mL plusmn 01 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) por litro de muestra previo al anaacutelisis para asegurarse que el pH de la muestra sea lt2

922 La muestra es estable por cinco diacuteas Si la muestra se mantiene a

-20 degC es estable por un mes

10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS

101 Etapa de digestioacuten 1011 Inspeccione con cuidado todos los tubos nuevos sellados de

digestioacuten para ver si tienen alguacuten defecto Verificar si la disolucioacuten en el tubo muestra alguna traza de color verde si es asiacute rechace el tubo

1012 El meacutetodo es adecuado para concentraciones de cloruro de hasta

1 000 mgL En el Anexo F se proporciona un meacutetodo para verificar la concentracioacuten de cloruro Se recomienda a los usuarios verificar la maacutexima concentracioacuten de cloruro aceptable para su sistema por ejemplo fortificando con ioacuten cloruro (NaCl) una disolucioacuten estaacutendar de un valor de DQO-TS de 20 mgL (ftalato hidroacutegeno de potasio)

1013 Encender el bloque de calentamiento (711) y precalentar a 150

degC 1014 Quitar la tapa del tubo de digestioacuten (712) 1015 Agitar vigorosamente y homogenizar la muestra e

inmediatamente pipetear (713) 200 mL de la muestra en el tubo de digestioacuten Para cualquier muestra que se preveacute que tenga

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un valor de DQO-TS mayor a 1 000 mgL pipetear (713) en el tubo de digestioacuten 200 mL de una porcioacuten de la muestra diluida apropiadamente Llevar a cabo una determinacioacuten de blanco utilizando agua (61) con cada lote de anaacutelisis

1016 Colocar la tapa firmemente y mezclar el contenido invirtiendo

suavemente el tubo varias veces 1017 Limpiar el exterior del tubo con un papel suave 1018 Colocar el tubo en el bloque de calentamiento (711) Reflujar el

contenido a 150 degC durante 2 h plusmn 10 min 1019 Retirar los tubos del bloque de calentamiento y dejar enfriar a 60

degC o menos Mezclar el contenido invirtiendo cuidadosamente cada tubo varias veces mientras permanezcan calientes Despueacutes dejar enfriar los tubos a temperatura ambiente antes de medir la absorbancia

102 Deteccioacuten fotomeacutetrica 1021 Si las muestras digeridas enfriadas son claras (ie ausencia de

cualquier turbiedad visible) medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro (7211) Los resultados obtenidos mediante lectura directa del instrumento o por comparacioacuten contra la graacutefica de calibracioacuten (veacutease 93)

NOTA Si el fotoacutemetro o los tubos no son adecuados para medir la absorbancia de la disolucioacuten directamente del tubo sellado es necesario tener precaucioacuten de no alterar alguacuten sedimento en el fondo del tubo al transferir algo del contenido a una celda de 10 mm de longitud de paso oacuteptico al medir la absorbancia

1022 Si alguna de las muestras digeridas enfriadas se muestran turbias

centrifugar a 4 000 g plusmn 200 g durante 50 min plusmn 05 min Si la disolucioacuten de digestioacuten ya no es turbia medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro como se establece en 1021 Tener precaucioacuten al momento de centrifugar los tubos sellados

1023 Si la disolucioacuten despueacutes de la etapa de digestioacuten y el tratamiento

centriacutefugo continuacutea turbia o si la muestra digerida presenta un color atiacutepico proceda como en 103

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103 Determinacioacuten mediante titulacioacuten 1031 Retirar cuidadosamente la tapa del tubo que contenga la muestra

digerida Enjuagar las paredes internas con menos de 1 mL de agua (61) o en vez de ello transfieacuterala cuantitativamente a un recipiente adecuado

1032 Mientras agita agregar una gota de la disolucioacuten indicadora de

ferroina (691) Si el color de la disolucioacuten inmediatamente cambia de azul-verde a naranja-cafeacute el valor de DQO-TS de la muestra original estaraacute por arriba del intervalo del meacutetodo La muestra deberaacute entonces ser diluida y la digestioacuten repetida

1033 Si el color permanece verde lima titular la muestra con SAF

mientras agita (692) hasta que el color de la muestra cambie draacutesticamente de azul verdoso a naranja-cafeacute Registrar el volumen de SAF gastado (V2 mL) Despueacutes titular un blanco digerido utilizando agua en vez de una muestra de prueba y registrar el volumen de SAF gastado (V1 mL)

Transferir la muestra al tubo de digestioacuten Volver a tapar el tubo y desechar en concordancia con las regulaciones nacionales o locales

NOTA En el Anexo E se proporciona un procedimiento de titulacioacuten de bajo intervalo (hasta 150 mgL)

11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS

111 Procedimiento fotomeacutetrico Obtener los resultados de las mediciones (1021) a traveacutes de la lectura directa del fotoacutemetro o a partir de la curva de calibracioacuten (veacutease 93) Registrar estos resultados Si alguacuten resultados estaacute fuera del intervalo de trabajo repetir el anaacutelisis mediante dilucioacuten de la muestra original Calcular el valor de la DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro hasta tres cifras significativas como pueden ser leiacutedas de la curva de calibracioacuten dependiendo de la concentracioacuten encontrada (ver punto 12)

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112 Procedimiento de titulacioacuten Calcule la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro usando la siguiente ecuacioacuten

( )0

210008V

VVcTSDQO

minus=minus

Donde c es la concentracioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) como se

calcula en 692 en moles por litro (molL) V0 es el volumen de la porcioacuten de muestra antes de dilucioacuten (si

hubo) en mililitros (mL) V1 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra el blanco en mililitros (mL) V2 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra la porcioacuten de muestra en mililitros (mL) 8 000 es la masa molar de frac12 O2 (ie O) en miligramos por mol

(mgmol)

12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS

Reporte los resultados de DQO-TS hasta tres cifras significativas en funcioacuten de la concentracioacuten hallada y la validacioacuten de los datos del meacutetodo NOTA Para anaacutelisis que lleva a cabo la Directiva Europea de aplicaciones se requiere un reporte apropiado

13 REPORTE DE PRUEBA

En el reporte se otorgaraacute referencia a esta norma y contendraacute los siguientes datos

a) Identificacioacuten precisa de la muestra b) Los resultados como se indica en el punto 12 c) Meacutetodo de pre-tratamiento de la muestra

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d) Cualquier desviacioacuten de este meacutetodo de prueba y los detalles de todas las circunstancias que puedan haber influido en el resultado

14 PRECISIOacuteN

Para los datos sobre la precisioacuten veacutease el Anexo G

15 VIGENCIA

La presente norma mexicana entraraacute en vigor 60 diacuteas naturales despueacutes de la publicacioacuten de su declaratoria de vigencia en el Diario Oficial de la Federacioacuten

16 BIBLIOGRAFIacuteA

161 ISO 57901979 Inorganic chemical products for industrial use mdash

General method for determination of chloride content mdash Mercurimetric method

162 ISO 60601989 Water quality mdash Determination of the chemical oxygen

demand 163 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (First Edition) HMSO 1977 ISBN 011 7512494 164 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (Second Edition) HMSO 1986 ISBN 011 7519154

17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES

Esta norma mexicana coincide totalmente con la norma internacional ISO 157052002- Water Quality ndash Determination of the chemical oxygen demand index (ST-COD) - Small scale sealed-tube method

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Meacutexico DF a

DR FRANCISCO RAMOS GOacuteMEZ DIRECTOR GENERAL DE NORMAS

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18 APEacuteNDICE INFORMATIVO

ANEXO A

COMPARATIVO ENTRE EL MEacuteTODO DE DQO DE ACUERDO CON ISO 6060 Y EL MEacuteTODO DESCRITO EN ESTA NORMA MEXICANA

A1 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza cinco veces menos mercurio que el

meacutetodo de escala completa El mercurio es una sustancia contaminante de alta prioridad muy toacutexica y por lo tanto es importante reducir al maacuteximo la cantidad a utilizar

A2 El meacutetodo de pequentildea escala tambieacuten utiliza proporcionalmente menos reactivos toacutexicos peligrosos que el meacutetodo de escala completa

A3 Todos los reactivos para el meacutetodo de pequentildea escala son pre-dispensados en tubos de digestioacuten sellados de vidrio Estos tubos tienen un miacutenimo de vida uacutetil de un antildeo Los reactivos para el meacutetodo de escala completa son adicionados secuencialmente a cada matraz o tubo de reaccioacuten al momento del anaacutelisis

A4 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza una medicioacuten fotomeacutetrica de la muestra digerida en lugar de una titulacioacuten convencional con sulfato de amonio y fierro (II) Para todos los tubos preparados comercialmente la medicioacuten fotomeacutetrica se puede realizar simplemente colocando el tubo sellado ndash Despueacutes de la digestioacuten con la muestra- en un fotoacutemetro

especialmente adaptado A5 El meacutetodo fotomeacutetrico de pequentildea escala es especialmente adecuado

para los laboratorios con grandes cargas de trabajo para determinacioacuten de DQO-TS Soacutelo requiere una sola operacioacuten de transferencia volumeacutetrica por ejemplo antildeadir de 2 a 3 mL de muestra al tubo sellado previamente preparado Estos tubos sellados previamente preparados del meacutetodo de pequentildea escala estaacuten disponibles por una serie de proveedores comerciales El meacutetodo de titulacioacuten de escala completa requiere cuatro transferencias volumeacutetricas con la opcioacuten de la adicioacuten manual de 04 g de sulfato de mercurio (II) soacutelido a cada frasco o tubo de reflujo

A6 Con el meacutetodo de pequentildea escala el personal no tiene que dispensar reactivos corrosivos ni toacutexicos Por lo tanto el riesgo de accidentes a partir de estos reactivos corrosivos toacutexicos es grandemente reducido en relacioacuten con el meacutetodo de escala completa Los subproductos de plata y de mercurio en los tubos sellados pueden ser recuperados o reciclados

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Sin embargo los usuarios necesitan asegurarse de que pueden obtener 2 mL de aliacutecuotas representativas de sus muestras y que las digestiones de la muestra no son turbias La experiencia con un gran nuacutemero de laboratorios ha demostrado que la obtencioacuten de 2 mL de muestras representativas y la turbiedad de las muestras digeridas no representan un problema importante para la gran mayoriacutea de muestras de agua residual

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ANEXO B

RIESGOS B1 El meacutetodo involucra el manejo de disoluciones concentradas y calientes

de aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio Es esencial el uso de ropa protectora guantes y proteccioacuten para los ojos Es esencial que el personal esteacute plenamente capacitado con respecto a los riesgos asociados a este meacutetodo

B2 Al acidificar las muestras pueden ser emitidos gases venenosos por lo tanto todas las operaciones deben llevarse a cabo en un aacuterea bien ventilada de preferencia una campana de extraccioacuten Es recomendable que las muestras desconocidas sean acidificadas en una campana de extraccioacuten debido a la posible liberacioacuten de gases peligrosos tales como HCN y H2S

B3 Todos los tubos de digestioacuten contienen sulfatos de mercurio (II) y de plata (toacutexicos) Se requiere cuidado extra al manejar disoluciones que contienen sulfato de mercurio (II) y sulfato de plata disuelto en aacutecido sulfuacuterico concentrado Ambas disoluciones son toacutexicas y altamente corrosivas

B4 Los tubos de digestioacuten estaraacuten sometidos a presioacuten durante e inmediatamente despueacutes de la etapa de calentamiento Los tubos deben ser cuidadosamente inspeccionados antes de su uso Cualquier tubo encontrado con grietas fallas o indicios de contaminacioacuten debe ser descartado

B5 Los tubos sellados que contengan agua y ninguacuten otro reactivo no deben ser colocados en bloques de calentamiento fijos a 150 degC ya que pueden generarse presiones excesivas Este meacutetodo utiliza un 50 (en volumen) de aacutecido sulfuacuterico madre que posee un punto de ebullicioacuten de 150 degC aproximadamente

B6 Los tubos sellados que contengan muestras que agoten todo el dicromato de potasio contendraacuten vapor de mercurio Por lo tanto la tapa de dichos tubos de digestioacuten no deberaacute ser removido

B7 Los tubos sellados utilizados deberaacuten permanecer tapados y su desecho deberaacute ser acorde con los procedimientos documentados Advertencia ndash Los tubos sellados utilizados no deben ser abiertos Deberaacuten desecharse conforme a los requerimientos (regulaciones) nacionales

B8 Los tubos de ensayo comerciales deberaacuten tener una etiqueta a fin de que puedan ser identificados cuando los usuarios los retiren de la caacutemara de almacenaje y posiblemente utilizados junto con otros tubos de ensayo (por ejemplo de un diferente intervalo de concentracioacuten)

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Ademaacutes a los tubos deberaacuten incorporaacutersele una etiqueta de advertencia sobre riesgos en la parte lateral

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ANEXO C

INFORMACIOacuteN SOBRE EL USO DE EQUIPOS DE ENSAYO COMERCIALES DE PEQUENtildeA ESCALA DQO-TS UTILIZANDO DETECCIOacuteN FOTOMEacuteTRICA

C1 Existe una serie de marcas comerciales de equipos de prueba de tubos

sellados para el meacutetodo de pequentildea escala DQO-TS con deteccioacuten fotomeacutetrica Un volumen de 2 a 3 mL de muestra es comuacutenmente utilizado Es indispensable seguir de manera precisa las instrucciones del fabricante suministradas con el equipo de prueba al usar estos equipos

C2 Los usuarios de estos equipos deben asegurarse que la versioacuten utilizada contenga sulfato de mercurio (II) ndashpara suprimir la interferencia de cloruros- y sulfato de plata como catalizador oxidante La mayoriacutea de los fabricantes tambieacuten provee tubos sin mercurio Eacutestos sin embargo no se consideran aptos para el monitoreo de los valores de DQO-TS correspondientes a agua residual Se ha comprobado que los equipos comerciales de prueba que utilizan sulfato de mercurio (II) proporcionan una buena supresioacuten de cloruro para concentraciones de cloruro de hasta 1 000 mgL

C3 Cada tubo de digestioacuten suministrado debe ser apto para el propoacutesito y soportar las presiones generadas Despueacutes de que la etapa de digestioacuten sea completada el tubo puede ser enfriado ndashcomo se indique en el manual de operacioacuten del fabricante- y luego es directamente insertado en un fotoacutemetro especialmente adaptado No se requiere transferir fiacutesicamente la muestra a una celda fotomeacutetrica Por lo tanto el riesgo de contaminacioacuten al medio ambiente debido al uso de quiacutemicos toacutexicos y corrosivos mediante este meacutetodo es miacutenimo

C4 Los usuarios deberaacuten validar estos equipos de prueba utilizando - un blanco - un conjunto de estaacutendares de ftalato hidroacutegeno de potasio - un estaacutendar de acetato de sodio con un valor de DQO-TS de entre 70

a 80 del valor maacuteximo estaacutendar de calibracioacuten (para asegurar la oxidacioacuten de compuestos resistentes)

- un conjunto de estaacutendares de cloruro de hasta 1 000 mgL de concentracioacuten de cloruro y

- un conjunto de muestras tiacutepicas NOTA Las disoluciones que contienen 160 mgL y 900 mgL de acetato de

sodio anhidro tienen DQOs teoacutericos de 125 mgL y 702 mgL Se han observado valores promedio de DQO de 120 mgL y 672 mgL (5 pruebas) usando el meacutetodo correspondiente a esta norma

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C5 Los fabricantes comerciales suministran equipos de prueba para bajo intervalo (hasta 50 mgL o 150 mgL comuacutenmente) y alto intervalo (hasta 1 000 mgL o 1 500 mgL comuacutenmente) Los equipos de bajo intervalo pueden monitorear el decremento de la absorbancia del Cromo (IV) a 348 nm plusmn 20 nm oacute 440 nm plusmn 20 nm mientras que los equipos de alto intervalo permiten monitorear el incremento de la absorbancia del Cromo (III) a 600 nm plusmn 20 nm El usuario deberaacute seleccionar el intervalo adecuado de calibracioacuten a utilizar

C6 Para cualquier muestra digerida que presente turbiedad visible yo colores atiacutepicos no se deberaacute utilizar la medicioacuten fotomeacutetrica En estos casos deberaacute utilizarse la determinacioacuten alterna volumeacutetrica de dicho punto Para la gran mayoriacutea de las muestras de agua residual se ha encontrado que es adecuada la medicioacuten fotomeacutetrica NOTA Se ha encontrado que niveles altos de manganeso derivan en un sesgo positivo para el meacutetodo de alto intervalo Se sospecha la presencia de Mn(III) Mn(VI) y Mn(VII) por formacioacuten de especies color rojo (ver 42) El efecto (esta vez como sesgo negativo) es mucho menos significativo en los equipos de bajo intervalo (hasta 150 mgL) que en equipos de alto intervalo (hasta 1 000 mgL oacute 1 500 mgL)

C7 Si una muestra va a ser titulada en el tubo de digestioacuten los usuarios deben asegurarse de que el tubo es de un volumen suficiente para acomodar el maacuteximo volumen requerido de la disolucioacuten de titulacioacuten

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ANEXO D

MEacuteTODO FOTOMEacuteTRICO DE BAJO INTERVALO PARA TUBOS SELLADOS (HASTA 150 mgL)

D1 Las muestras que contengan concentraciones muy bajas de material

orgaacutenico pueden ser analizadas utilizando un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica ocupa los mismos instrumentos e instrucciones generales que el meacutetodo fotomeacutetrico (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio La cantidad de Cromo hexavalente se determina midiendo el color amarillo a 440 nm plusmn 20 nm

D2 La disolucioacuten de dicromato preparada como se describe en 63 debe ser reemplazada por una disolucioacuten de 0015 molL preparada como a continuacioacuten se describe A aproximadamente 500 mL de agua antildeadir 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 degC durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico

D3 El reactivo pre-mezclado es preparado como se describe en 67 pero sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por una de las dispuestas en 63 Las disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos (682) deben ser reemplazadas por un juego de disoluciones estaacutendar de menor concentracioacuten como se describe a continuacioacuten Para disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos con valores de DQO-TS de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL diluir por separado 3 mL 6 mL 9 mL 12 mL y 15 mL de disolucioacuten para calibracioacuten a 1 litro de agua Antes de diluir con agua agregar 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver Nota en 682) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepaacuterelas mensualmente El fotoacutemetro (ver 7211 102 y 111) debe ser capaz de realizar mediciones a 440 nm plusmn 20 nm Tenga en cuenta que la cantidad del dicromato remanente disminuye a medida que el valor de DQO-TS aumenta Por lo tanto las mediciones efectuadas frente a un blanco que reaccionoacute arrojaraacute valores de absorbancia negativos Si el instrumento en uso no es capaz de desplegar valores menores a cero realice todas las mediciones contra un tubo lleno con agua (61) y prepare una calibracioacuten adecuada

D4 Realizar el procedimiento descrito en 101 y 102

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ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

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Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

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ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

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ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 3132

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 3332

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Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

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PREFACIO En la elaboracioacuten de la presente norma mexicana participaron las siguientes empresas e instituciones - ANAacuteLISIS DE AGUA SA DE CV - ARVA LABORATORIO DE ANAacuteLISIS INDUSTRIALES SA DE CV - ATLATEC SA DE CV - CENTRO DE INVESTIGACIOacuteN Y ASESORIacuteA TECNOLOacuteGICA EN CUERO Y

CALZADO AC (CIATEC) - CENTRO DE INVESTIGACIOacuteN Y DESARROLLO TECNOLOacuteGICO EN

ELECTROQUIacuteMICA SC - CENTRO NACIONAL DE METROLOGIacuteA - COMISIOacuteN DEL AGUA DEL ESTADO DE MEacuteXICO - COMISIOacuteN NACIONAL DEL AGUA - CONTROL QUIacuteMICO NOVAMANN INTERNACIONAL SA DE CV - ECCACIV S A DE C V - ENTIDAD MEXICANA DE ACREDITACIOacuteN AC

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- FASIQ INTERNACIONAL SA DE CV - GRUPO ECOTEC SA DE CV - HACH COMPANY - INDEX-LAB QFB MARTHA ELENA IZAGUIRRE VILLANUEVA - INTEMA SA DE CV - INSTITUTO DE ESTUDIOS SUPERIORES DE TAMAULIPAS AC

Centro de Investigacioacuten y Tecnologiacutea en Saneamiento Ambiental (CITSA) - INSTITUTO POLITEacuteCNICO NACIONAL - INSTITUTO MEXICANO DEL PETROLEO - INSTITUTO MEXICANO DE TECNOLOGIacuteA DEL AGUA - LABORATORIO DE CALIDAD QUIacuteMICA VERACRUZANA SC - LABORATORIO DE QUIMICA DEL MEDIO E INDUSTRIAL SA DE CV - LABORATORIO IDECA SA DE CV - LABORATORIO FERMI SA DE CV - LABORATORIO QUIMICO INDUSTRIAL

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- LABORATORIOS ABC QUIMICA INVESTIGACION Y ANALISIS SA DE CV - MERCURY LAB SA DE CV - MOacuteNICA OROZCO MAacuteRQUEZ - PERKIN ELMER DE MEXICO SA - PEMEX PETROQUIacuteMICA COMPLEJO PETROQUIacuteMICO CANGREJERA - PEMEX PETROQUIacuteMICA COMPLEJO PETROQUIacuteMICO MORELOS - PEMEX PETROQUIacuteMICA COMPLEJO PETROQUIacuteMICO PAJARITOS - PROTECCIOacuteN AMBIENTAL Y ECOLOGIacuteA SA DE CV - PROYECTOS Y ESTUDIOS SOBRE CONTAMINACIOacuteN INDUSTRIAL SA DE

CV - CEacuteSAR CLEMENTE ALVARADO GARCIacuteA SERVICIOS AMBIENTALES - SERVICIOS DE AGUA Y DRENAJE DE MONTERREY SA DE CV - SERVICIOS DE INGENIERIA Y CONSULTORIA AMBIENTAL - SISTEMA DE AGUAS DE LA CIUDAD DE MEacuteXICO DEL GOBIERNO DEL

DISTRITO FEDERAL

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- UNIVERSIDAD AUTOacuteNOMA METROPOLITANA - UNIVERSIDAD NACIONAL AUTOacuteNOMA DE MEacuteXICO Facultad de Quiacutemica Instituto de Biologiacutea

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IacuteNDICE DEL CONTENIDO Nuacutemero del capiacutetulo Paacutegina

0 INTRODUCCIOacuteN ____________________________________________________________________ 1

1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN ____________________________________________________ 2

2 REFERENCIAS ______________________________________________________________________ 3

3 DEFINICIONES ______________________________________________________________________ 4

4 PRINCIPIO _________________________________________________________________________ 4

5 INTERFERENCIAS ____________________________________________________________________ 5

6 EQUIPO Y MATERIALES ______________________________________________________________ 6

7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO _____________________________ 7

8 REACTIVOS ________________________________________________________________________ 8

9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS ________________________ 13

10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS ______________________________ 14

11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS ___________________________________________________________ 16

12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS _____________________________________________________ 17

13 REPORTE DE PRUEBA _______________________________________________________________ 17

14 PRECISIOacuteN ________________________________________________________________________ 18

15 VIGENCIA ________________________________________________________________________ 18

16 BIBLIOGRAFIacuteA _____________________________________________________________________ 18

17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES ______________________________________ 18

18 APEacuteNDICE INFORMATIVO ___________________________________________________________ 20

ANEXO A ______________________________________________________________________________ 20

ANEXO B ______________________________________________________________________________ 22

ANEXO C ______________________________________________________________________________ 24

ANEXO D ______________________________________________________________________________ 26

ANEXO E ______________________________________________________________________________ 27

ANEXO F ______________________________________________________________________________ 29

ANEXO G ______________________________________________________________________________ 30

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PROYECTO DE NORMA MEXICANA

NMX-AA-0302-SCFI-2008

ANAacuteLISIS DE AGUA - DETERMINACIOacuteN DE LA DEMANDA QUIacuteMICA DE OXIacuteGENO EN AGUAS NATURALES

RESIDUALES Y RESIDUALES TRATADAS - MEacuteTODO DE PRUEBA

(AMBAS PARTES CANCELAN A LA NMX-AA-030-SCFI-2001)

WATER ANALISYS - DETERMINATION OF THE CHEMICAL OXYGEN DEMAND IN NATURAL WASTEWATERS AND

WASTEWATERS TREATED - TEST METHOD

PARTE 2

DETERMINACIOacuteN DEL IacuteNDICE DE LA DEMANDA QUIacuteMICA DE OXIacuteGENO ndash MEacuteTODO DE TUBO SELLADO A

PEQUENtildeA ESCALA

DETERMINATION OF THE CHEMICAL OXYGEN DEMAND INDEX (ST-COD) ndash SMALL SCALE SEALED-TUBE METHOD

0 INTRODUCCIOacuteN

El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 232

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oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional La norma mexicana NMX-AA-030-SCFI-2008 estaacute formada por dos partes

1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN

11 Esta norma mexicana especifica un meacutetodo para la determinacioacuten

de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno (DQO-TS) usando el meacutetodo de tubo sellado La prueba es empiacuterica y aplicable a cualquier

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muestra acuosa que incluye todo tipo de agua residual y de desecho industrial

12 El meacutetodo es aplicable a muestras sin diluir con un valor de DQO-

TS hasta 1 000 mgL y una concentracioacuten de cloruro que no exceda 1 000 mgL Las muestras con valores de DQO-TS mayores requieren ser diluidas previamente Para muestras con valor bajo de DQO la precisioacuten de la medicioacuten seraacute menor y el liacutemite de deteccioacuten seraacute maacutes pobre

13 Las muestras con una alta concentracioacuten de cloruro necesitaraacuten

ser diluidas antes del anaacutelisis para dar una concentracioacuten de cloruro de aproximadamente 1 000 mgL o menor

14 El meacutetodo oxida casi todos los tipos de compuestos orgaacutenicos y la

mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos Tiene un liacutemite de deteccioacuten (465 veces la desviacioacuten estaacutendar por lote de un blanco o de un estaacutendar de muy bajo nivel) de 6 mgL para deteccioacuten fotomeacutetrica a 600 nm y 15 mgL para deteccioacuten de titulacioacuten como se reporta por un laboratorio cuando compara las teacutecnicas fotomeacutetricas con las de titulacioacuten usando un equipo de prueba comercial con un intervalo de hasta 1000 mgL

15 La seccioacuten de esta norma mexicana sobre titulacioacuten es aplicable a

muestras que presentan un color atiacutepico o turbiedad despueacutes de la etapa de digestioacuten

NOTA En el Anexo A se proporciona un comparativo entre el meacutetodo a escala total (ISO 6060) y el meacutetodo correspondiente la presente norma En el Anexo B se presenta una discusioacuten sobre posibles peligros En el Anexo C se da informacioacuten acerca de equipos comerciales a pequentildea escala El meacutetodo puede ser usado sobre un intervalo menor (ver Anexos D y E) Para la verificacioacuten de la concentracioacuten de cloruro veacutease Anexo F

2 REFERENCIAS

Para la correcta aplicacioacuten de la presente norma mexicana se deben consultar las siguientes normas vigentes

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ISO 36961987 Water for analytical laboratory use ndash Specification and test methods o la NMX que la adopte

ISO 5667-31994 Water quality ndash Sampling ndash Part 3 Guidance

on the preservation and handling of samples o la NMX que la adopte

3 DEFINICIONES

Para efectos de esta norma mexicana se establece la siguiente definicioacuten 31 Demanda Quiacutemica de Oxiacutegeno (DQO-TS) La concentracioacuten de la masa de oxiacutegeno equivalente a la cantidad de dicromato consumida por la materia disuelta y suspendida cuando una muestra de agua es tratada con este oxidante bajo condiciones definidas NOTA 1 Adaptada de la ISO 6060 NOTA 2 1 mol de dicromato (Cr2O7

2-) es equivalente a 3 moles de Oxiacutegeno (O)

4 PRINCIPIO

41 Las muestras se oxidan de manera estaacutendar mediante digestioacuten

con aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio en presencia de sulfato de plata y sulfato de mercurio (II) La plata actuacutea como catalizador para oxidar la materia orgaacutenica mas resistente El mercurio reduce la interferencia causada por la presencia de iones cloruro La cantidad de dicromato utilizada en la oxidacioacuten de la muestra se determina midiendo la absorbancia del Cromo (III) formado a una longitud de onda de 600 nm plusmn 20 nm para un intervalo hasta de 1 000 mgL Las mediciones de la absorbancia se efectuacutean en el tubo de digestioacuten que hace las veces de celda y son convertidas a un valor de DQO-TS

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42 Se puede utilizar una longitud de onda alternativa de 440 nm plusmn 20 nm para un intervalo de calibracioacuten de hasta 150 mgL (ver Anexos D y E) Para un intervalo de calibracioacuten menor de hasta 50 mgL se puede utilizar una longitud de onda alternativa de 348 nm plusmn 15 nm A 348 nm y 440 nm se mide la absorbancia del Cromo (IV) remanente

43 Para muestras digeridas turbias y de color atiacutepico se usa la

titulacioacuten con sulfato de amonio y fierro (II) estandarizado

5 INTERFERENCIAS

51 Las altas concentraciones de cloruro dan un sesgo positivo

causado por la oxidacioacuten de los iones cloruro a Cloro La interferencia debido a iones cloruro se reduce ndashpero no se elimina totalmente- mediante la adicioacuten de sulfato de mercurio (II) Esto liga a los iones como complejo soluble de cloromercurato (II)

52 El Manganeso puede dar un sesgo positivo cuando se utiliza

deteccioacuten fotomeacutetrica a 600 nm Usando un equipo comercial de prueba con intervalo de 0 mgL a 1 000 mgL el anaacutelisis por duplicado de una disolucioacuten de manganeso de 500 mgL (como sulfato) dio como resultado valores de DQO-TS de 1 080 mgL y 1 086 mgL y de una disolucioacuten de manganeso de 50 mgL dio como resultado valores de DQO-TS de 121 mgL y 121 mgL El efecto es mucho menor con equipos con un intervalo inferior (0 mgL a 150 mgL) a 440 nm (ver 51) A esta longitud de onda la interferencia se expresa como un sesgo negativo Para un equipo comercial de prueba con un intervalo de 0 mgL a 150 mgL el anaacutelisis por duplicado de una disolucioacuten de manganeso de 500 mgL dio como resultado valores de DQO-TS de -7 mgL y -8 mgL Veacutease tambieacuten la nota en C6

53 Muchos hidrocarburos aromaacuteticos y la piridina no se oxidan en

grado apreciable Algunas sustancias orgaacutenicas volaacutetiles pueden escapar a la oxidacioacuten debido a la evaporacioacuten

54 Los iones amonio no se oxidan (el nitroacutegeno orgaacutenico

normalmente se convierte a iones amonio)

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6 EQUIPO Y MATERIALES

61 Aparatos para la etapa de digestioacuten 611 Bloques de calentamiento capaz de mantener una temperatura de

150 degC plusmn 5 degC sin causar sobrecalentamiento local a los contenidos de los tubos que esteacuten siendo probados El bloque de calentamiento debe tener capacidad para sostener al menos 10 tubos Los orificios en el bloque de calentamiento deben ser de un diaacutemetro tal que la pared del tubo de vidrio esteacute en contacto estrecho con el bloque de metal La profundidad en los orificios debe ser tal que pueda ocurrir el calentamiento adecuado de los contenidos NOTA Hay bloques disponibles que sostienen maacutes de cincuenta tubos El contenido de los tubos debe alcanzar la temperatura deseada dentro de los 10 min de haber colocado los tubos en bloque precalentado

612 Tubos de digestioacuten fabricados de vidrio resistente al aacutecido capaces de resistir una presioacuten de 600 kPa a 150 degC (eg longitud de 185 mm diaacutemetro externo de 14 mm y grosor de pared de 1 mm) Los tubos de vidrio se acoplaraacuten al bloque de calentamiento de manera tal que la pared esteacute en contacto estrecho con el bloque de metal Antes de usarse deberaacuten ser inspeccionados para asegurar que no estaacuten dantildeados o rotos de alguna manera y seraacuten descartados si es detectado cualquier defecto ligero Los tubos de vidrio se proveeraacuten con tapas adecuadas Si los tubos de vidrio son para ser usados como celdas para medir la absorbancia es esencial que la parte externa de los tubos esteacute escrupulosamente limpia antes de ser colocados en el fotoacutemetro

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NOTA El Anexo C proporciona alguna informacioacuten sobre el uso de equipos comerciales pequentildeos de DQO-TS con base en deteccioacuten fotomeacutetrica

613 Pipeta capaz de dispensar 200 mL plusmn 002 mL 62 Aparatos para la medicioacuten de la etapa final 621 Aparato de deteccioacuten fotomeacutetrica 6211 Fotoacutemetro con capacidad de medicioacuten a 600 nm plusmn 20 nm

Es altamente recomendable que el fotoacutemetro sea capaz de medir la absorbancia de la muestra digerida directamente del tubo sellado eliminando asiacute la necesidad de transferir la disolucioacuten a una celda separada (veacutease tambieacuten el Anexo C)

6212 Instalaciones de almacenaje adecuadas para los tubos sellados de digestioacuten usados Los tubos sellados de digestioacuten usados y sus contenidos deberaacuten desecharse de acuerdo con los requerimientos nacionales

6213 Centriacutefuga adecuada para soportar los tubos de digestioacuten (712) 622 Aparato para la deteccioacuten por titulacioacuten 6221 Bureta por ejemplo de 10 mL con graduaciones de 002 mL o

titulador digital por ejemplo con una redisolucioacuten de 002 mL o mejor (para titular muestras digeridas turbias de los tubos sellados)

6222 Agitador magneacutetico para titulacioacuten 6223 Barra de agitacioacuten y recuperador de barra de agitacioacuten

7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO

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71 Verificacioacuten de los tubos para su desempentildeo oacuteptico (cuando la absorbancia se mide directamente en el tubo de digestioacuten)

Tomar una muestra aleatoria (5 a 10) de tubos vaciacuteos de un lote previo a su preparacioacuten Agregar 5 mL de agua (61) a cada tubo Reemplazar las tapas y asegurar que no haya burbujas de aire visibles (golpear gentilmente para eliminar cualquier burbuja de aire) Utilizando el fotoacutemetro medir los valores de absorbancia a 600 nm (7211) Dichos valores no habraacuten de diferir entre ellos por maacutes de 0005 unidades de absorbancia

72 Preparacioacuten de los tubos Ver 67 73 Calibracioacuten del instrumento verificacioacuten de sensibilidad

Para verificar la sensibilidad del instrumento prepare estaacutendares de calibracioacuten como se describe en 68 Digerir y medir al igual que las muestras de acuerdo con 101 y 102 Registrar estos resultados y verificar que no haya deterioro de la sensibilidad del instrumento y que se obtiene una respuesta lineal de la absorbancia vs la concentracioacuten DQO-TS al graficar una curva de calibracioacuten manual usando una medida de y (absorbancia) en unidades dependientes del sistema de las disoluciones estaacutendar de calibracioacuten de ftalato hidroacutegeno de potasio contra X la demanda quiacutemica de oxiacutegeno nominal (DQO-TS) Si la calibracioacuten del instrumento sale de los valores tolerados de laboratorio lleve a cabo mediciones manuales de la absorbancia de las disoluciones estaacutendar de calibracioacuten e introduzca un nuevo valor de calibracioacuten de acuerdo a las instrucciones del fabricante

8 REACTIVOS

81 Agua en cumplimiento con la Norma ISO 36961987 Tipo 3

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82 Tubos sellados DQO-TS Siempre que sea posible se recomienda adquirir tubos sellados DQO-TS listos para su uso Esto minimiza el manejo de productos quiacutemicos toacutexicos por personal del laboratorio Los tubos de tipo comercial se pueden comprar para cubrir diferentes intervalos de anaacutelisis (por ejemplo hasta 50 mgL 160 mgL 1 000 mgL oacute 1 500 mgL) Si los tubos no se pueden adquirir ya preparados entonces prepaacuterelos en el laboratorio como se describe en 67 para un intervalo de anaacutelisis de hasta 1 000 mgL En este caso el usuario determinaraacute la reproducibilidad de la transmisioacuten oacuteptica de los tubos o transferiraacute el contenido despueacutes de la digestioacuten a una celda de vidrio con una longitud de paso oacuteptico de 10 mm El intervalo de concentracioacuten DQO-TS de tubos comerciales seraacute especificado por el fabricante y no deberaacute excederse Si esto llegara a ocurrir la muestra deberaacute diluirse convenientemente dentro del intervalo de concentracioacuten especificado Es esencial que los tubos sellados adquiridos contengan sulfato de mercurio (II) para eliminar interferencias debido a cloruros Veacutease la nota en C6 83 Dicromato de potasio disolucioacuten estaacutendar de referencia c

(K2Cr2O7) = 010 molL (intervalo de hasta 1 000 mgL de DQO-TS)

Disolver 29418 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (secado a 105 degC por 2 h plusmn 10 min) en aproximadamente 600 mL de agua en un vaso de precipitados Agregar cuidadosamente 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) con agitacioacuten Dejar enfriar y diluir a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico La disolucioacuten es estable por seis meses 84 Aacutecido sulfuacuterico 841 Aacutecido sulfuacuterico concentrado ρ (H2SO4) = 184 gmL 842 Aacutecido sulfuacuterico diluido c (H2SO4) = 4 molL A un vaso que contenga aproximadamente 500 mL de agua (61) antildeadir cuidadosamente con agitacioacuten 220 mL plusmn 10 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado

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(ver 641) Dejar enfriar y diluir a 1 000 mL plusmn 10 mL en una probeta Almacenar en un frasco de vidrio La disolucioacuten es estable por doce meses 843 Aacutecido sulfuacuterico diluido c (H2SO4) = 18 molL A un vaso que contenga 180 mL plusmn 2 mL de agua antildeadir cuidadosamente con agitacioacuten 20 mL plusmn 1 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) La disolucioacuten es estable por doce meses 85 Disolucioacuten de sulfato de mercurio (II) c (HgSO4) = 135 molL Disolver 80 g plusmn 1 g de sulfato de mercurio grado reactivo en 200 mL plusmn 2 de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 643) Precaucioacuten Este reactivo es muy toacutexico Para los peligros asociados veacutease Anexo B La disolucioacuten es estable por doce meses 86 Sulfato de plata en aacutecido sulfuacuterico c (Ag2SO4) = 00385 molL Disolver 240 g plusmn 01 g de sulfato de plata en 2 L de aacutecido sulfuacuterico concentrado (ver 641) Para obtener una disolucioacuten satisfactoria agite la mezcla inicial Deje reposar una noche y despueacutes agite nuevamente con el fin de disolver todo el sulfato de plata Almacenar en botella de vidrio oscuro protegido de la luz directa del sol La disolucioacuten es estable por doce meses 87 Reactivos premezclados preparados (con un intervalo de DQO-

TS de hasta 1 000 mgL) Colocar 050 mL plusmn 001 mL de dicromato de potasio (ver 63) en tubos de digestioacuten individuales (ver 712) Agregar con cuidado 020 mL plusmn 001 mL de didisolucioacuten de sulfato de mercurio (II) (ver 65) seguido de 250 mL plusmn 001 mL de sulfato de plata (ver 66)

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Agitar cuidadosamente y a continuacioacuten tape los tubos Deje reposar una noche para enfriar Agitar de nuevo antes de su uso Este reactivo preparado es estable por un antildeo si se almacena en lugar oscuro a temperatura ambiente Se puede preparar por anticipado un lote grande de tubos de digestioacuten (ver 712) utilizando los reactivos que se especifican aquiacute Tubos sellados que contengan sulfato de mercurio (II) aacutecido sulfuacuterico concentrado dicromato de potasio y sulfato de plata pueden prepararse en el laboratorio o ser adquiridos comercialmente si se encuentran disponibles Estos tubos sellados deben almacenarse en lugar oscuro a temperatura ambiente Deben de ser estables al menos por un antildeo Es esencial que los tubos que hayan sobrepasado su fecha de caducidad no sean usados y sean descartados 88 Reactivos para deteccioacuten fotomeacutetrica 881 Disolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten conocida de ftalato

hidrogeno de potasio (KHP) [C6H4(COOH)(COOK)] DQO-TS = 10 000 mgL

Disolver 4251 g plusmn 0002 g de ftalato hidroacutegeno de potasio previamente secado a 105 degC plusmn 5 degC durante 2 h plusmn 10 min en aproximadamente 350 mL de agua (ver 61) Diluir con agua a 500 mL en un matraz volumeacutetrico Almacenar la disolucioacuten en refrigeracioacuten de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes Una alternativa para el almacenamiento por refrigeracioacuten es antildeadir 2 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 642) antes de diluir a 500 mL para inhibir la degradacioacuten microbioloacutegica 882 Disoluciones estaacutendar para calibracioacuten instrumental con

valores de DQO-TS de 200 mgL 400 mgL 600 mgL 800 mgL y 1 000 mgL

Diluir por separado 20 mL 40 mL 60 mL 80 mL y 100 mL de la didisolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten de 10 000 mgL (681) con 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) a 1 000 mL con agua

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Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepare nuevas disoluciones cada mes Para un intervalo bajo de concentracioacuten [por ejemplo hasta 150 mgL (O)] pueden prepararse disoluciones estaacutendar de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL (veacutease Anexo C) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes 89 Reactivos para deteccioacuten mediante titulacioacuten (que se utilizan

para muestras digeridas en tubos sellados y que presentan color atiacutepico yo turbiedad)

891 Disolucioacuten indicadora de sulfato de fierro (II) fenantrolina

(ferroiacutena) Disolver 35 g plusmn 01 g de sulfato de fierro (II) heptahidratado (FeSO47H2O) en 500 mL de agua (61) Agregar 74 g plusmn 01 g de 110-fenantrolina monohidratada (C12H8N2H2O) y agitar hasta disolver La disolucioacuten es estable por lo menos un mes 892 Disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) (SAF)

aproximadamente 0075 molL Disolver 300 g plusmn 05 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4)2Fe(SO4)26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Agregar cuidadosamente 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 05 mL plusmn 001 mL de 1 molL de dicromato de potasio (63) a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta didisolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) usando una gota de ferroiacutena (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro del sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dada por la siguiente expresioacuten

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VVXXc 3061050

==

Donde V es el volumen consumido de la disolucioacuten de sulfato de amonio y

fierro (II) en mililitros (mL) 05 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 01 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado 893 Disolucioacuten de nitrato de plata c (AgNO3) = 01 molL Disolver 170 g plusmn 01 g de nitrato de plata en 1 000 mL de agua (61) Almacenar en botella de vidrio oscuro Esta disolucioacuten es estable por seis meses 894 Disolucioacuten de cromato de potasio [K2CrO4] (5 volumen

masa) Disolver 50 g plusmn 01 g de cromato de potasio en 100 mL plusmn 1 mL de agua (61) Agregar nitrato de plata (693) por goteo para producir un precipitado ligeramente rojo de cromato de plata Filtrar esta disolucioacuten Esta disolucioacuten es estable hasta un antildeo

9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS

91 Tomar muestras en concordancia con la norma ISO 5667-3

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92 Tomar una muestra del agua para ser analizada en una botella limpia de vidrio o polipropileno y almacenar entre 2 degC y 8 degC en un lugar oscuro

921 Despueacutes del muestreo lleve a cabo el anaacutelisis tan pronto como

sea posible Si es indispensable el almacenamiento agregar 100 mL plusmn 01 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) por litro de muestra previo al anaacutelisis para asegurarse que el pH de la muestra sea lt2

922 La muestra es estable por cinco diacuteas Si la muestra se mantiene a

-20 degC es estable por un mes

10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS

101 Etapa de digestioacuten 1011 Inspeccione con cuidado todos los tubos nuevos sellados de

digestioacuten para ver si tienen alguacuten defecto Verificar si la disolucioacuten en el tubo muestra alguna traza de color verde si es asiacute rechace el tubo

1012 El meacutetodo es adecuado para concentraciones de cloruro de hasta

1 000 mgL En el Anexo F se proporciona un meacutetodo para verificar la concentracioacuten de cloruro Se recomienda a los usuarios verificar la maacutexima concentracioacuten de cloruro aceptable para su sistema por ejemplo fortificando con ioacuten cloruro (NaCl) una disolucioacuten estaacutendar de un valor de DQO-TS de 20 mgL (ftalato hidroacutegeno de potasio)

1013 Encender el bloque de calentamiento (711) y precalentar a 150

degC 1014 Quitar la tapa del tubo de digestioacuten (712) 1015 Agitar vigorosamente y homogenizar la muestra e

inmediatamente pipetear (713) 200 mL de la muestra en el tubo de digestioacuten Para cualquier muestra que se preveacute que tenga

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un valor de DQO-TS mayor a 1 000 mgL pipetear (713) en el tubo de digestioacuten 200 mL de una porcioacuten de la muestra diluida apropiadamente Llevar a cabo una determinacioacuten de blanco utilizando agua (61) con cada lote de anaacutelisis

1016 Colocar la tapa firmemente y mezclar el contenido invirtiendo

suavemente el tubo varias veces 1017 Limpiar el exterior del tubo con un papel suave 1018 Colocar el tubo en el bloque de calentamiento (711) Reflujar el

contenido a 150 degC durante 2 h plusmn 10 min 1019 Retirar los tubos del bloque de calentamiento y dejar enfriar a 60

degC o menos Mezclar el contenido invirtiendo cuidadosamente cada tubo varias veces mientras permanezcan calientes Despueacutes dejar enfriar los tubos a temperatura ambiente antes de medir la absorbancia

102 Deteccioacuten fotomeacutetrica 1021 Si las muestras digeridas enfriadas son claras (ie ausencia de

cualquier turbiedad visible) medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro (7211) Los resultados obtenidos mediante lectura directa del instrumento o por comparacioacuten contra la graacutefica de calibracioacuten (veacutease 93)

NOTA Si el fotoacutemetro o los tubos no son adecuados para medir la absorbancia de la disolucioacuten directamente del tubo sellado es necesario tener precaucioacuten de no alterar alguacuten sedimento en el fondo del tubo al transferir algo del contenido a una celda de 10 mm de longitud de paso oacuteptico al medir la absorbancia

1022 Si alguna de las muestras digeridas enfriadas se muestran turbias

centrifugar a 4 000 g plusmn 200 g durante 50 min plusmn 05 min Si la disolucioacuten de digestioacuten ya no es turbia medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro como se establece en 1021 Tener precaucioacuten al momento de centrifugar los tubos sellados

1023 Si la disolucioacuten despueacutes de la etapa de digestioacuten y el tratamiento

centriacutefugo continuacutea turbia o si la muestra digerida presenta un color atiacutepico proceda como en 103

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103 Determinacioacuten mediante titulacioacuten 1031 Retirar cuidadosamente la tapa del tubo que contenga la muestra

digerida Enjuagar las paredes internas con menos de 1 mL de agua (61) o en vez de ello transfieacuterala cuantitativamente a un recipiente adecuado

1032 Mientras agita agregar una gota de la disolucioacuten indicadora de

ferroina (691) Si el color de la disolucioacuten inmediatamente cambia de azul-verde a naranja-cafeacute el valor de DQO-TS de la muestra original estaraacute por arriba del intervalo del meacutetodo La muestra deberaacute entonces ser diluida y la digestioacuten repetida

1033 Si el color permanece verde lima titular la muestra con SAF

mientras agita (692) hasta que el color de la muestra cambie draacutesticamente de azul verdoso a naranja-cafeacute Registrar el volumen de SAF gastado (V2 mL) Despueacutes titular un blanco digerido utilizando agua en vez de una muestra de prueba y registrar el volumen de SAF gastado (V1 mL)

Transferir la muestra al tubo de digestioacuten Volver a tapar el tubo y desechar en concordancia con las regulaciones nacionales o locales

NOTA En el Anexo E se proporciona un procedimiento de titulacioacuten de bajo intervalo (hasta 150 mgL)

11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS

111 Procedimiento fotomeacutetrico Obtener los resultados de las mediciones (1021) a traveacutes de la lectura directa del fotoacutemetro o a partir de la curva de calibracioacuten (veacutease 93) Registrar estos resultados Si alguacuten resultados estaacute fuera del intervalo de trabajo repetir el anaacutelisis mediante dilucioacuten de la muestra original Calcular el valor de la DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro hasta tres cifras significativas como pueden ser leiacutedas de la curva de calibracioacuten dependiendo de la concentracioacuten encontrada (ver punto 12)

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112 Procedimiento de titulacioacuten Calcule la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro usando la siguiente ecuacioacuten

( )0

210008V

VVcTSDQO

minus=minus

Donde c es la concentracioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) como se

calcula en 692 en moles por litro (molL) V0 es el volumen de la porcioacuten de muestra antes de dilucioacuten (si

hubo) en mililitros (mL) V1 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra el blanco en mililitros (mL) V2 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra la porcioacuten de muestra en mililitros (mL) 8 000 es la masa molar de frac12 O2 (ie O) en miligramos por mol

(mgmol)

12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS

Reporte los resultados de DQO-TS hasta tres cifras significativas en funcioacuten de la concentracioacuten hallada y la validacioacuten de los datos del meacutetodo NOTA Para anaacutelisis que lleva a cabo la Directiva Europea de aplicaciones se requiere un reporte apropiado

13 REPORTE DE PRUEBA

En el reporte se otorgaraacute referencia a esta norma y contendraacute los siguientes datos

a) Identificacioacuten precisa de la muestra b) Los resultados como se indica en el punto 12 c) Meacutetodo de pre-tratamiento de la muestra

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d) Cualquier desviacioacuten de este meacutetodo de prueba y los detalles de todas las circunstancias que puedan haber influido en el resultado

14 PRECISIOacuteN

Para los datos sobre la precisioacuten veacutease el Anexo G

15 VIGENCIA

La presente norma mexicana entraraacute en vigor 60 diacuteas naturales despueacutes de la publicacioacuten de su declaratoria de vigencia en el Diario Oficial de la Federacioacuten

16 BIBLIOGRAFIacuteA

161 ISO 57901979 Inorganic chemical products for industrial use mdash

General method for determination of chloride content mdash Mercurimetric method

162 ISO 60601989 Water quality mdash Determination of the chemical oxygen

demand 163 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (First Edition) HMSO 1977 ISBN 011 7512494 164 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (Second Edition) HMSO 1986 ISBN 011 7519154

17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES

Esta norma mexicana coincide totalmente con la norma internacional ISO 157052002- Water Quality ndash Determination of the chemical oxygen demand index (ST-COD) - Small scale sealed-tube method

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Meacutexico DF a

DR FRANCISCO RAMOS GOacuteMEZ DIRECTOR GENERAL DE NORMAS

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18 APEacuteNDICE INFORMATIVO

ANEXO A

COMPARATIVO ENTRE EL MEacuteTODO DE DQO DE ACUERDO CON ISO 6060 Y EL MEacuteTODO DESCRITO EN ESTA NORMA MEXICANA

A1 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza cinco veces menos mercurio que el

meacutetodo de escala completa El mercurio es una sustancia contaminante de alta prioridad muy toacutexica y por lo tanto es importante reducir al maacuteximo la cantidad a utilizar

A2 El meacutetodo de pequentildea escala tambieacuten utiliza proporcionalmente menos reactivos toacutexicos peligrosos que el meacutetodo de escala completa

A3 Todos los reactivos para el meacutetodo de pequentildea escala son pre-dispensados en tubos de digestioacuten sellados de vidrio Estos tubos tienen un miacutenimo de vida uacutetil de un antildeo Los reactivos para el meacutetodo de escala completa son adicionados secuencialmente a cada matraz o tubo de reaccioacuten al momento del anaacutelisis

A4 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza una medicioacuten fotomeacutetrica de la muestra digerida en lugar de una titulacioacuten convencional con sulfato de amonio y fierro (II) Para todos los tubos preparados comercialmente la medicioacuten fotomeacutetrica se puede realizar simplemente colocando el tubo sellado ndash Despueacutes de la digestioacuten con la muestra- en un fotoacutemetro

especialmente adaptado A5 El meacutetodo fotomeacutetrico de pequentildea escala es especialmente adecuado

para los laboratorios con grandes cargas de trabajo para determinacioacuten de DQO-TS Soacutelo requiere una sola operacioacuten de transferencia volumeacutetrica por ejemplo antildeadir de 2 a 3 mL de muestra al tubo sellado previamente preparado Estos tubos sellados previamente preparados del meacutetodo de pequentildea escala estaacuten disponibles por una serie de proveedores comerciales El meacutetodo de titulacioacuten de escala completa requiere cuatro transferencias volumeacutetricas con la opcioacuten de la adicioacuten manual de 04 g de sulfato de mercurio (II) soacutelido a cada frasco o tubo de reflujo

A6 Con el meacutetodo de pequentildea escala el personal no tiene que dispensar reactivos corrosivos ni toacutexicos Por lo tanto el riesgo de accidentes a partir de estos reactivos corrosivos toacutexicos es grandemente reducido en relacioacuten con el meacutetodo de escala completa Los subproductos de plata y de mercurio en los tubos sellados pueden ser recuperados o reciclados

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Sin embargo los usuarios necesitan asegurarse de que pueden obtener 2 mL de aliacutecuotas representativas de sus muestras y que las digestiones de la muestra no son turbias La experiencia con un gran nuacutemero de laboratorios ha demostrado que la obtencioacuten de 2 mL de muestras representativas y la turbiedad de las muestras digeridas no representan un problema importante para la gran mayoriacutea de muestras de agua residual

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ANEXO B

RIESGOS B1 El meacutetodo involucra el manejo de disoluciones concentradas y calientes

de aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio Es esencial el uso de ropa protectora guantes y proteccioacuten para los ojos Es esencial que el personal esteacute plenamente capacitado con respecto a los riesgos asociados a este meacutetodo

B2 Al acidificar las muestras pueden ser emitidos gases venenosos por lo tanto todas las operaciones deben llevarse a cabo en un aacuterea bien ventilada de preferencia una campana de extraccioacuten Es recomendable que las muestras desconocidas sean acidificadas en una campana de extraccioacuten debido a la posible liberacioacuten de gases peligrosos tales como HCN y H2S

B3 Todos los tubos de digestioacuten contienen sulfatos de mercurio (II) y de plata (toacutexicos) Se requiere cuidado extra al manejar disoluciones que contienen sulfato de mercurio (II) y sulfato de plata disuelto en aacutecido sulfuacuterico concentrado Ambas disoluciones son toacutexicas y altamente corrosivas

B4 Los tubos de digestioacuten estaraacuten sometidos a presioacuten durante e inmediatamente despueacutes de la etapa de calentamiento Los tubos deben ser cuidadosamente inspeccionados antes de su uso Cualquier tubo encontrado con grietas fallas o indicios de contaminacioacuten debe ser descartado

B5 Los tubos sellados que contengan agua y ninguacuten otro reactivo no deben ser colocados en bloques de calentamiento fijos a 150 degC ya que pueden generarse presiones excesivas Este meacutetodo utiliza un 50 (en volumen) de aacutecido sulfuacuterico madre que posee un punto de ebullicioacuten de 150 degC aproximadamente

B6 Los tubos sellados que contengan muestras que agoten todo el dicromato de potasio contendraacuten vapor de mercurio Por lo tanto la tapa de dichos tubos de digestioacuten no deberaacute ser removido

B7 Los tubos sellados utilizados deberaacuten permanecer tapados y su desecho deberaacute ser acorde con los procedimientos documentados Advertencia ndash Los tubos sellados utilizados no deben ser abiertos Deberaacuten desecharse conforme a los requerimientos (regulaciones) nacionales

B8 Los tubos de ensayo comerciales deberaacuten tener una etiqueta a fin de que puedan ser identificados cuando los usuarios los retiren de la caacutemara de almacenaje y posiblemente utilizados junto con otros tubos de ensayo (por ejemplo de un diferente intervalo de concentracioacuten)

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Ademaacutes a los tubos deberaacuten incorporaacutersele una etiqueta de advertencia sobre riesgos en la parte lateral

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ANEXO C

INFORMACIOacuteN SOBRE EL USO DE EQUIPOS DE ENSAYO COMERCIALES DE PEQUENtildeA ESCALA DQO-TS UTILIZANDO DETECCIOacuteN FOTOMEacuteTRICA

C1 Existe una serie de marcas comerciales de equipos de prueba de tubos

sellados para el meacutetodo de pequentildea escala DQO-TS con deteccioacuten fotomeacutetrica Un volumen de 2 a 3 mL de muestra es comuacutenmente utilizado Es indispensable seguir de manera precisa las instrucciones del fabricante suministradas con el equipo de prueba al usar estos equipos

C2 Los usuarios de estos equipos deben asegurarse que la versioacuten utilizada contenga sulfato de mercurio (II) ndashpara suprimir la interferencia de cloruros- y sulfato de plata como catalizador oxidante La mayoriacutea de los fabricantes tambieacuten provee tubos sin mercurio Eacutestos sin embargo no se consideran aptos para el monitoreo de los valores de DQO-TS correspondientes a agua residual Se ha comprobado que los equipos comerciales de prueba que utilizan sulfato de mercurio (II) proporcionan una buena supresioacuten de cloruro para concentraciones de cloruro de hasta 1 000 mgL

C3 Cada tubo de digestioacuten suministrado debe ser apto para el propoacutesito y soportar las presiones generadas Despueacutes de que la etapa de digestioacuten sea completada el tubo puede ser enfriado ndashcomo se indique en el manual de operacioacuten del fabricante- y luego es directamente insertado en un fotoacutemetro especialmente adaptado No se requiere transferir fiacutesicamente la muestra a una celda fotomeacutetrica Por lo tanto el riesgo de contaminacioacuten al medio ambiente debido al uso de quiacutemicos toacutexicos y corrosivos mediante este meacutetodo es miacutenimo

C4 Los usuarios deberaacuten validar estos equipos de prueba utilizando - un blanco - un conjunto de estaacutendares de ftalato hidroacutegeno de potasio - un estaacutendar de acetato de sodio con un valor de DQO-TS de entre 70

a 80 del valor maacuteximo estaacutendar de calibracioacuten (para asegurar la oxidacioacuten de compuestos resistentes)

- un conjunto de estaacutendares de cloruro de hasta 1 000 mgL de concentracioacuten de cloruro y

- un conjunto de muestras tiacutepicas NOTA Las disoluciones que contienen 160 mgL y 900 mgL de acetato de

sodio anhidro tienen DQOs teoacutericos de 125 mgL y 702 mgL Se han observado valores promedio de DQO de 120 mgL y 672 mgL (5 pruebas) usando el meacutetodo correspondiente a esta norma

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C5 Los fabricantes comerciales suministran equipos de prueba para bajo intervalo (hasta 50 mgL o 150 mgL comuacutenmente) y alto intervalo (hasta 1 000 mgL o 1 500 mgL comuacutenmente) Los equipos de bajo intervalo pueden monitorear el decremento de la absorbancia del Cromo (IV) a 348 nm plusmn 20 nm oacute 440 nm plusmn 20 nm mientras que los equipos de alto intervalo permiten monitorear el incremento de la absorbancia del Cromo (III) a 600 nm plusmn 20 nm El usuario deberaacute seleccionar el intervalo adecuado de calibracioacuten a utilizar

C6 Para cualquier muestra digerida que presente turbiedad visible yo colores atiacutepicos no se deberaacute utilizar la medicioacuten fotomeacutetrica En estos casos deberaacute utilizarse la determinacioacuten alterna volumeacutetrica de dicho punto Para la gran mayoriacutea de las muestras de agua residual se ha encontrado que es adecuada la medicioacuten fotomeacutetrica NOTA Se ha encontrado que niveles altos de manganeso derivan en un sesgo positivo para el meacutetodo de alto intervalo Se sospecha la presencia de Mn(III) Mn(VI) y Mn(VII) por formacioacuten de especies color rojo (ver 42) El efecto (esta vez como sesgo negativo) es mucho menos significativo en los equipos de bajo intervalo (hasta 150 mgL) que en equipos de alto intervalo (hasta 1 000 mgL oacute 1 500 mgL)

C7 Si una muestra va a ser titulada en el tubo de digestioacuten los usuarios deben asegurarse de que el tubo es de un volumen suficiente para acomodar el maacuteximo volumen requerido de la disolucioacuten de titulacioacuten

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ANEXO D

MEacuteTODO FOTOMEacuteTRICO DE BAJO INTERVALO PARA TUBOS SELLADOS (HASTA 150 mgL)

D1 Las muestras que contengan concentraciones muy bajas de material

orgaacutenico pueden ser analizadas utilizando un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica ocupa los mismos instrumentos e instrucciones generales que el meacutetodo fotomeacutetrico (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio La cantidad de Cromo hexavalente se determina midiendo el color amarillo a 440 nm plusmn 20 nm

D2 La disolucioacuten de dicromato preparada como se describe en 63 debe ser reemplazada por una disolucioacuten de 0015 molL preparada como a continuacioacuten se describe A aproximadamente 500 mL de agua antildeadir 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 degC durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico

D3 El reactivo pre-mezclado es preparado como se describe en 67 pero sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por una de las dispuestas en 63 Las disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos (682) deben ser reemplazadas por un juego de disoluciones estaacutendar de menor concentracioacuten como se describe a continuacioacuten Para disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos con valores de DQO-TS de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL diluir por separado 3 mL 6 mL 9 mL 12 mL y 15 mL de disolucioacuten para calibracioacuten a 1 litro de agua Antes de diluir con agua agregar 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver Nota en 682) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepaacuterelas mensualmente El fotoacutemetro (ver 7211 102 y 111) debe ser capaz de realizar mediciones a 440 nm plusmn 20 nm Tenga en cuenta que la cantidad del dicromato remanente disminuye a medida que el valor de DQO-TS aumenta Por lo tanto las mediciones efectuadas frente a un blanco que reaccionoacute arrojaraacute valores de absorbancia negativos Si el instrumento en uso no es capaz de desplegar valores menores a cero realice todas las mediciones contra un tubo lleno con agua (61) y prepare una calibracioacuten adecuada

D4 Realizar el procedimiento descrito en 101 y 102

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 2732

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ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 2832

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Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 2932

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ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

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ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

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Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

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- FASIQ INTERNACIONAL SA DE CV - GRUPO ECOTEC SA DE CV - HACH COMPANY - INDEX-LAB QFB MARTHA ELENA IZAGUIRRE VILLANUEVA - INTEMA SA DE CV - INSTITUTO DE ESTUDIOS SUPERIORES DE TAMAULIPAS AC

Centro de Investigacioacuten y Tecnologiacutea en Saneamiento Ambiental (CITSA) - INSTITUTO POLITEacuteCNICO NACIONAL - INSTITUTO MEXICANO DEL PETROLEO - INSTITUTO MEXICANO DE TECNOLOGIacuteA DEL AGUA - LABORATORIO DE CALIDAD QUIacuteMICA VERACRUZANA SC - LABORATORIO DE QUIMICA DEL MEDIO E INDUSTRIAL SA DE CV - LABORATORIO IDECA SA DE CV - LABORATORIO FERMI SA DE CV - LABORATORIO QUIMICO INDUSTRIAL

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- LABORATORIOS ABC QUIMICA INVESTIGACION Y ANALISIS SA DE CV - MERCURY LAB SA DE CV - MOacuteNICA OROZCO MAacuteRQUEZ - PERKIN ELMER DE MEXICO SA - PEMEX PETROQUIacuteMICA COMPLEJO PETROQUIacuteMICO CANGREJERA - PEMEX PETROQUIacuteMICA COMPLEJO PETROQUIacuteMICO MORELOS - PEMEX PETROQUIacuteMICA COMPLEJO PETROQUIacuteMICO PAJARITOS - PROTECCIOacuteN AMBIENTAL Y ECOLOGIacuteA SA DE CV - PROYECTOS Y ESTUDIOS SOBRE CONTAMINACIOacuteN INDUSTRIAL SA DE

CV - CEacuteSAR CLEMENTE ALVARADO GARCIacuteA SERVICIOS AMBIENTALES - SERVICIOS DE AGUA Y DRENAJE DE MONTERREY SA DE CV - SERVICIOS DE INGENIERIA Y CONSULTORIA AMBIENTAL - SISTEMA DE AGUAS DE LA CIUDAD DE MEacuteXICO DEL GOBIERNO DEL

DISTRITO FEDERAL

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- UNIVERSIDAD AUTOacuteNOMA METROPOLITANA - UNIVERSIDAD NACIONAL AUTOacuteNOMA DE MEacuteXICO Facultad de Quiacutemica Instituto de Biologiacutea

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IacuteNDICE DEL CONTENIDO Nuacutemero del capiacutetulo Paacutegina

0 INTRODUCCIOacuteN ____________________________________________________________________ 1

1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN ____________________________________________________ 2

2 REFERENCIAS ______________________________________________________________________ 3

3 DEFINICIONES ______________________________________________________________________ 4

4 PRINCIPIO _________________________________________________________________________ 4

5 INTERFERENCIAS ____________________________________________________________________ 5

6 EQUIPO Y MATERIALES ______________________________________________________________ 6

7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO _____________________________ 7

8 REACTIVOS ________________________________________________________________________ 8

9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS ________________________ 13

10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS ______________________________ 14

11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS ___________________________________________________________ 16

12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS _____________________________________________________ 17

13 REPORTE DE PRUEBA _______________________________________________________________ 17

14 PRECISIOacuteN ________________________________________________________________________ 18

15 VIGENCIA ________________________________________________________________________ 18

16 BIBLIOGRAFIacuteA _____________________________________________________________________ 18

17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES ______________________________________ 18

18 APEacuteNDICE INFORMATIVO ___________________________________________________________ 20

ANEXO A ______________________________________________________________________________ 20

ANEXO B ______________________________________________________________________________ 22

ANEXO C ______________________________________________________________________________ 24

ANEXO D ______________________________________________________________________________ 26

ANEXO E ______________________________________________________________________________ 27

ANEXO F ______________________________________________________________________________ 29

ANEXO G ______________________________________________________________________________ 30

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PROYECTO DE NORMA MEXICANA

NMX-AA-0302-SCFI-2008

ANAacuteLISIS DE AGUA - DETERMINACIOacuteN DE LA DEMANDA QUIacuteMICA DE OXIacuteGENO EN AGUAS NATURALES

RESIDUALES Y RESIDUALES TRATADAS - MEacuteTODO DE PRUEBA

(AMBAS PARTES CANCELAN A LA NMX-AA-030-SCFI-2001)

WATER ANALISYS - DETERMINATION OF THE CHEMICAL OXYGEN DEMAND IN NATURAL WASTEWATERS AND

WASTEWATERS TREATED - TEST METHOD

PARTE 2

DETERMINACIOacuteN DEL IacuteNDICE DE LA DEMANDA QUIacuteMICA DE OXIacuteGENO ndash MEacuteTODO DE TUBO SELLADO A

PEQUENtildeA ESCALA

DETERMINATION OF THE CHEMICAL OXYGEN DEMAND INDEX (ST-COD) ndash SMALL SCALE SEALED-TUBE METHOD

0 INTRODUCCIOacuteN

El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 232

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oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional La norma mexicana NMX-AA-030-SCFI-2008 estaacute formada por dos partes

1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN

11 Esta norma mexicana especifica un meacutetodo para la determinacioacuten

de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno (DQO-TS) usando el meacutetodo de tubo sellado La prueba es empiacuterica y aplicable a cualquier

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 332

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muestra acuosa que incluye todo tipo de agua residual y de desecho industrial

12 El meacutetodo es aplicable a muestras sin diluir con un valor de DQO-

TS hasta 1 000 mgL y una concentracioacuten de cloruro que no exceda 1 000 mgL Las muestras con valores de DQO-TS mayores requieren ser diluidas previamente Para muestras con valor bajo de DQO la precisioacuten de la medicioacuten seraacute menor y el liacutemite de deteccioacuten seraacute maacutes pobre

13 Las muestras con una alta concentracioacuten de cloruro necesitaraacuten

ser diluidas antes del anaacutelisis para dar una concentracioacuten de cloruro de aproximadamente 1 000 mgL o menor

14 El meacutetodo oxida casi todos los tipos de compuestos orgaacutenicos y la

mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos Tiene un liacutemite de deteccioacuten (465 veces la desviacioacuten estaacutendar por lote de un blanco o de un estaacutendar de muy bajo nivel) de 6 mgL para deteccioacuten fotomeacutetrica a 600 nm y 15 mgL para deteccioacuten de titulacioacuten como se reporta por un laboratorio cuando compara las teacutecnicas fotomeacutetricas con las de titulacioacuten usando un equipo de prueba comercial con un intervalo de hasta 1000 mgL

15 La seccioacuten de esta norma mexicana sobre titulacioacuten es aplicable a

muestras que presentan un color atiacutepico o turbiedad despueacutes de la etapa de digestioacuten

NOTA En el Anexo A se proporciona un comparativo entre el meacutetodo a escala total (ISO 6060) y el meacutetodo correspondiente la presente norma En el Anexo B se presenta una discusioacuten sobre posibles peligros En el Anexo C se da informacioacuten acerca de equipos comerciales a pequentildea escala El meacutetodo puede ser usado sobre un intervalo menor (ver Anexos D y E) Para la verificacioacuten de la concentracioacuten de cloruro veacutease Anexo F

2 REFERENCIAS

Para la correcta aplicacioacuten de la presente norma mexicana se deben consultar las siguientes normas vigentes

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ISO 36961987 Water for analytical laboratory use ndash Specification and test methods o la NMX que la adopte

ISO 5667-31994 Water quality ndash Sampling ndash Part 3 Guidance

on the preservation and handling of samples o la NMX que la adopte

3 DEFINICIONES

Para efectos de esta norma mexicana se establece la siguiente definicioacuten 31 Demanda Quiacutemica de Oxiacutegeno (DQO-TS) La concentracioacuten de la masa de oxiacutegeno equivalente a la cantidad de dicromato consumida por la materia disuelta y suspendida cuando una muestra de agua es tratada con este oxidante bajo condiciones definidas NOTA 1 Adaptada de la ISO 6060 NOTA 2 1 mol de dicromato (Cr2O7

2-) es equivalente a 3 moles de Oxiacutegeno (O)

4 PRINCIPIO

41 Las muestras se oxidan de manera estaacutendar mediante digestioacuten

con aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio en presencia de sulfato de plata y sulfato de mercurio (II) La plata actuacutea como catalizador para oxidar la materia orgaacutenica mas resistente El mercurio reduce la interferencia causada por la presencia de iones cloruro La cantidad de dicromato utilizada en la oxidacioacuten de la muestra se determina midiendo la absorbancia del Cromo (III) formado a una longitud de onda de 600 nm plusmn 20 nm para un intervalo hasta de 1 000 mgL Las mediciones de la absorbancia se efectuacutean en el tubo de digestioacuten que hace las veces de celda y son convertidas a un valor de DQO-TS

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42 Se puede utilizar una longitud de onda alternativa de 440 nm plusmn 20 nm para un intervalo de calibracioacuten de hasta 150 mgL (ver Anexos D y E) Para un intervalo de calibracioacuten menor de hasta 50 mgL se puede utilizar una longitud de onda alternativa de 348 nm plusmn 15 nm A 348 nm y 440 nm se mide la absorbancia del Cromo (IV) remanente

43 Para muestras digeridas turbias y de color atiacutepico se usa la

titulacioacuten con sulfato de amonio y fierro (II) estandarizado

5 INTERFERENCIAS

51 Las altas concentraciones de cloruro dan un sesgo positivo

causado por la oxidacioacuten de los iones cloruro a Cloro La interferencia debido a iones cloruro se reduce ndashpero no se elimina totalmente- mediante la adicioacuten de sulfato de mercurio (II) Esto liga a los iones como complejo soluble de cloromercurato (II)

52 El Manganeso puede dar un sesgo positivo cuando se utiliza

deteccioacuten fotomeacutetrica a 600 nm Usando un equipo comercial de prueba con intervalo de 0 mgL a 1 000 mgL el anaacutelisis por duplicado de una disolucioacuten de manganeso de 500 mgL (como sulfato) dio como resultado valores de DQO-TS de 1 080 mgL y 1 086 mgL y de una disolucioacuten de manganeso de 50 mgL dio como resultado valores de DQO-TS de 121 mgL y 121 mgL El efecto es mucho menor con equipos con un intervalo inferior (0 mgL a 150 mgL) a 440 nm (ver 51) A esta longitud de onda la interferencia se expresa como un sesgo negativo Para un equipo comercial de prueba con un intervalo de 0 mgL a 150 mgL el anaacutelisis por duplicado de una disolucioacuten de manganeso de 500 mgL dio como resultado valores de DQO-TS de -7 mgL y -8 mgL Veacutease tambieacuten la nota en C6

53 Muchos hidrocarburos aromaacuteticos y la piridina no se oxidan en

grado apreciable Algunas sustancias orgaacutenicas volaacutetiles pueden escapar a la oxidacioacuten debido a la evaporacioacuten

54 Los iones amonio no se oxidan (el nitroacutegeno orgaacutenico

normalmente se convierte a iones amonio)

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6 EQUIPO Y MATERIALES

61 Aparatos para la etapa de digestioacuten 611 Bloques de calentamiento capaz de mantener una temperatura de

150 degC plusmn 5 degC sin causar sobrecalentamiento local a los contenidos de los tubos que esteacuten siendo probados El bloque de calentamiento debe tener capacidad para sostener al menos 10 tubos Los orificios en el bloque de calentamiento deben ser de un diaacutemetro tal que la pared del tubo de vidrio esteacute en contacto estrecho con el bloque de metal La profundidad en los orificios debe ser tal que pueda ocurrir el calentamiento adecuado de los contenidos NOTA Hay bloques disponibles que sostienen maacutes de cincuenta tubos El contenido de los tubos debe alcanzar la temperatura deseada dentro de los 10 min de haber colocado los tubos en bloque precalentado

612 Tubos de digestioacuten fabricados de vidrio resistente al aacutecido capaces de resistir una presioacuten de 600 kPa a 150 degC (eg longitud de 185 mm diaacutemetro externo de 14 mm y grosor de pared de 1 mm) Los tubos de vidrio se acoplaraacuten al bloque de calentamiento de manera tal que la pared esteacute en contacto estrecho con el bloque de metal Antes de usarse deberaacuten ser inspeccionados para asegurar que no estaacuten dantildeados o rotos de alguna manera y seraacuten descartados si es detectado cualquier defecto ligero Los tubos de vidrio se proveeraacuten con tapas adecuadas Si los tubos de vidrio son para ser usados como celdas para medir la absorbancia es esencial que la parte externa de los tubos esteacute escrupulosamente limpia antes de ser colocados en el fotoacutemetro

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NOTA El Anexo C proporciona alguna informacioacuten sobre el uso de equipos comerciales pequentildeos de DQO-TS con base en deteccioacuten fotomeacutetrica

613 Pipeta capaz de dispensar 200 mL plusmn 002 mL 62 Aparatos para la medicioacuten de la etapa final 621 Aparato de deteccioacuten fotomeacutetrica 6211 Fotoacutemetro con capacidad de medicioacuten a 600 nm plusmn 20 nm

Es altamente recomendable que el fotoacutemetro sea capaz de medir la absorbancia de la muestra digerida directamente del tubo sellado eliminando asiacute la necesidad de transferir la disolucioacuten a una celda separada (veacutease tambieacuten el Anexo C)

6212 Instalaciones de almacenaje adecuadas para los tubos sellados de digestioacuten usados Los tubos sellados de digestioacuten usados y sus contenidos deberaacuten desecharse de acuerdo con los requerimientos nacionales

6213 Centriacutefuga adecuada para soportar los tubos de digestioacuten (712) 622 Aparato para la deteccioacuten por titulacioacuten 6221 Bureta por ejemplo de 10 mL con graduaciones de 002 mL o

titulador digital por ejemplo con una redisolucioacuten de 002 mL o mejor (para titular muestras digeridas turbias de los tubos sellados)

6222 Agitador magneacutetico para titulacioacuten 6223 Barra de agitacioacuten y recuperador de barra de agitacioacuten

7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO

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71 Verificacioacuten de los tubos para su desempentildeo oacuteptico (cuando la absorbancia se mide directamente en el tubo de digestioacuten)

Tomar una muestra aleatoria (5 a 10) de tubos vaciacuteos de un lote previo a su preparacioacuten Agregar 5 mL de agua (61) a cada tubo Reemplazar las tapas y asegurar que no haya burbujas de aire visibles (golpear gentilmente para eliminar cualquier burbuja de aire) Utilizando el fotoacutemetro medir los valores de absorbancia a 600 nm (7211) Dichos valores no habraacuten de diferir entre ellos por maacutes de 0005 unidades de absorbancia

72 Preparacioacuten de los tubos Ver 67 73 Calibracioacuten del instrumento verificacioacuten de sensibilidad

Para verificar la sensibilidad del instrumento prepare estaacutendares de calibracioacuten como se describe en 68 Digerir y medir al igual que las muestras de acuerdo con 101 y 102 Registrar estos resultados y verificar que no haya deterioro de la sensibilidad del instrumento y que se obtiene una respuesta lineal de la absorbancia vs la concentracioacuten DQO-TS al graficar una curva de calibracioacuten manual usando una medida de y (absorbancia) en unidades dependientes del sistema de las disoluciones estaacutendar de calibracioacuten de ftalato hidroacutegeno de potasio contra X la demanda quiacutemica de oxiacutegeno nominal (DQO-TS) Si la calibracioacuten del instrumento sale de los valores tolerados de laboratorio lleve a cabo mediciones manuales de la absorbancia de las disoluciones estaacutendar de calibracioacuten e introduzca un nuevo valor de calibracioacuten de acuerdo a las instrucciones del fabricante

8 REACTIVOS

81 Agua en cumplimiento con la Norma ISO 36961987 Tipo 3

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82 Tubos sellados DQO-TS Siempre que sea posible se recomienda adquirir tubos sellados DQO-TS listos para su uso Esto minimiza el manejo de productos quiacutemicos toacutexicos por personal del laboratorio Los tubos de tipo comercial se pueden comprar para cubrir diferentes intervalos de anaacutelisis (por ejemplo hasta 50 mgL 160 mgL 1 000 mgL oacute 1 500 mgL) Si los tubos no se pueden adquirir ya preparados entonces prepaacuterelos en el laboratorio como se describe en 67 para un intervalo de anaacutelisis de hasta 1 000 mgL En este caso el usuario determinaraacute la reproducibilidad de la transmisioacuten oacuteptica de los tubos o transferiraacute el contenido despueacutes de la digestioacuten a una celda de vidrio con una longitud de paso oacuteptico de 10 mm El intervalo de concentracioacuten DQO-TS de tubos comerciales seraacute especificado por el fabricante y no deberaacute excederse Si esto llegara a ocurrir la muestra deberaacute diluirse convenientemente dentro del intervalo de concentracioacuten especificado Es esencial que los tubos sellados adquiridos contengan sulfato de mercurio (II) para eliminar interferencias debido a cloruros Veacutease la nota en C6 83 Dicromato de potasio disolucioacuten estaacutendar de referencia c

(K2Cr2O7) = 010 molL (intervalo de hasta 1 000 mgL de DQO-TS)

Disolver 29418 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (secado a 105 degC por 2 h plusmn 10 min) en aproximadamente 600 mL de agua en un vaso de precipitados Agregar cuidadosamente 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) con agitacioacuten Dejar enfriar y diluir a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico La disolucioacuten es estable por seis meses 84 Aacutecido sulfuacuterico 841 Aacutecido sulfuacuterico concentrado ρ (H2SO4) = 184 gmL 842 Aacutecido sulfuacuterico diluido c (H2SO4) = 4 molL A un vaso que contenga aproximadamente 500 mL de agua (61) antildeadir cuidadosamente con agitacioacuten 220 mL plusmn 10 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado

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(ver 641) Dejar enfriar y diluir a 1 000 mL plusmn 10 mL en una probeta Almacenar en un frasco de vidrio La disolucioacuten es estable por doce meses 843 Aacutecido sulfuacuterico diluido c (H2SO4) = 18 molL A un vaso que contenga 180 mL plusmn 2 mL de agua antildeadir cuidadosamente con agitacioacuten 20 mL plusmn 1 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) La disolucioacuten es estable por doce meses 85 Disolucioacuten de sulfato de mercurio (II) c (HgSO4) = 135 molL Disolver 80 g plusmn 1 g de sulfato de mercurio grado reactivo en 200 mL plusmn 2 de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 643) Precaucioacuten Este reactivo es muy toacutexico Para los peligros asociados veacutease Anexo B La disolucioacuten es estable por doce meses 86 Sulfato de plata en aacutecido sulfuacuterico c (Ag2SO4) = 00385 molL Disolver 240 g plusmn 01 g de sulfato de plata en 2 L de aacutecido sulfuacuterico concentrado (ver 641) Para obtener una disolucioacuten satisfactoria agite la mezcla inicial Deje reposar una noche y despueacutes agite nuevamente con el fin de disolver todo el sulfato de plata Almacenar en botella de vidrio oscuro protegido de la luz directa del sol La disolucioacuten es estable por doce meses 87 Reactivos premezclados preparados (con un intervalo de DQO-

TS de hasta 1 000 mgL) Colocar 050 mL plusmn 001 mL de dicromato de potasio (ver 63) en tubos de digestioacuten individuales (ver 712) Agregar con cuidado 020 mL plusmn 001 mL de didisolucioacuten de sulfato de mercurio (II) (ver 65) seguido de 250 mL plusmn 001 mL de sulfato de plata (ver 66)

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Agitar cuidadosamente y a continuacioacuten tape los tubos Deje reposar una noche para enfriar Agitar de nuevo antes de su uso Este reactivo preparado es estable por un antildeo si se almacena en lugar oscuro a temperatura ambiente Se puede preparar por anticipado un lote grande de tubos de digestioacuten (ver 712) utilizando los reactivos que se especifican aquiacute Tubos sellados que contengan sulfato de mercurio (II) aacutecido sulfuacuterico concentrado dicromato de potasio y sulfato de plata pueden prepararse en el laboratorio o ser adquiridos comercialmente si se encuentran disponibles Estos tubos sellados deben almacenarse en lugar oscuro a temperatura ambiente Deben de ser estables al menos por un antildeo Es esencial que los tubos que hayan sobrepasado su fecha de caducidad no sean usados y sean descartados 88 Reactivos para deteccioacuten fotomeacutetrica 881 Disolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten conocida de ftalato

hidrogeno de potasio (KHP) [C6H4(COOH)(COOK)] DQO-TS = 10 000 mgL

Disolver 4251 g plusmn 0002 g de ftalato hidroacutegeno de potasio previamente secado a 105 degC plusmn 5 degC durante 2 h plusmn 10 min en aproximadamente 350 mL de agua (ver 61) Diluir con agua a 500 mL en un matraz volumeacutetrico Almacenar la disolucioacuten en refrigeracioacuten de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes Una alternativa para el almacenamiento por refrigeracioacuten es antildeadir 2 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 642) antes de diluir a 500 mL para inhibir la degradacioacuten microbioloacutegica 882 Disoluciones estaacutendar para calibracioacuten instrumental con

valores de DQO-TS de 200 mgL 400 mgL 600 mgL 800 mgL y 1 000 mgL

Diluir por separado 20 mL 40 mL 60 mL 80 mL y 100 mL de la didisolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten de 10 000 mgL (681) con 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) a 1 000 mL con agua

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Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepare nuevas disoluciones cada mes Para un intervalo bajo de concentracioacuten [por ejemplo hasta 150 mgL (O)] pueden prepararse disoluciones estaacutendar de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL (veacutease Anexo C) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes 89 Reactivos para deteccioacuten mediante titulacioacuten (que se utilizan

para muestras digeridas en tubos sellados y que presentan color atiacutepico yo turbiedad)

891 Disolucioacuten indicadora de sulfato de fierro (II) fenantrolina

(ferroiacutena) Disolver 35 g plusmn 01 g de sulfato de fierro (II) heptahidratado (FeSO47H2O) en 500 mL de agua (61) Agregar 74 g plusmn 01 g de 110-fenantrolina monohidratada (C12H8N2H2O) y agitar hasta disolver La disolucioacuten es estable por lo menos un mes 892 Disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) (SAF)

aproximadamente 0075 molL Disolver 300 g plusmn 05 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4)2Fe(SO4)26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Agregar cuidadosamente 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 05 mL plusmn 001 mL de 1 molL de dicromato de potasio (63) a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta didisolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) usando una gota de ferroiacutena (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro del sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dada por la siguiente expresioacuten

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VVXXc 3061050

==

Donde V es el volumen consumido de la disolucioacuten de sulfato de amonio y

fierro (II) en mililitros (mL) 05 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 01 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado 893 Disolucioacuten de nitrato de plata c (AgNO3) = 01 molL Disolver 170 g plusmn 01 g de nitrato de plata en 1 000 mL de agua (61) Almacenar en botella de vidrio oscuro Esta disolucioacuten es estable por seis meses 894 Disolucioacuten de cromato de potasio [K2CrO4] (5 volumen

masa) Disolver 50 g plusmn 01 g de cromato de potasio en 100 mL plusmn 1 mL de agua (61) Agregar nitrato de plata (693) por goteo para producir un precipitado ligeramente rojo de cromato de plata Filtrar esta disolucioacuten Esta disolucioacuten es estable hasta un antildeo

9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS

91 Tomar muestras en concordancia con la norma ISO 5667-3

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92 Tomar una muestra del agua para ser analizada en una botella limpia de vidrio o polipropileno y almacenar entre 2 degC y 8 degC en un lugar oscuro

921 Despueacutes del muestreo lleve a cabo el anaacutelisis tan pronto como

sea posible Si es indispensable el almacenamiento agregar 100 mL plusmn 01 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) por litro de muestra previo al anaacutelisis para asegurarse que el pH de la muestra sea lt2

922 La muestra es estable por cinco diacuteas Si la muestra se mantiene a

-20 degC es estable por un mes

10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS

101 Etapa de digestioacuten 1011 Inspeccione con cuidado todos los tubos nuevos sellados de

digestioacuten para ver si tienen alguacuten defecto Verificar si la disolucioacuten en el tubo muestra alguna traza de color verde si es asiacute rechace el tubo

1012 El meacutetodo es adecuado para concentraciones de cloruro de hasta

1 000 mgL En el Anexo F se proporciona un meacutetodo para verificar la concentracioacuten de cloruro Se recomienda a los usuarios verificar la maacutexima concentracioacuten de cloruro aceptable para su sistema por ejemplo fortificando con ioacuten cloruro (NaCl) una disolucioacuten estaacutendar de un valor de DQO-TS de 20 mgL (ftalato hidroacutegeno de potasio)

1013 Encender el bloque de calentamiento (711) y precalentar a 150

degC 1014 Quitar la tapa del tubo de digestioacuten (712) 1015 Agitar vigorosamente y homogenizar la muestra e

inmediatamente pipetear (713) 200 mL de la muestra en el tubo de digestioacuten Para cualquier muestra que se preveacute que tenga

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un valor de DQO-TS mayor a 1 000 mgL pipetear (713) en el tubo de digestioacuten 200 mL de una porcioacuten de la muestra diluida apropiadamente Llevar a cabo una determinacioacuten de blanco utilizando agua (61) con cada lote de anaacutelisis

1016 Colocar la tapa firmemente y mezclar el contenido invirtiendo

suavemente el tubo varias veces 1017 Limpiar el exterior del tubo con un papel suave 1018 Colocar el tubo en el bloque de calentamiento (711) Reflujar el

contenido a 150 degC durante 2 h plusmn 10 min 1019 Retirar los tubos del bloque de calentamiento y dejar enfriar a 60

degC o menos Mezclar el contenido invirtiendo cuidadosamente cada tubo varias veces mientras permanezcan calientes Despueacutes dejar enfriar los tubos a temperatura ambiente antes de medir la absorbancia

102 Deteccioacuten fotomeacutetrica 1021 Si las muestras digeridas enfriadas son claras (ie ausencia de

cualquier turbiedad visible) medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro (7211) Los resultados obtenidos mediante lectura directa del instrumento o por comparacioacuten contra la graacutefica de calibracioacuten (veacutease 93)

NOTA Si el fotoacutemetro o los tubos no son adecuados para medir la absorbancia de la disolucioacuten directamente del tubo sellado es necesario tener precaucioacuten de no alterar alguacuten sedimento en el fondo del tubo al transferir algo del contenido a una celda de 10 mm de longitud de paso oacuteptico al medir la absorbancia

1022 Si alguna de las muestras digeridas enfriadas se muestran turbias

centrifugar a 4 000 g plusmn 200 g durante 50 min plusmn 05 min Si la disolucioacuten de digestioacuten ya no es turbia medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro como se establece en 1021 Tener precaucioacuten al momento de centrifugar los tubos sellados

1023 Si la disolucioacuten despueacutes de la etapa de digestioacuten y el tratamiento

centriacutefugo continuacutea turbia o si la muestra digerida presenta un color atiacutepico proceda como en 103

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103 Determinacioacuten mediante titulacioacuten 1031 Retirar cuidadosamente la tapa del tubo que contenga la muestra

digerida Enjuagar las paredes internas con menos de 1 mL de agua (61) o en vez de ello transfieacuterala cuantitativamente a un recipiente adecuado

1032 Mientras agita agregar una gota de la disolucioacuten indicadora de

ferroina (691) Si el color de la disolucioacuten inmediatamente cambia de azul-verde a naranja-cafeacute el valor de DQO-TS de la muestra original estaraacute por arriba del intervalo del meacutetodo La muestra deberaacute entonces ser diluida y la digestioacuten repetida

1033 Si el color permanece verde lima titular la muestra con SAF

mientras agita (692) hasta que el color de la muestra cambie draacutesticamente de azul verdoso a naranja-cafeacute Registrar el volumen de SAF gastado (V2 mL) Despueacutes titular un blanco digerido utilizando agua en vez de una muestra de prueba y registrar el volumen de SAF gastado (V1 mL)

Transferir la muestra al tubo de digestioacuten Volver a tapar el tubo y desechar en concordancia con las regulaciones nacionales o locales

NOTA En el Anexo E se proporciona un procedimiento de titulacioacuten de bajo intervalo (hasta 150 mgL)

11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS

111 Procedimiento fotomeacutetrico Obtener los resultados de las mediciones (1021) a traveacutes de la lectura directa del fotoacutemetro o a partir de la curva de calibracioacuten (veacutease 93) Registrar estos resultados Si alguacuten resultados estaacute fuera del intervalo de trabajo repetir el anaacutelisis mediante dilucioacuten de la muestra original Calcular el valor de la DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro hasta tres cifras significativas como pueden ser leiacutedas de la curva de calibracioacuten dependiendo de la concentracioacuten encontrada (ver punto 12)

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112 Procedimiento de titulacioacuten Calcule la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro usando la siguiente ecuacioacuten

( )0

210008V

VVcTSDQO

minus=minus

Donde c es la concentracioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) como se

calcula en 692 en moles por litro (molL) V0 es el volumen de la porcioacuten de muestra antes de dilucioacuten (si

hubo) en mililitros (mL) V1 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra el blanco en mililitros (mL) V2 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra la porcioacuten de muestra en mililitros (mL) 8 000 es la masa molar de frac12 O2 (ie O) en miligramos por mol

(mgmol)

12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS

Reporte los resultados de DQO-TS hasta tres cifras significativas en funcioacuten de la concentracioacuten hallada y la validacioacuten de los datos del meacutetodo NOTA Para anaacutelisis que lleva a cabo la Directiva Europea de aplicaciones se requiere un reporte apropiado

13 REPORTE DE PRUEBA

En el reporte se otorgaraacute referencia a esta norma y contendraacute los siguientes datos

a) Identificacioacuten precisa de la muestra b) Los resultados como se indica en el punto 12 c) Meacutetodo de pre-tratamiento de la muestra

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d) Cualquier desviacioacuten de este meacutetodo de prueba y los detalles de todas las circunstancias que puedan haber influido en el resultado

14 PRECISIOacuteN

Para los datos sobre la precisioacuten veacutease el Anexo G

15 VIGENCIA

La presente norma mexicana entraraacute en vigor 60 diacuteas naturales despueacutes de la publicacioacuten de su declaratoria de vigencia en el Diario Oficial de la Federacioacuten

16 BIBLIOGRAFIacuteA

161 ISO 57901979 Inorganic chemical products for industrial use mdash

General method for determination of chloride content mdash Mercurimetric method

162 ISO 60601989 Water quality mdash Determination of the chemical oxygen

demand 163 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (First Edition) HMSO 1977 ISBN 011 7512494 164 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (Second Edition) HMSO 1986 ISBN 011 7519154

17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES

Esta norma mexicana coincide totalmente con la norma internacional ISO 157052002- Water Quality ndash Determination of the chemical oxygen demand index (ST-COD) - Small scale sealed-tube method

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Meacutexico DF a

DR FRANCISCO RAMOS GOacuteMEZ DIRECTOR GENERAL DE NORMAS

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18 APEacuteNDICE INFORMATIVO

ANEXO A

COMPARATIVO ENTRE EL MEacuteTODO DE DQO DE ACUERDO CON ISO 6060 Y EL MEacuteTODO DESCRITO EN ESTA NORMA MEXICANA

A1 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza cinco veces menos mercurio que el

meacutetodo de escala completa El mercurio es una sustancia contaminante de alta prioridad muy toacutexica y por lo tanto es importante reducir al maacuteximo la cantidad a utilizar

A2 El meacutetodo de pequentildea escala tambieacuten utiliza proporcionalmente menos reactivos toacutexicos peligrosos que el meacutetodo de escala completa

A3 Todos los reactivos para el meacutetodo de pequentildea escala son pre-dispensados en tubos de digestioacuten sellados de vidrio Estos tubos tienen un miacutenimo de vida uacutetil de un antildeo Los reactivos para el meacutetodo de escala completa son adicionados secuencialmente a cada matraz o tubo de reaccioacuten al momento del anaacutelisis

A4 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza una medicioacuten fotomeacutetrica de la muestra digerida en lugar de una titulacioacuten convencional con sulfato de amonio y fierro (II) Para todos los tubos preparados comercialmente la medicioacuten fotomeacutetrica se puede realizar simplemente colocando el tubo sellado ndash Despueacutes de la digestioacuten con la muestra- en un fotoacutemetro

especialmente adaptado A5 El meacutetodo fotomeacutetrico de pequentildea escala es especialmente adecuado

para los laboratorios con grandes cargas de trabajo para determinacioacuten de DQO-TS Soacutelo requiere una sola operacioacuten de transferencia volumeacutetrica por ejemplo antildeadir de 2 a 3 mL de muestra al tubo sellado previamente preparado Estos tubos sellados previamente preparados del meacutetodo de pequentildea escala estaacuten disponibles por una serie de proveedores comerciales El meacutetodo de titulacioacuten de escala completa requiere cuatro transferencias volumeacutetricas con la opcioacuten de la adicioacuten manual de 04 g de sulfato de mercurio (II) soacutelido a cada frasco o tubo de reflujo

A6 Con el meacutetodo de pequentildea escala el personal no tiene que dispensar reactivos corrosivos ni toacutexicos Por lo tanto el riesgo de accidentes a partir de estos reactivos corrosivos toacutexicos es grandemente reducido en relacioacuten con el meacutetodo de escala completa Los subproductos de plata y de mercurio en los tubos sellados pueden ser recuperados o reciclados

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Sin embargo los usuarios necesitan asegurarse de que pueden obtener 2 mL de aliacutecuotas representativas de sus muestras y que las digestiones de la muestra no son turbias La experiencia con un gran nuacutemero de laboratorios ha demostrado que la obtencioacuten de 2 mL de muestras representativas y la turbiedad de las muestras digeridas no representan un problema importante para la gran mayoriacutea de muestras de agua residual

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ANEXO B

RIESGOS B1 El meacutetodo involucra el manejo de disoluciones concentradas y calientes

de aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio Es esencial el uso de ropa protectora guantes y proteccioacuten para los ojos Es esencial que el personal esteacute plenamente capacitado con respecto a los riesgos asociados a este meacutetodo

B2 Al acidificar las muestras pueden ser emitidos gases venenosos por lo tanto todas las operaciones deben llevarse a cabo en un aacuterea bien ventilada de preferencia una campana de extraccioacuten Es recomendable que las muestras desconocidas sean acidificadas en una campana de extraccioacuten debido a la posible liberacioacuten de gases peligrosos tales como HCN y H2S

B3 Todos los tubos de digestioacuten contienen sulfatos de mercurio (II) y de plata (toacutexicos) Se requiere cuidado extra al manejar disoluciones que contienen sulfato de mercurio (II) y sulfato de plata disuelto en aacutecido sulfuacuterico concentrado Ambas disoluciones son toacutexicas y altamente corrosivas

B4 Los tubos de digestioacuten estaraacuten sometidos a presioacuten durante e inmediatamente despueacutes de la etapa de calentamiento Los tubos deben ser cuidadosamente inspeccionados antes de su uso Cualquier tubo encontrado con grietas fallas o indicios de contaminacioacuten debe ser descartado

B5 Los tubos sellados que contengan agua y ninguacuten otro reactivo no deben ser colocados en bloques de calentamiento fijos a 150 degC ya que pueden generarse presiones excesivas Este meacutetodo utiliza un 50 (en volumen) de aacutecido sulfuacuterico madre que posee un punto de ebullicioacuten de 150 degC aproximadamente

B6 Los tubos sellados que contengan muestras que agoten todo el dicromato de potasio contendraacuten vapor de mercurio Por lo tanto la tapa de dichos tubos de digestioacuten no deberaacute ser removido

B7 Los tubos sellados utilizados deberaacuten permanecer tapados y su desecho deberaacute ser acorde con los procedimientos documentados Advertencia ndash Los tubos sellados utilizados no deben ser abiertos Deberaacuten desecharse conforme a los requerimientos (regulaciones) nacionales

B8 Los tubos de ensayo comerciales deberaacuten tener una etiqueta a fin de que puedan ser identificados cuando los usuarios los retiren de la caacutemara de almacenaje y posiblemente utilizados junto con otros tubos de ensayo (por ejemplo de un diferente intervalo de concentracioacuten)

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Ademaacutes a los tubos deberaacuten incorporaacutersele una etiqueta de advertencia sobre riesgos en la parte lateral

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ANEXO C

INFORMACIOacuteN SOBRE EL USO DE EQUIPOS DE ENSAYO COMERCIALES DE PEQUENtildeA ESCALA DQO-TS UTILIZANDO DETECCIOacuteN FOTOMEacuteTRICA

C1 Existe una serie de marcas comerciales de equipos de prueba de tubos

sellados para el meacutetodo de pequentildea escala DQO-TS con deteccioacuten fotomeacutetrica Un volumen de 2 a 3 mL de muestra es comuacutenmente utilizado Es indispensable seguir de manera precisa las instrucciones del fabricante suministradas con el equipo de prueba al usar estos equipos

C2 Los usuarios de estos equipos deben asegurarse que la versioacuten utilizada contenga sulfato de mercurio (II) ndashpara suprimir la interferencia de cloruros- y sulfato de plata como catalizador oxidante La mayoriacutea de los fabricantes tambieacuten provee tubos sin mercurio Eacutestos sin embargo no se consideran aptos para el monitoreo de los valores de DQO-TS correspondientes a agua residual Se ha comprobado que los equipos comerciales de prueba que utilizan sulfato de mercurio (II) proporcionan una buena supresioacuten de cloruro para concentraciones de cloruro de hasta 1 000 mgL

C3 Cada tubo de digestioacuten suministrado debe ser apto para el propoacutesito y soportar las presiones generadas Despueacutes de que la etapa de digestioacuten sea completada el tubo puede ser enfriado ndashcomo se indique en el manual de operacioacuten del fabricante- y luego es directamente insertado en un fotoacutemetro especialmente adaptado No se requiere transferir fiacutesicamente la muestra a una celda fotomeacutetrica Por lo tanto el riesgo de contaminacioacuten al medio ambiente debido al uso de quiacutemicos toacutexicos y corrosivos mediante este meacutetodo es miacutenimo

C4 Los usuarios deberaacuten validar estos equipos de prueba utilizando - un blanco - un conjunto de estaacutendares de ftalato hidroacutegeno de potasio - un estaacutendar de acetato de sodio con un valor de DQO-TS de entre 70

a 80 del valor maacuteximo estaacutendar de calibracioacuten (para asegurar la oxidacioacuten de compuestos resistentes)

- un conjunto de estaacutendares de cloruro de hasta 1 000 mgL de concentracioacuten de cloruro y

- un conjunto de muestras tiacutepicas NOTA Las disoluciones que contienen 160 mgL y 900 mgL de acetato de

sodio anhidro tienen DQOs teoacutericos de 125 mgL y 702 mgL Se han observado valores promedio de DQO de 120 mgL y 672 mgL (5 pruebas) usando el meacutetodo correspondiente a esta norma

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C5 Los fabricantes comerciales suministran equipos de prueba para bajo intervalo (hasta 50 mgL o 150 mgL comuacutenmente) y alto intervalo (hasta 1 000 mgL o 1 500 mgL comuacutenmente) Los equipos de bajo intervalo pueden monitorear el decremento de la absorbancia del Cromo (IV) a 348 nm plusmn 20 nm oacute 440 nm plusmn 20 nm mientras que los equipos de alto intervalo permiten monitorear el incremento de la absorbancia del Cromo (III) a 600 nm plusmn 20 nm El usuario deberaacute seleccionar el intervalo adecuado de calibracioacuten a utilizar

C6 Para cualquier muestra digerida que presente turbiedad visible yo colores atiacutepicos no se deberaacute utilizar la medicioacuten fotomeacutetrica En estos casos deberaacute utilizarse la determinacioacuten alterna volumeacutetrica de dicho punto Para la gran mayoriacutea de las muestras de agua residual se ha encontrado que es adecuada la medicioacuten fotomeacutetrica NOTA Se ha encontrado que niveles altos de manganeso derivan en un sesgo positivo para el meacutetodo de alto intervalo Se sospecha la presencia de Mn(III) Mn(VI) y Mn(VII) por formacioacuten de especies color rojo (ver 42) El efecto (esta vez como sesgo negativo) es mucho menos significativo en los equipos de bajo intervalo (hasta 150 mgL) que en equipos de alto intervalo (hasta 1 000 mgL oacute 1 500 mgL)

C7 Si una muestra va a ser titulada en el tubo de digestioacuten los usuarios deben asegurarse de que el tubo es de un volumen suficiente para acomodar el maacuteximo volumen requerido de la disolucioacuten de titulacioacuten

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ANEXO D

MEacuteTODO FOTOMEacuteTRICO DE BAJO INTERVALO PARA TUBOS SELLADOS (HASTA 150 mgL)

D1 Las muestras que contengan concentraciones muy bajas de material

orgaacutenico pueden ser analizadas utilizando un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica ocupa los mismos instrumentos e instrucciones generales que el meacutetodo fotomeacutetrico (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio La cantidad de Cromo hexavalente se determina midiendo el color amarillo a 440 nm plusmn 20 nm

D2 La disolucioacuten de dicromato preparada como se describe en 63 debe ser reemplazada por una disolucioacuten de 0015 molL preparada como a continuacioacuten se describe A aproximadamente 500 mL de agua antildeadir 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 degC durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico

D3 El reactivo pre-mezclado es preparado como se describe en 67 pero sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por una de las dispuestas en 63 Las disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos (682) deben ser reemplazadas por un juego de disoluciones estaacutendar de menor concentracioacuten como se describe a continuacioacuten Para disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos con valores de DQO-TS de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL diluir por separado 3 mL 6 mL 9 mL 12 mL y 15 mL de disolucioacuten para calibracioacuten a 1 litro de agua Antes de diluir con agua agregar 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver Nota en 682) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepaacuterelas mensualmente El fotoacutemetro (ver 7211 102 y 111) debe ser capaz de realizar mediciones a 440 nm plusmn 20 nm Tenga en cuenta que la cantidad del dicromato remanente disminuye a medida que el valor de DQO-TS aumenta Por lo tanto las mediciones efectuadas frente a un blanco que reaccionoacute arrojaraacute valores de absorbancia negativos Si el instrumento en uso no es capaz de desplegar valores menores a cero realice todas las mediciones contra un tubo lleno con agua (61) y prepare una calibracioacuten adecuada

D4 Realizar el procedimiento descrito en 101 y 102

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ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

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Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

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ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

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ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

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Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

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- LABORATORIOS ABC QUIMICA INVESTIGACION Y ANALISIS SA DE CV - MERCURY LAB SA DE CV - MOacuteNICA OROZCO MAacuteRQUEZ - PERKIN ELMER DE MEXICO SA - PEMEX PETROQUIacuteMICA COMPLEJO PETROQUIacuteMICO CANGREJERA - PEMEX PETROQUIacuteMICA COMPLEJO PETROQUIacuteMICO MORELOS - PEMEX PETROQUIacuteMICA COMPLEJO PETROQUIacuteMICO PAJARITOS - PROTECCIOacuteN AMBIENTAL Y ECOLOGIacuteA SA DE CV - PROYECTOS Y ESTUDIOS SOBRE CONTAMINACIOacuteN INDUSTRIAL SA DE

CV - CEacuteSAR CLEMENTE ALVARADO GARCIacuteA SERVICIOS AMBIENTALES - SERVICIOS DE AGUA Y DRENAJE DE MONTERREY SA DE CV - SERVICIOS DE INGENIERIA Y CONSULTORIA AMBIENTAL - SISTEMA DE AGUAS DE LA CIUDAD DE MEacuteXICO DEL GOBIERNO DEL

DISTRITO FEDERAL

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- UNIVERSIDAD AUTOacuteNOMA METROPOLITANA - UNIVERSIDAD NACIONAL AUTOacuteNOMA DE MEacuteXICO Facultad de Quiacutemica Instituto de Biologiacutea

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IacuteNDICE DEL CONTENIDO Nuacutemero del capiacutetulo Paacutegina

0 INTRODUCCIOacuteN ____________________________________________________________________ 1

1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN ____________________________________________________ 2

2 REFERENCIAS ______________________________________________________________________ 3

3 DEFINICIONES ______________________________________________________________________ 4

4 PRINCIPIO _________________________________________________________________________ 4

5 INTERFERENCIAS ____________________________________________________________________ 5

6 EQUIPO Y MATERIALES ______________________________________________________________ 6

7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO _____________________________ 7

8 REACTIVOS ________________________________________________________________________ 8

9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS ________________________ 13

10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS ______________________________ 14

11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS ___________________________________________________________ 16

12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS _____________________________________________________ 17

13 REPORTE DE PRUEBA _______________________________________________________________ 17

14 PRECISIOacuteN ________________________________________________________________________ 18

15 VIGENCIA ________________________________________________________________________ 18

16 BIBLIOGRAFIacuteA _____________________________________________________________________ 18

17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES ______________________________________ 18

18 APEacuteNDICE INFORMATIVO ___________________________________________________________ 20

ANEXO A ______________________________________________________________________________ 20

ANEXO B ______________________________________________________________________________ 22

ANEXO C ______________________________________________________________________________ 24

ANEXO D ______________________________________________________________________________ 26

ANEXO E ______________________________________________________________________________ 27

ANEXO F ______________________________________________________________________________ 29

ANEXO G ______________________________________________________________________________ 30

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PROYECTO DE NORMA MEXICANA

NMX-AA-0302-SCFI-2008

ANAacuteLISIS DE AGUA - DETERMINACIOacuteN DE LA DEMANDA QUIacuteMICA DE OXIacuteGENO EN AGUAS NATURALES

RESIDUALES Y RESIDUALES TRATADAS - MEacuteTODO DE PRUEBA

(AMBAS PARTES CANCELAN A LA NMX-AA-030-SCFI-2001)

WATER ANALISYS - DETERMINATION OF THE CHEMICAL OXYGEN DEMAND IN NATURAL WASTEWATERS AND

WASTEWATERS TREATED - TEST METHOD

PARTE 2

DETERMINACIOacuteN DEL IacuteNDICE DE LA DEMANDA QUIacuteMICA DE OXIacuteGENO ndash MEacuteTODO DE TUBO SELLADO A

PEQUENtildeA ESCALA

DETERMINATION OF THE CHEMICAL OXYGEN DEMAND INDEX (ST-COD) ndash SMALL SCALE SEALED-TUBE METHOD

0 INTRODUCCIOacuteN

El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de

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oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional La norma mexicana NMX-AA-030-SCFI-2008 estaacute formada por dos partes

1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN

11 Esta norma mexicana especifica un meacutetodo para la determinacioacuten

de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno (DQO-TS) usando el meacutetodo de tubo sellado La prueba es empiacuterica y aplicable a cualquier

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muestra acuosa que incluye todo tipo de agua residual y de desecho industrial

12 El meacutetodo es aplicable a muestras sin diluir con un valor de DQO-

TS hasta 1 000 mgL y una concentracioacuten de cloruro que no exceda 1 000 mgL Las muestras con valores de DQO-TS mayores requieren ser diluidas previamente Para muestras con valor bajo de DQO la precisioacuten de la medicioacuten seraacute menor y el liacutemite de deteccioacuten seraacute maacutes pobre

13 Las muestras con una alta concentracioacuten de cloruro necesitaraacuten

ser diluidas antes del anaacutelisis para dar una concentracioacuten de cloruro de aproximadamente 1 000 mgL o menor

14 El meacutetodo oxida casi todos los tipos de compuestos orgaacutenicos y la

mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos Tiene un liacutemite de deteccioacuten (465 veces la desviacioacuten estaacutendar por lote de un blanco o de un estaacutendar de muy bajo nivel) de 6 mgL para deteccioacuten fotomeacutetrica a 600 nm y 15 mgL para deteccioacuten de titulacioacuten como se reporta por un laboratorio cuando compara las teacutecnicas fotomeacutetricas con las de titulacioacuten usando un equipo de prueba comercial con un intervalo de hasta 1000 mgL

15 La seccioacuten de esta norma mexicana sobre titulacioacuten es aplicable a

muestras que presentan un color atiacutepico o turbiedad despueacutes de la etapa de digestioacuten

NOTA En el Anexo A se proporciona un comparativo entre el meacutetodo a escala total (ISO 6060) y el meacutetodo correspondiente la presente norma En el Anexo B se presenta una discusioacuten sobre posibles peligros En el Anexo C se da informacioacuten acerca de equipos comerciales a pequentildea escala El meacutetodo puede ser usado sobre un intervalo menor (ver Anexos D y E) Para la verificacioacuten de la concentracioacuten de cloruro veacutease Anexo F

2 REFERENCIAS

Para la correcta aplicacioacuten de la presente norma mexicana se deben consultar las siguientes normas vigentes

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ISO 36961987 Water for analytical laboratory use ndash Specification and test methods o la NMX que la adopte

ISO 5667-31994 Water quality ndash Sampling ndash Part 3 Guidance

on the preservation and handling of samples o la NMX que la adopte

3 DEFINICIONES

Para efectos de esta norma mexicana se establece la siguiente definicioacuten 31 Demanda Quiacutemica de Oxiacutegeno (DQO-TS) La concentracioacuten de la masa de oxiacutegeno equivalente a la cantidad de dicromato consumida por la materia disuelta y suspendida cuando una muestra de agua es tratada con este oxidante bajo condiciones definidas NOTA 1 Adaptada de la ISO 6060 NOTA 2 1 mol de dicromato (Cr2O7

2-) es equivalente a 3 moles de Oxiacutegeno (O)

4 PRINCIPIO

41 Las muestras se oxidan de manera estaacutendar mediante digestioacuten

con aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio en presencia de sulfato de plata y sulfato de mercurio (II) La plata actuacutea como catalizador para oxidar la materia orgaacutenica mas resistente El mercurio reduce la interferencia causada por la presencia de iones cloruro La cantidad de dicromato utilizada en la oxidacioacuten de la muestra se determina midiendo la absorbancia del Cromo (III) formado a una longitud de onda de 600 nm plusmn 20 nm para un intervalo hasta de 1 000 mgL Las mediciones de la absorbancia se efectuacutean en el tubo de digestioacuten que hace las veces de celda y son convertidas a un valor de DQO-TS

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42 Se puede utilizar una longitud de onda alternativa de 440 nm plusmn 20 nm para un intervalo de calibracioacuten de hasta 150 mgL (ver Anexos D y E) Para un intervalo de calibracioacuten menor de hasta 50 mgL se puede utilizar una longitud de onda alternativa de 348 nm plusmn 15 nm A 348 nm y 440 nm se mide la absorbancia del Cromo (IV) remanente

43 Para muestras digeridas turbias y de color atiacutepico se usa la

titulacioacuten con sulfato de amonio y fierro (II) estandarizado

5 INTERFERENCIAS

51 Las altas concentraciones de cloruro dan un sesgo positivo

causado por la oxidacioacuten de los iones cloruro a Cloro La interferencia debido a iones cloruro se reduce ndashpero no se elimina totalmente- mediante la adicioacuten de sulfato de mercurio (II) Esto liga a los iones como complejo soluble de cloromercurato (II)

52 El Manganeso puede dar un sesgo positivo cuando se utiliza

deteccioacuten fotomeacutetrica a 600 nm Usando un equipo comercial de prueba con intervalo de 0 mgL a 1 000 mgL el anaacutelisis por duplicado de una disolucioacuten de manganeso de 500 mgL (como sulfato) dio como resultado valores de DQO-TS de 1 080 mgL y 1 086 mgL y de una disolucioacuten de manganeso de 50 mgL dio como resultado valores de DQO-TS de 121 mgL y 121 mgL El efecto es mucho menor con equipos con un intervalo inferior (0 mgL a 150 mgL) a 440 nm (ver 51) A esta longitud de onda la interferencia se expresa como un sesgo negativo Para un equipo comercial de prueba con un intervalo de 0 mgL a 150 mgL el anaacutelisis por duplicado de una disolucioacuten de manganeso de 500 mgL dio como resultado valores de DQO-TS de -7 mgL y -8 mgL Veacutease tambieacuten la nota en C6

53 Muchos hidrocarburos aromaacuteticos y la piridina no se oxidan en

grado apreciable Algunas sustancias orgaacutenicas volaacutetiles pueden escapar a la oxidacioacuten debido a la evaporacioacuten

54 Los iones amonio no se oxidan (el nitroacutegeno orgaacutenico

normalmente se convierte a iones amonio)

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6 EQUIPO Y MATERIALES

61 Aparatos para la etapa de digestioacuten 611 Bloques de calentamiento capaz de mantener una temperatura de

150 degC plusmn 5 degC sin causar sobrecalentamiento local a los contenidos de los tubos que esteacuten siendo probados El bloque de calentamiento debe tener capacidad para sostener al menos 10 tubos Los orificios en el bloque de calentamiento deben ser de un diaacutemetro tal que la pared del tubo de vidrio esteacute en contacto estrecho con el bloque de metal La profundidad en los orificios debe ser tal que pueda ocurrir el calentamiento adecuado de los contenidos NOTA Hay bloques disponibles que sostienen maacutes de cincuenta tubos El contenido de los tubos debe alcanzar la temperatura deseada dentro de los 10 min de haber colocado los tubos en bloque precalentado

612 Tubos de digestioacuten fabricados de vidrio resistente al aacutecido capaces de resistir una presioacuten de 600 kPa a 150 degC (eg longitud de 185 mm diaacutemetro externo de 14 mm y grosor de pared de 1 mm) Los tubos de vidrio se acoplaraacuten al bloque de calentamiento de manera tal que la pared esteacute en contacto estrecho con el bloque de metal Antes de usarse deberaacuten ser inspeccionados para asegurar que no estaacuten dantildeados o rotos de alguna manera y seraacuten descartados si es detectado cualquier defecto ligero Los tubos de vidrio se proveeraacuten con tapas adecuadas Si los tubos de vidrio son para ser usados como celdas para medir la absorbancia es esencial que la parte externa de los tubos esteacute escrupulosamente limpia antes de ser colocados en el fotoacutemetro

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NOTA El Anexo C proporciona alguna informacioacuten sobre el uso de equipos comerciales pequentildeos de DQO-TS con base en deteccioacuten fotomeacutetrica

613 Pipeta capaz de dispensar 200 mL plusmn 002 mL 62 Aparatos para la medicioacuten de la etapa final 621 Aparato de deteccioacuten fotomeacutetrica 6211 Fotoacutemetro con capacidad de medicioacuten a 600 nm plusmn 20 nm

Es altamente recomendable que el fotoacutemetro sea capaz de medir la absorbancia de la muestra digerida directamente del tubo sellado eliminando asiacute la necesidad de transferir la disolucioacuten a una celda separada (veacutease tambieacuten el Anexo C)

6212 Instalaciones de almacenaje adecuadas para los tubos sellados de digestioacuten usados Los tubos sellados de digestioacuten usados y sus contenidos deberaacuten desecharse de acuerdo con los requerimientos nacionales

6213 Centriacutefuga adecuada para soportar los tubos de digestioacuten (712) 622 Aparato para la deteccioacuten por titulacioacuten 6221 Bureta por ejemplo de 10 mL con graduaciones de 002 mL o

titulador digital por ejemplo con una redisolucioacuten de 002 mL o mejor (para titular muestras digeridas turbias de los tubos sellados)

6222 Agitador magneacutetico para titulacioacuten 6223 Barra de agitacioacuten y recuperador de barra de agitacioacuten

7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO

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71 Verificacioacuten de los tubos para su desempentildeo oacuteptico (cuando la absorbancia se mide directamente en el tubo de digestioacuten)

Tomar una muestra aleatoria (5 a 10) de tubos vaciacuteos de un lote previo a su preparacioacuten Agregar 5 mL de agua (61) a cada tubo Reemplazar las tapas y asegurar que no haya burbujas de aire visibles (golpear gentilmente para eliminar cualquier burbuja de aire) Utilizando el fotoacutemetro medir los valores de absorbancia a 600 nm (7211) Dichos valores no habraacuten de diferir entre ellos por maacutes de 0005 unidades de absorbancia

72 Preparacioacuten de los tubos Ver 67 73 Calibracioacuten del instrumento verificacioacuten de sensibilidad

Para verificar la sensibilidad del instrumento prepare estaacutendares de calibracioacuten como se describe en 68 Digerir y medir al igual que las muestras de acuerdo con 101 y 102 Registrar estos resultados y verificar que no haya deterioro de la sensibilidad del instrumento y que se obtiene una respuesta lineal de la absorbancia vs la concentracioacuten DQO-TS al graficar una curva de calibracioacuten manual usando una medida de y (absorbancia) en unidades dependientes del sistema de las disoluciones estaacutendar de calibracioacuten de ftalato hidroacutegeno de potasio contra X la demanda quiacutemica de oxiacutegeno nominal (DQO-TS) Si la calibracioacuten del instrumento sale de los valores tolerados de laboratorio lleve a cabo mediciones manuales de la absorbancia de las disoluciones estaacutendar de calibracioacuten e introduzca un nuevo valor de calibracioacuten de acuerdo a las instrucciones del fabricante

8 REACTIVOS

81 Agua en cumplimiento con la Norma ISO 36961987 Tipo 3

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82 Tubos sellados DQO-TS Siempre que sea posible se recomienda adquirir tubos sellados DQO-TS listos para su uso Esto minimiza el manejo de productos quiacutemicos toacutexicos por personal del laboratorio Los tubos de tipo comercial se pueden comprar para cubrir diferentes intervalos de anaacutelisis (por ejemplo hasta 50 mgL 160 mgL 1 000 mgL oacute 1 500 mgL) Si los tubos no se pueden adquirir ya preparados entonces prepaacuterelos en el laboratorio como se describe en 67 para un intervalo de anaacutelisis de hasta 1 000 mgL En este caso el usuario determinaraacute la reproducibilidad de la transmisioacuten oacuteptica de los tubos o transferiraacute el contenido despueacutes de la digestioacuten a una celda de vidrio con una longitud de paso oacuteptico de 10 mm El intervalo de concentracioacuten DQO-TS de tubos comerciales seraacute especificado por el fabricante y no deberaacute excederse Si esto llegara a ocurrir la muestra deberaacute diluirse convenientemente dentro del intervalo de concentracioacuten especificado Es esencial que los tubos sellados adquiridos contengan sulfato de mercurio (II) para eliminar interferencias debido a cloruros Veacutease la nota en C6 83 Dicromato de potasio disolucioacuten estaacutendar de referencia c

(K2Cr2O7) = 010 molL (intervalo de hasta 1 000 mgL de DQO-TS)

Disolver 29418 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (secado a 105 degC por 2 h plusmn 10 min) en aproximadamente 600 mL de agua en un vaso de precipitados Agregar cuidadosamente 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) con agitacioacuten Dejar enfriar y diluir a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico La disolucioacuten es estable por seis meses 84 Aacutecido sulfuacuterico 841 Aacutecido sulfuacuterico concentrado ρ (H2SO4) = 184 gmL 842 Aacutecido sulfuacuterico diluido c (H2SO4) = 4 molL A un vaso que contenga aproximadamente 500 mL de agua (61) antildeadir cuidadosamente con agitacioacuten 220 mL plusmn 10 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado

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(ver 641) Dejar enfriar y diluir a 1 000 mL plusmn 10 mL en una probeta Almacenar en un frasco de vidrio La disolucioacuten es estable por doce meses 843 Aacutecido sulfuacuterico diluido c (H2SO4) = 18 molL A un vaso que contenga 180 mL plusmn 2 mL de agua antildeadir cuidadosamente con agitacioacuten 20 mL plusmn 1 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) La disolucioacuten es estable por doce meses 85 Disolucioacuten de sulfato de mercurio (II) c (HgSO4) = 135 molL Disolver 80 g plusmn 1 g de sulfato de mercurio grado reactivo en 200 mL plusmn 2 de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 643) Precaucioacuten Este reactivo es muy toacutexico Para los peligros asociados veacutease Anexo B La disolucioacuten es estable por doce meses 86 Sulfato de plata en aacutecido sulfuacuterico c (Ag2SO4) = 00385 molL Disolver 240 g plusmn 01 g de sulfato de plata en 2 L de aacutecido sulfuacuterico concentrado (ver 641) Para obtener una disolucioacuten satisfactoria agite la mezcla inicial Deje reposar una noche y despueacutes agite nuevamente con el fin de disolver todo el sulfato de plata Almacenar en botella de vidrio oscuro protegido de la luz directa del sol La disolucioacuten es estable por doce meses 87 Reactivos premezclados preparados (con un intervalo de DQO-

TS de hasta 1 000 mgL) Colocar 050 mL plusmn 001 mL de dicromato de potasio (ver 63) en tubos de digestioacuten individuales (ver 712) Agregar con cuidado 020 mL plusmn 001 mL de didisolucioacuten de sulfato de mercurio (II) (ver 65) seguido de 250 mL plusmn 001 mL de sulfato de plata (ver 66)

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Agitar cuidadosamente y a continuacioacuten tape los tubos Deje reposar una noche para enfriar Agitar de nuevo antes de su uso Este reactivo preparado es estable por un antildeo si se almacena en lugar oscuro a temperatura ambiente Se puede preparar por anticipado un lote grande de tubos de digestioacuten (ver 712) utilizando los reactivos que se especifican aquiacute Tubos sellados que contengan sulfato de mercurio (II) aacutecido sulfuacuterico concentrado dicromato de potasio y sulfato de plata pueden prepararse en el laboratorio o ser adquiridos comercialmente si se encuentran disponibles Estos tubos sellados deben almacenarse en lugar oscuro a temperatura ambiente Deben de ser estables al menos por un antildeo Es esencial que los tubos que hayan sobrepasado su fecha de caducidad no sean usados y sean descartados 88 Reactivos para deteccioacuten fotomeacutetrica 881 Disolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten conocida de ftalato

hidrogeno de potasio (KHP) [C6H4(COOH)(COOK)] DQO-TS = 10 000 mgL

Disolver 4251 g plusmn 0002 g de ftalato hidroacutegeno de potasio previamente secado a 105 degC plusmn 5 degC durante 2 h plusmn 10 min en aproximadamente 350 mL de agua (ver 61) Diluir con agua a 500 mL en un matraz volumeacutetrico Almacenar la disolucioacuten en refrigeracioacuten de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes Una alternativa para el almacenamiento por refrigeracioacuten es antildeadir 2 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 642) antes de diluir a 500 mL para inhibir la degradacioacuten microbioloacutegica 882 Disoluciones estaacutendar para calibracioacuten instrumental con

valores de DQO-TS de 200 mgL 400 mgL 600 mgL 800 mgL y 1 000 mgL

Diluir por separado 20 mL 40 mL 60 mL 80 mL y 100 mL de la didisolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten de 10 000 mgL (681) con 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) a 1 000 mL con agua

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Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepare nuevas disoluciones cada mes Para un intervalo bajo de concentracioacuten [por ejemplo hasta 150 mgL (O)] pueden prepararse disoluciones estaacutendar de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL (veacutease Anexo C) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes 89 Reactivos para deteccioacuten mediante titulacioacuten (que se utilizan

para muestras digeridas en tubos sellados y que presentan color atiacutepico yo turbiedad)

891 Disolucioacuten indicadora de sulfato de fierro (II) fenantrolina

(ferroiacutena) Disolver 35 g plusmn 01 g de sulfato de fierro (II) heptahidratado (FeSO47H2O) en 500 mL de agua (61) Agregar 74 g plusmn 01 g de 110-fenantrolina monohidratada (C12H8N2H2O) y agitar hasta disolver La disolucioacuten es estable por lo menos un mes 892 Disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) (SAF)

aproximadamente 0075 molL Disolver 300 g plusmn 05 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4)2Fe(SO4)26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Agregar cuidadosamente 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 05 mL plusmn 001 mL de 1 molL de dicromato de potasio (63) a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta didisolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) usando una gota de ferroiacutena (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro del sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dada por la siguiente expresioacuten

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VVXXc 3061050

==

Donde V es el volumen consumido de la disolucioacuten de sulfato de amonio y

fierro (II) en mililitros (mL) 05 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 01 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado 893 Disolucioacuten de nitrato de plata c (AgNO3) = 01 molL Disolver 170 g plusmn 01 g de nitrato de plata en 1 000 mL de agua (61) Almacenar en botella de vidrio oscuro Esta disolucioacuten es estable por seis meses 894 Disolucioacuten de cromato de potasio [K2CrO4] (5 volumen

masa) Disolver 50 g plusmn 01 g de cromato de potasio en 100 mL plusmn 1 mL de agua (61) Agregar nitrato de plata (693) por goteo para producir un precipitado ligeramente rojo de cromato de plata Filtrar esta disolucioacuten Esta disolucioacuten es estable hasta un antildeo

9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS

91 Tomar muestras en concordancia con la norma ISO 5667-3

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92 Tomar una muestra del agua para ser analizada en una botella limpia de vidrio o polipropileno y almacenar entre 2 degC y 8 degC en un lugar oscuro

921 Despueacutes del muestreo lleve a cabo el anaacutelisis tan pronto como

sea posible Si es indispensable el almacenamiento agregar 100 mL plusmn 01 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) por litro de muestra previo al anaacutelisis para asegurarse que el pH de la muestra sea lt2

922 La muestra es estable por cinco diacuteas Si la muestra se mantiene a

-20 degC es estable por un mes

10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS

101 Etapa de digestioacuten 1011 Inspeccione con cuidado todos los tubos nuevos sellados de

digestioacuten para ver si tienen alguacuten defecto Verificar si la disolucioacuten en el tubo muestra alguna traza de color verde si es asiacute rechace el tubo

1012 El meacutetodo es adecuado para concentraciones de cloruro de hasta

1 000 mgL En el Anexo F se proporciona un meacutetodo para verificar la concentracioacuten de cloruro Se recomienda a los usuarios verificar la maacutexima concentracioacuten de cloruro aceptable para su sistema por ejemplo fortificando con ioacuten cloruro (NaCl) una disolucioacuten estaacutendar de un valor de DQO-TS de 20 mgL (ftalato hidroacutegeno de potasio)

1013 Encender el bloque de calentamiento (711) y precalentar a 150

degC 1014 Quitar la tapa del tubo de digestioacuten (712) 1015 Agitar vigorosamente y homogenizar la muestra e

inmediatamente pipetear (713) 200 mL de la muestra en el tubo de digestioacuten Para cualquier muestra que se preveacute que tenga

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un valor de DQO-TS mayor a 1 000 mgL pipetear (713) en el tubo de digestioacuten 200 mL de una porcioacuten de la muestra diluida apropiadamente Llevar a cabo una determinacioacuten de blanco utilizando agua (61) con cada lote de anaacutelisis

1016 Colocar la tapa firmemente y mezclar el contenido invirtiendo

suavemente el tubo varias veces 1017 Limpiar el exterior del tubo con un papel suave 1018 Colocar el tubo en el bloque de calentamiento (711) Reflujar el

contenido a 150 degC durante 2 h plusmn 10 min 1019 Retirar los tubos del bloque de calentamiento y dejar enfriar a 60

degC o menos Mezclar el contenido invirtiendo cuidadosamente cada tubo varias veces mientras permanezcan calientes Despueacutes dejar enfriar los tubos a temperatura ambiente antes de medir la absorbancia

102 Deteccioacuten fotomeacutetrica 1021 Si las muestras digeridas enfriadas son claras (ie ausencia de

cualquier turbiedad visible) medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro (7211) Los resultados obtenidos mediante lectura directa del instrumento o por comparacioacuten contra la graacutefica de calibracioacuten (veacutease 93)

NOTA Si el fotoacutemetro o los tubos no son adecuados para medir la absorbancia de la disolucioacuten directamente del tubo sellado es necesario tener precaucioacuten de no alterar alguacuten sedimento en el fondo del tubo al transferir algo del contenido a una celda de 10 mm de longitud de paso oacuteptico al medir la absorbancia

1022 Si alguna de las muestras digeridas enfriadas se muestran turbias

centrifugar a 4 000 g plusmn 200 g durante 50 min plusmn 05 min Si la disolucioacuten de digestioacuten ya no es turbia medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro como se establece en 1021 Tener precaucioacuten al momento de centrifugar los tubos sellados

1023 Si la disolucioacuten despueacutes de la etapa de digestioacuten y el tratamiento

centriacutefugo continuacutea turbia o si la muestra digerida presenta un color atiacutepico proceda como en 103

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103 Determinacioacuten mediante titulacioacuten 1031 Retirar cuidadosamente la tapa del tubo que contenga la muestra

digerida Enjuagar las paredes internas con menos de 1 mL de agua (61) o en vez de ello transfieacuterala cuantitativamente a un recipiente adecuado

1032 Mientras agita agregar una gota de la disolucioacuten indicadora de

ferroina (691) Si el color de la disolucioacuten inmediatamente cambia de azul-verde a naranja-cafeacute el valor de DQO-TS de la muestra original estaraacute por arriba del intervalo del meacutetodo La muestra deberaacute entonces ser diluida y la digestioacuten repetida

1033 Si el color permanece verde lima titular la muestra con SAF

mientras agita (692) hasta que el color de la muestra cambie draacutesticamente de azul verdoso a naranja-cafeacute Registrar el volumen de SAF gastado (V2 mL) Despueacutes titular un blanco digerido utilizando agua en vez de una muestra de prueba y registrar el volumen de SAF gastado (V1 mL)

Transferir la muestra al tubo de digestioacuten Volver a tapar el tubo y desechar en concordancia con las regulaciones nacionales o locales

NOTA En el Anexo E se proporciona un procedimiento de titulacioacuten de bajo intervalo (hasta 150 mgL)

11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS

111 Procedimiento fotomeacutetrico Obtener los resultados de las mediciones (1021) a traveacutes de la lectura directa del fotoacutemetro o a partir de la curva de calibracioacuten (veacutease 93) Registrar estos resultados Si alguacuten resultados estaacute fuera del intervalo de trabajo repetir el anaacutelisis mediante dilucioacuten de la muestra original Calcular el valor de la DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro hasta tres cifras significativas como pueden ser leiacutedas de la curva de calibracioacuten dependiendo de la concentracioacuten encontrada (ver punto 12)

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112 Procedimiento de titulacioacuten Calcule la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro usando la siguiente ecuacioacuten

( )0

210008V

VVcTSDQO

minus=minus

Donde c es la concentracioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) como se

calcula en 692 en moles por litro (molL) V0 es el volumen de la porcioacuten de muestra antes de dilucioacuten (si

hubo) en mililitros (mL) V1 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra el blanco en mililitros (mL) V2 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra la porcioacuten de muestra en mililitros (mL) 8 000 es la masa molar de frac12 O2 (ie O) en miligramos por mol

(mgmol)

12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS

Reporte los resultados de DQO-TS hasta tres cifras significativas en funcioacuten de la concentracioacuten hallada y la validacioacuten de los datos del meacutetodo NOTA Para anaacutelisis que lleva a cabo la Directiva Europea de aplicaciones se requiere un reporte apropiado

13 REPORTE DE PRUEBA

En el reporte se otorgaraacute referencia a esta norma y contendraacute los siguientes datos

a) Identificacioacuten precisa de la muestra b) Los resultados como se indica en el punto 12 c) Meacutetodo de pre-tratamiento de la muestra

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d) Cualquier desviacioacuten de este meacutetodo de prueba y los detalles de todas las circunstancias que puedan haber influido en el resultado

14 PRECISIOacuteN

Para los datos sobre la precisioacuten veacutease el Anexo G

15 VIGENCIA

La presente norma mexicana entraraacute en vigor 60 diacuteas naturales despueacutes de la publicacioacuten de su declaratoria de vigencia en el Diario Oficial de la Federacioacuten

16 BIBLIOGRAFIacuteA

161 ISO 57901979 Inorganic chemical products for industrial use mdash

General method for determination of chloride content mdash Mercurimetric method

162 ISO 60601989 Water quality mdash Determination of the chemical oxygen

demand 163 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (First Edition) HMSO 1977 ISBN 011 7512494 164 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (Second Edition) HMSO 1986 ISBN 011 7519154

17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES

Esta norma mexicana coincide totalmente con la norma internacional ISO 157052002- Water Quality ndash Determination of the chemical oxygen demand index (ST-COD) - Small scale sealed-tube method

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Meacutexico DF a

DR FRANCISCO RAMOS GOacuteMEZ DIRECTOR GENERAL DE NORMAS

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18 APEacuteNDICE INFORMATIVO

ANEXO A

COMPARATIVO ENTRE EL MEacuteTODO DE DQO DE ACUERDO CON ISO 6060 Y EL MEacuteTODO DESCRITO EN ESTA NORMA MEXICANA

A1 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza cinco veces menos mercurio que el

meacutetodo de escala completa El mercurio es una sustancia contaminante de alta prioridad muy toacutexica y por lo tanto es importante reducir al maacuteximo la cantidad a utilizar

A2 El meacutetodo de pequentildea escala tambieacuten utiliza proporcionalmente menos reactivos toacutexicos peligrosos que el meacutetodo de escala completa

A3 Todos los reactivos para el meacutetodo de pequentildea escala son pre-dispensados en tubos de digestioacuten sellados de vidrio Estos tubos tienen un miacutenimo de vida uacutetil de un antildeo Los reactivos para el meacutetodo de escala completa son adicionados secuencialmente a cada matraz o tubo de reaccioacuten al momento del anaacutelisis

A4 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza una medicioacuten fotomeacutetrica de la muestra digerida en lugar de una titulacioacuten convencional con sulfato de amonio y fierro (II) Para todos los tubos preparados comercialmente la medicioacuten fotomeacutetrica se puede realizar simplemente colocando el tubo sellado ndash Despueacutes de la digestioacuten con la muestra- en un fotoacutemetro

especialmente adaptado A5 El meacutetodo fotomeacutetrico de pequentildea escala es especialmente adecuado

para los laboratorios con grandes cargas de trabajo para determinacioacuten de DQO-TS Soacutelo requiere una sola operacioacuten de transferencia volumeacutetrica por ejemplo antildeadir de 2 a 3 mL de muestra al tubo sellado previamente preparado Estos tubos sellados previamente preparados del meacutetodo de pequentildea escala estaacuten disponibles por una serie de proveedores comerciales El meacutetodo de titulacioacuten de escala completa requiere cuatro transferencias volumeacutetricas con la opcioacuten de la adicioacuten manual de 04 g de sulfato de mercurio (II) soacutelido a cada frasco o tubo de reflujo

A6 Con el meacutetodo de pequentildea escala el personal no tiene que dispensar reactivos corrosivos ni toacutexicos Por lo tanto el riesgo de accidentes a partir de estos reactivos corrosivos toacutexicos es grandemente reducido en relacioacuten con el meacutetodo de escala completa Los subproductos de plata y de mercurio en los tubos sellados pueden ser recuperados o reciclados

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Sin embargo los usuarios necesitan asegurarse de que pueden obtener 2 mL de aliacutecuotas representativas de sus muestras y que las digestiones de la muestra no son turbias La experiencia con un gran nuacutemero de laboratorios ha demostrado que la obtencioacuten de 2 mL de muestras representativas y la turbiedad de las muestras digeridas no representan un problema importante para la gran mayoriacutea de muestras de agua residual

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ANEXO B

RIESGOS B1 El meacutetodo involucra el manejo de disoluciones concentradas y calientes

de aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio Es esencial el uso de ropa protectora guantes y proteccioacuten para los ojos Es esencial que el personal esteacute plenamente capacitado con respecto a los riesgos asociados a este meacutetodo

B2 Al acidificar las muestras pueden ser emitidos gases venenosos por lo tanto todas las operaciones deben llevarse a cabo en un aacuterea bien ventilada de preferencia una campana de extraccioacuten Es recomendable que las muestras desconocidas sean acidificadas en una campana de extraccioacuten debido a la posible liberacioacuten de gases peligrosos tales como HCN y H2S

B3 Todos los tubos de digestioacuten contienen sulfatos de mercurio (II) y de plata (toacutexicos) Se requiere cuidado extra al manejar disoluciones que contienen sulfato de mercurio (II) y sulfato de plata disuelto en aacutecido sulfuacuterico concentrado Ambas disoluciones son toacutexicas y altamente corrosivas

B4 Los tubos de digestioacuten estaraacuten sometidos a presioacuten durante e inmediatamente despueacutes de la etapa de calentamiento Los tubos deben ser cuidadosamente inspeccionados antes de su uso Cualquier tubo encontrado con grietas fallas o indicios de contaminacioacuten debe ser descartado

B5 Los tubos sellados que contengan agua y ninguacuten otro reactivo no deben ser colocados en bloques de calentamiento fijos a 150 degC ya que pueden generarse presiones excesivas Este meacutetodo utiliza un 50 (en volumen) de aacutecido sulfuacuterico madre que posee un punto de ebullicioacuten de 150 degC aproximadamente

B6 Los tubos sellados que contengan muestras que agoten todo el dicromato de potasio contendraacuten vapor de mercurio Por lo tanto la tapa de dichos tubos de digestioacuten no deberaacute ser removido

B7 Los tubos sellados utilizados deberaacuten permanecer tapados y su desecho deberaacute ser acorde con los procedimientos documentados Advertencia ndash Los tubos sellados utilizados no deben ser abiertos Deberaacuten desecharse conforme a los requerimientos (regulaciones) nacionales

B8 Los tubos de ensayo comerciales deberaacuten tener una etiqueta a fin de que puedan ser identificados cuando los usuarios los retiren de la caacutemara de almacenaje y posiblemente utilizados junto con otros tubos de ensayo (por ejemplo de un diferente intervalo de concentracioacuten)

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Ademaacutes a los tubos deberaacuten incorporaacutersele una etiqueta de advertencia sobre riesgos en la parte lateral

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ANEXO C

INFORMACIOacuteN SOBRE EL USO DE EQUIPOS DE ENSAYO COMERCIALES DE PEQUENtildeA ESCALA DQO-TS UTILIZANDO DETECCIOacuteN FOTOMEacuteTRICA

C1 Existe una serie de marcas comerciales de equipos de prueba de tubos

sellados para el meacutetodo de pequentildea escala DQO-TS con deteccioacuten fotomeacutetrica Un volumen de 2 a 3 mL de muestra es comuacutenmente utilizado Es indispensable seguir de manera precisa las instrucciones del fabricante suministradas con el equipo de prueba al usar estos equipos

C2 Los usuarios de estos equipos deben asegurarse que la versioacuten utilizada contenga sulfato de mercurio (II) ndashpara suprimir la interferencia de cloruros- y sulfato de plata como catalizador oxidante La mayoriacutea de los fabricantes tambieacuten provee tubos sin mercurio Eacutestos sin embargo no se consideran aptos para el monitoreo de los valores de DQO-TS correspondientes a agua residual Se ha comprobado que los equipos comerciales de prueba que utilizan sulfato de mercurio (II) proporcionan una buena supresioacuten de cloruro para concentraciones de cloruro de hasta 1 000 mgL

C3 Cada tubo de digestioacuten suministrado debe ser apto para el propoacutesito y soportar las presiones generadas Despueacutes de que la etapa de digestioacuten sea completada el tubo puede ser enfriado ndashcomo se indique en el manual de operacioacuten del fabricante- y luego es directamente insertado en un fotoacutemetro especialmente adaptado No se requiere transferir fiacutesicamente la muestra a una celda fotomeacutetrica Por lo tanto el riesgo de contaminacioacuten al medio ambiente debido al uso de quiacutemicos toacutexicos y corrosivos mediante este meacutetodo es miacutenimo

C4 Los usuarios deberaacuten validar estos equipos de prueba utilizando - un blanco - un conjunto de estaacutendares de ftalato hidroacutegeno de potasio - un estaacutendar de acetato de sodio con un valor de DQO-TS de entre 70

a 80 del valor maacuteximo estaacutendar de calibracioacuten (para asegurar la oxidacioacuten de compuestos resistentes)

- un conjunto de estaacutendares de cloruro de hasta 1 000 mgL de concentracioacuten de cloruro y

- un conjunto de muestras tiacutepicas NOTA Las disoluciones que contienen 160 mgL y 900 mgL de acetato de

sodio anhidro tienen DQOs teoacutericos de 125 mgL y 702 mgL Se han observado valores promedio de DQO de 120 mgL y 672 mgL (5 pruebas) usando el meacutetodo correspondiente a esta norma

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C5 Los fabricantes comerciales suministran equipos de prueba para bajo intervalo (hasta 50 mgL o 150 mgL comuacutenmente) y alto intervalo (hasta 1 000 mgL o 1 500 mgL comuacutenmente) Los equipos de bajo intervalo pueden monitorear el decremento de la absorbancia del Cromo (IV) a 348 nm plusmn 20 nm oacute 440 nm plusmn 20 nm mientras que los equipos de alto intervalo permiten monitorear el incremento de la absorbancia del Cromo (III) a 600 nm plusmn 20 nm El usuario deberaacute seleccionar el intervalo adecuado de calibracioacuten a utilizar

C6 Para cualquier muestra digerida que presente turbiedad visible yo colores atiacutepicos no se deberaacute utilizar la medicioacuten fotomeacutetrica En estos casos deberaacute utilizarse la determinacioacuten alterna volumeacutetrica de dicho punto Para la gran mayoriacutea de las muestras de agua residual se ha encontrado que es adecuada la medicioacuten fotomeacutetrica NOTA Se ha encontrado que niveles altos de manganeso derivan en un sesgo positivo para el meacutetodo de alto intervalo Se sospecha la presencia de Mn(III) Mn(VI) y Mn(VII) por formacioacuten de especies color rojo (ver 42) El efecto (esta vez como sesgo negativo) es mucho menos significativo en los equipos de bajo intervalo (hasta 150 mgL) que en equipos de alto intervalo (hasta 1 000 mgL oacute 1 500 mgL)

C7 Si una muestra va a ser titulada en el tubo de digestioacuten los usuarios deben asegurarse de que el tubo es de un volumen suficiente para acomodar el maacuteximo volumen requerido de la disolucioacuten de titulacioacuten

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ANEXO D

MEacuteTODO FOTOMEacuteTRICO DE BAJO INTERVALO PARA TUBOS SELLADOS (HASTA 150 mgL)

D1 Las muestras que contengan concentraciones muy bajas de material

orgaacutenico pueden ser analizadas utilizando un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica ocupa los mismos instrumentos e instrucciones generales que el meacutetodo fotomeacutetrico (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio La cantidad de Cromo hexavalente se determina midiendo el color amarillo a 440 nm plusmn 20 nm

D2 La disolucioacuten de dicromato preparada como se describe en 63 debe ser reemplazada por una disolucioacuten de 0015 molL preparada como a continuacioacuten se describe A aproximadamente 500 mL de agua antildeadir 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 degC durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico

D3 El reactivo pre-mezclado es preparado como se describe en 67 pero sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por una de las dispuestas en 63 Las disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos (682) deben ser reemplazadas por un juego de disoluciones estaacutendar de menor concentracioacuten como se describe a continuacioacuten Para disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos con valores de DQO-TS de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL diluir por separado 3 mL 6 mL 9 mL 12 mL y 15 mL de disolucioacuten para calibracioacuten a 1 litro de agua Antes de diluir con agua agregar 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver Nota en 682) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepaacuterelas mensualmente El fotoacutemetro (ver 7211 102 y 111) debe ser capaz de realizar mediciones a 440 nm plusmn 20 nm Tenga en cuenta que la cantidad del dicromato remanente disminuye a medida que el valor de DQO-TS aumenta Por lo tanto las mediciones efectuadas frente a un blanco que reaccionoacute arrojaraacute valores de absorbancia negativos Si el instrumento en uso no es capaz de desplegar valores menores a cero realice todas las mediciones contra un tubo lleno con agua (61) y prepare una calibracioacuten adecuada

D4 Realizar el procedimiento descrito en 101 y 102

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ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

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Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

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ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

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ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

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Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

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- UNIVERSIDAD AUTOacuteNOMA METROPOLITANA - UNIVERSIDAD NACIONAL AUTOacuteNOMA DE MEacuteXICO Facultad de Quiacutemica Instituto de Biologiacutea

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IacuteNDICE DEL CONTENIDO Nuacutemero del capiacutetulo Paacutegina

0 INTRODUCCIOacuteN ____________________________________________________________________ 1

1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN ____________________________________________________ 2

2 REFERENCIAS ______________________________________________________________________ 3

3 DEFINICIONES ______________________________________________________________________ 4

4 PRINCIPIO _________________________________________________________________________ 4

5 INTERFERENCIAS ____________________________________________________________________ 5

6 EQUIPO Y MATERIALES ______________________________________________________________ 6

7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO _____________________________ 7

8 REACTIVOS ________________________________________________________________________ 8

9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS ________________________ 13

10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS ______________________________ 14

11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS ___________________________________________________________ 16

12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS _____________________________________________________ 17

13 REPORTE DE PRUEBA _______________________________________________________________ 17

14 PRECISIOacuteN ________________________________________________________________________ 18

15 VIGENCIA ________________________________________________________________________ 18

16 BIBLIOGRAFIacuteA _____________________________________________________________________ 18

17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES ______________________________________ 18

18 APEacuteNDICE INFORMATIVO ___________________________________________________________ 20

ANEXO A ______________________________________________________________________________ 20

ANEXO B ______________________________________________________________________________ 22

ANEXO C ______________________________________________________________________________ 24

ANEXO D ______________________________________________________________________________ 26

ANEXO E ______________________________________________________________________________ 27

ANEXO F ______________________________________________________________________________ 29

ANEXO G ______________________________________________________________________________ 30

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PROYECTO DE NORMA MEXICANA

NMX-AA-0302-SCFI-2008

ANAacuteLISIS DE AGUA - DETERMINACIOacuteN DE LA DEMANDA QUIacuteMICA DE OXIacuteGENO EN AGUAS NATURALES

RESIDUALES Y RESIDUALES TRATADAS - MEacuteTODO DE PRUEBA

(AMBAS PARTES CANCELAN A LA NMX-AA-030-SCFI-2001)

WATER ANALISYS - DETERMINATION OF THE CHEMICAL OXYGEN DEMAND IN NATURAL WASTEWATERS AND

WASTEWATERS TREATED - TEST METHOD

PARTE 2

DETERMINACIOacuteN DEL IacuteNDICE DE LA DEMANDA QUIacuteMICA DE OXIacuteGENO ndash MEacuteTODO DE TUBO SELLADO A

PEQUENtildeA ESCALA

DETERMINATION OF THE CHEMICAL OXYGEN DEMAND INDEX (ST-COD) ndash SMALL SCALE SEALED-TUBE METHOD

0 INTRODUCCIOacuteN

El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de

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oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional La norma mexicana NMX-AA-030-SCFI-2008 estaacute formada por dos partes

1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN

11 Esta norma mexicana especifica un meacutetodo para la determinacioacuten

de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno (DQO-TS) usando el meacutetodo de tubo sellado La prueba es empiacuterica y aplicable a cualquier

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muestra acuosa que incluye todo tipo de agua residual y de desecho industrial

12 El meacutetodo es aplicable a muestras sin diluir con un valor de DQO-

TS hasta 1 000 mgL y una concentracioacuten de cloruro que no exceda 1 000 mgL Las muestras con valores de DQO-TS mayores requieren ser diluidas previamente Para muestras con valor bajo de DQO la precisioacuten de la medicioacuten seraacute menor y el liacutemite de deteccioacuten seraacute maacutes pobre

13 Las muestras con una alta concentracioacuten de cloruro necesitaraacuten

ser diluidas antes del anaacutelisis para dar una concentracioacuten de cloruro de aproximadamente 1 000 mgL o menor

14 El meacutetodo oxida casi todos los tipos de compuestos orgaacutenicos y la

mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos Tiene un liacutemite de deteccioacuten (465 veces la desviacioacuten estaacutendar por lote de un blanco o de un estaacutendar de muy bajo nivel) de 6 mgL para deteccioacuten fotomeacutetrica a 600 nm y 15 mgL para deteccioacuten de titulacioacuten como se reporta por un laboratorio cuando compara las teacutecnicas fotomeacutetricas con las de titulacioacuten usando un equipo de prueba comercial con un intervalo de hasta 1000 mgL

15 La seccioacuten de esta norma mexicana sobre titulacioacuten es aplicable a

muestras que presentan un color atiacutepico o turbiedad despueacutes de la etapa de digestioacuten

NOTA En el Anexo A se proporciona un comparativo entre el meacutetodo a escala total (ISO 6060) y el meacutetodo correspondiente la presente norma En el Anexo B se presenta una discusioacuten sobre posibles peligros En el Anexo C se da informacioacuten acerca de equipos comerciales a pequentildea escala El meacutetodo puede ser usado sobre un intervalo menor (ver Anexos D y E) Para la verificacioacuten de la concentracioacuten de cloruro veacutease Anexo F

2 REFERENCIAS

Para la correcta aplicacioacuten de la presente norma mexicana se deben consultar las siguientes normas vigentes

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ISO 36961987 Water for analytical laboratory use ndash Specification and test methods o la NMX que la adopte

ISO 5667-31994 Water quality ndash Sampling ndash Part 3 Guidance

on the preservation and handling of samples o la NMX que la adopte

3 DEFINICIONES

Para efectos de esta norma mexicana se establece la siguiente definicioacuten 31 Demanda Quiacutemica de Oxiacutegeno (DQO-TS) La concentracioacuten de la masa de oxiacutegeno equivalente a la cantidad de dicromato consumida por la materia disuelta y suspendida cuando una muestra de agua es tratada con este oxidante bajo condiciones definidas NOTA 1 Adaptada de la ISO 6060 NOTA 2 1 mol de dicromato (Cr2O7

2-) es equivalente a 3 moles de Oxiacutegeno (O)

4 PRINCIPIO

41 Las muestras se oxidan de manera estaacutendar mediante digestioacuten

con aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio en presencia de sulfato de plata y sulfato de mercurio (II) La plata actuacutea como catalizador para oxidar la materia orgaacutenica mas resistente El mercurio reduce la interferencia causada por la presencia de iones cloruro La cantidad de dicromato utilizada en la oxidacioacuten de la muestra se determina midiendo la absorbancia del Cromo (III) formado a una longitud de onda de 600 nm plusmn 20 nm para un intervalo hasta de 1 000 mgL Las mediciones de la absorbancia se efectuacutean en el tubo de digestioacuten que hace las veces de celda y son convertidas a un valor de DQO-TS

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42 Se puede utilizar una longitud de onda alternativa de 440 nm plusmn 20 nm para un intervalo de calibracioacuten de hasta 150 mgL (ver Anexos D y E) Para un intervalo de calibracioacuten menor de hasta 50 mgL se puede utilizar una longitud de onda alternativa de 348 nm plusmn 15 nm A 348 nm y 440 nm se mide la absorbancia del Cromo (IV) remanente

43 Para muestras digeridas turbias y de color atiacutepico se usa la

titulacioacuten con sulfato de amonio y fierro (II) estandarizado

5 INTERFERENCIAS

51 Las altas concentraciones de cloruro dan un sesgo positivo

causado por la oxidacioacuten de los iones cloruro a Cloro La interferencia debido a iones cloruro se reduce ndashpero no se elimina totalmente- mediante la adicioacuten de sulfato de mercurio (II) Esto liga a los iones como complejo soluble de cloromercurato (II)

52 El Manganeso puede dar un sesgo positivo cuando se utiliza

deteccioacuten fotomeacutetrica a 600 nm Usando un equipo comercial de prueba con intervalo de 0 mgL a 1 000 mgL el anaacutelisis por duplicado de una disolucioacuten de manganeso de 500 mgL (como sulfato) dio como resultado valores de DQO-TS de 1 080 mgL y 1 086 mgL y de una disolucioacuten de manganeso de 50 mgL dio como resultado valores de DQO-TS de 121 mgL y 121 mgL El efecto es mucho menor con equipos con un intervalo inferior (0 mgL a 150 mgL) a 440 nm (ver 51) A esta longitud de onda la interferencia se expresa como un sesgo negativo Para un equipo comercial de prueba con un intervalo de 0 mgL a 150 mgL el anaacutelisis por duplicado de una disolucioacuten de manganeso de 500 mgL dio como resultado valores de DQO-TS de -7 mgL y -8 mgL Veacutease tambieacuten la nota en C6

53 Muchos hidrocarburos aromaacuteticos y la piridina no se oxidan en

grado apreciable Algunas sustancias orgaacutenicas volaacutetiles pueden escapar a la oxidacioacuten debido a la evaporacioacuten

54 Los iones amonio no se oxidan (el nitroacutegeno orgaacutenico

normalmente se convierte a iones amonio)

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6 EQUIPO Y MATERIALES

61 Aparatos para la etapa de digestioacuten 611 Bloques de calentamiento capaz de mantener una temperatura de

150 degC plusmn 5 degC sin causar sobrecalentamiento local a los contenidos de los tubos que esteacuten siendo probados El bloque de calentamiento debe tener capacidad para sostener al menos 10 tubos Los orificios en el bloque de calentamiento deben ser de un diaacutemetro tal que la pared del tubo de vidrio esteacute en contacto estrecho con el bloque de metal La profundidad en los orificios debe ser tal que pueda ocurrir el calentamiento adecuado de los contenidos NOTA Hay bloques disponibles que sostienen maacutes de cincuenta tubos El contenido de los tubos debe alcanzar la temperatura deseada dentro de los 10 min de haber colocado los tubos en bloque precalentado

612 Tubos de digestioacuten fabricados de vidrio resistente al aacutecido capaces de resistir una presioacuten de 600 kPa a 150 degC (eg longitud de 185 mm diaacutemetro externo de 14 mm y grosor de pared de 1 mm) Los tubos de vidrio se acoplaraacuten al bloque de calentamiento de manera tal que la pared esteacute en contacto estrecho con el bloque de metal Antes de usarse deberaacuten ser inspeccionados para asegurar que no estaacuten dantildeados o rotos de alguna manera y seraacuten descartados si es detectado cualquier defecto ligero Los tubos de vidrio se proveeraacuten con tapas adecuadas Si los tubos de vidrio son para ser usados como celdas para medir la absorbancia es esencial que la parte externa de los tubos esteacute escrupulosamente limpia antes de ser colocados en el fotoacutemetro

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NOTA El Anexo C proporciona alguna informacioacuten sobre el uso de equipos comerciales pequentildeos de DQO-TS con base en deteccioacuten fotomeacutetrica

613 Pipeta capaz de dispensar 200 mL plusmn 002 mL 62 Aparatos para la medicioacuten de la etapa final 621 Aparato de deteccioacuten fotomeacutetrica 6211 Fotoacutemetro con capacidad de medicioacuten a 600 nm plusmn 20 nm

Es altamente recomendable que el fotoacutemetro sea capaz de medir la absorbancia de la muestra digerida directamente del tubo sellado eliminando asiacute la necesidad de transferir la disolucioacuten a una celda separada (veacutease tambieacuten el Anexo C)

6212 Instalaciones de almacenaje adecuadas para los tubos sellados de digestioacuten usados Los tubos sellados de digestioacuten usados y sus contenidos deberaacuten desecharse de acuerdo con los requerimientos nacionales

6213 Centriacutefuga adecuada para soportar los tubos de digestioacuten (712) 622 Aparato para la deteccioacuten por titulacioacuten 6221 Bureta por ejemplo de 10 mL con graduaciones de 002 mL o

titulador digital por ejemplo con una redisolucioacuten de 002 mL o mejor (para titular muestras digeridas turbias de los tubos sellados)

6222 Agitador magneacutetico para titulacioacuten 6223 Barra de agitacioacuten y recuperador de barra de agitacioacuten

7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO

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71 Verificacioacuten de los tubos para su desempentildeo oacuteptico (cuando la absorbancia se mide directamente en el tubo de digestioacuten)

Tomar una muestra aleatoria (5 a 10) de tubos vaciacuteos de un lote previo a su preparacioacuten Agregar 5 mL de agua (61) a cada tubo Reemplazar las tapas y asegurar que no haya burbujas de aire visibles (golpear gentilmente para eliminar cualquier burbuja de aire) Utilizando el fotoacutemetro medir los valores de absorbancia a 600 nm (7211) Dichos valores no habraacuten de diferir entre ellos por maacutes de 0005 unidades de absorbancia

72 Preparacioacuten de los tubos Ver 67 73 Calibracioacuten del instrumento verificacioacuten de sensibilidad

Para verificar la sensibilidad del instrumento prepare estaacutendares de calibracioacuten como se describe en 68 Digerir y medir al igual que las muestras de acuerdo con 101 y 102 Registrar estos resultados y verificar que no haya deterioro de la sensibilidad del instrumento y que se obtiene una respuesta lineal de la absorbancia vs la concentracioacuten DQO-TS al graficar una curva de calibracioacuten manual usando una medida de y (absorbancia) en unidades dependientes del sistema de las disoluciones estaacutendar de calibracioacuten de ftalato hidroacutegeno de potasio contra X la demanda quiacutemica de oxiacutegeno nominal (DQO-TS) Si la calibracioacuten del instrumento sale de los valores tolerados de laboratorio lleve a cabo mediciones manuales de la absorbancia de las disoluciones estaacutendar de calibracioacuten e introduzca un nuevo valor de calibracioacuten de acuerdo a las instrucciones del fabricante

8 REACTIVOS

81 Agua en cumplimiento con la Norma ISO 36961987 Tipo 3

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82 Tubos sellados DQO-TS Siempre que sea posible se recomienda adquirir tubos sellados DQO-TS listos para su uso Esto minimiza el manejo de productos quiacutemicos toacutexicos por personal del laboratorio Los tubos de tipo comercial se pueden comprar para cubrir diferentes intervalos de anaacutelisis (por ejemplo hasta 50 mgL 160 mgL 1 000 mgL oacute 1 500 mgL) Si los tubos no se pueden adquirir ya preparados entonces prepaacuterelos en el laboratorio como se describe en 67 para un intervalo de anaacutelisis de hasta 1 000 mgL En este caso el usuario determinaraacute la reproducibilidad de la transmisioacuten oacuteptica de los tubos o transferiraacute el contenido despueacutes de la digestioacuten a una celda de vidrio con una longitud de paso oacuteptico de 10 mm El intervalo de concentracioacuten DQO-TS de tubos comerciales seraacute especificado por el fabricante y no deberaacute excederse Si esto llegara a ocurrir la muestra deberaacute diluirse convenientemente dentro del intervalo de concentracioacuten especificado Es esencial que los tubos sellados adquiridos contengan sulfato de mercurio (II) para eliminar interferencias debido a cloruros Veacutease la nota en C6 83 Dicromato de potasio disolucioacuten estaacutendar de referencia c

(K2Cr2O7) = 010 molL (intervalo de hasta 1 000 mgL de DQO-TS)

Disolver 29418 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (secado a 105 degC por 2 h plusmn 10 min) en aproximadamente 600 mL de agua en un vaso de precipitados Agregar cuidadosamente 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) con agitacioacuten Dejar enfriar y diluir a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico La disolucioacuten es estable por seis meses 84 Aacutecido sulfuacuterico 841 Aacutecido sulfuacuterico concentrado ρ (H2SO4) = 184 gmL 842 Aacutecido sulfuacuterico diluido c (H2SO4) = 4 molL A un vaso que contenga aproximadamente 500 mL de agua (61) antildeadir cuidadosamente con agitacioacuten 220 mL plusmn 10 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado

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(ver 641) Dejar enfriar y diluir a 1 000 mL plusmn 10 mL en una probeta Almacenar en un frasco de vidrio La disolucioacuten es estable por doce meses 843 Aacutecido sulfuacuterico diluido c (H2SO4) = 18 molL A un vaso que contenga 180 mL plusmn 2 mL de agua antildeadir cuidadosamente con agitacioacuten 20 mL plusmn 1 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) La disolucioacuten es estable por doce meses 85 Disolucioacuten de sulfato de mercurio (II) c (HgSO4) = 135 molL Disolver 80 g plusmn 1 g de sulfato de mercurio grado reactivo en 200 mL plusmn 2 de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 643) Precaucioacuten Este reactivo es muy toacutexico Para los peligros asociados veacutease Anexo B La disolucioacuten es estable por doce meses 86 Sulfato de plata en aacutecido sulfuacuterico c (Ag2SO4) = 00385 molL Disolver 240 g plusmn 01 g de sulfato de plata en 2 L de aacutecido sulfuacuterico concentrado (ver 641) Para obtener una disolucioacuten satisfactoria agite la mezcla inicial Deje reposar una noche y despueacutes agite nuevamente con el fin de disolver todo el sulfato de plata Almacenar en botella de vidrio oscuro protegido de la luz directa del sol La disolucioacuten es estable por doce meses 87 Reactivos premezclados preparados (con un intervalo de DQO-

TS de hasta 1 000 mgL) Colocar 050 mL plusmn 001 mL de dicromato de potasio (ver 63) en tubos de digestioacuten individuales (ver 712) Agregar con cuidado 020 mL plusmn 001 mL de didisolucioacuten de sulfato de mercurio (II) (ver 65) seguido de 250 mL plusmn 001 mL de sulfato de plata (ver 66)

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Agitar cuidadosamente y a continuacioacuten tape los tubos Deje reposar una noche para enfriar Agitar de nuevo antes de su uso Este reactivo preparado es estable por un antildeo si se almacena en lugar oscuro a temperatura ambiente Se puede preparar por anticipado un lote grande de tubos de digestioacuten (ver 712) utilizando los reactivos que se especifican aquiacute Tubos sellados que contengan sulfato de mercurio (II) aacutecido sulfuacuterico concentrado dicromato de potasio y sulfato de plata pueden prepararse en el laboratorio o ser adquiridos comercialmente si se encuentran disponibles Estos tubos sellados deben almacenarse en lugar oscuro a temperatura ambiente Deben de ser estables al menos por un antildeo Es esencial que los tubos que hayan sobrepasado su fecha de caducidad no sean usados y sean descartados 88 Reactivos para deteccioacuten fotomeacutetrica 881 Disolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten conocida de ftalato

hidrogeno de potasio (KHP) [C6H4(COOH)(COOK)] DQO-TS = 10 000 mgL

Disolver 4251 g plusmn 0002 g de ftalato hidroacutegeno de potasio previamente secado a 105 degC plusmn 5 degC durante 2 h plusmn 10 min en aproximadamente 350 mL de agua (ver 61) Diluir con agua a 500 mL en un matraz volumeacutetrico Almacenar la disolucioacuten en refrigeracioacuten de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes Una alternativa para el almacenamiento por refrigeracioacuten es antildeadir 2 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 642) antes de diluir a 500 mL para inhibir la degradacioacuten microbioloacutegica 882 Disoluciones estaacutendar para calibracioacuten instrumental con

valores de DQO-TS de 200 mgL 400 mgL 600 mgL 800 mgL y 1 000 mgL

Diluir por separado 20 mL 40 mL 60 mL 80 mL y 100 mL de la didisolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten de 10 000 mgL (681) con 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) a 1 000 mL con agua

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Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepare nuevas disoluciones cada mes Para un intervalo bajo de concentracioacuten [por ejemplo hasta 150 mgL (O)] pueden prepararse disoluciones estaacutendar de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL (veacutease Anexo C) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes 89 Reactivos para deteccioacuten mediante titulacioacuten (que se utilizan

para muestras digeridas en tubos sellados y que presentan color atiacutepico yo turbiedad)

891 Disolucioacuten indicadora de sulfato de fierro (II) fenantrolina

(ferroiacutena) Disolver 35 g plusmn 01 g de sulfato de fierro (II) heptahidratado (FeSO47H2O) en 500 mL de agua (61) Agregar 74 g plusmn 01 g de 110-fenantrolina monohidratada (C12H8N2H2O) y agitar hasta disolver La disolucioacuten es estable por lo menos un mes 892 Disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) (SAF)

aproximadamente 0075 molL Disolver 300 g plusmn 05 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4)2Fe(SO4)26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Agregar cuidadosamente 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 05 mL plusmn 001 mL de 1 molL de dicromato de potasio (63) a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta didisolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) usando una gota de ferroiacutena (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro del sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dada por la siguiente expresioacuten

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VVXXc 3061050

==

Donde V es el volumen consumido de la disolucioacuten de sulfato de amonio y

fierro (II) en mililitros (mL) 05 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 01 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado 893 Disolucioacuten de nitrato de plata c (AgNO3) = 01 molL Disolver 170 g plusmn 01 g de nitrato de plata en 1 000 mL de agua (61) Almacenar en botella de vidrio oscuro Esta disolucioacuten es estable por seis meses 894 Disolucioacuten de cromato de potasio [K2CrO4] (5 volumen

masa) Disolver 50 g plusmn 01 g de cromato de potasio en 100 mL plusmn 1 mL de agua (61) Agregar nitrato de plata (693) por goteo para producir un precipitado ligeramente rojo de cromato de plata Filtrar esta disolucioacuten Esta disolucioacuten es estable hasta un antildeo

9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS

91 Tomar muestras en concordancia con la norma ISO 5667-3

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92 Tomar una muestra del agua para ser analizada en una botella limpia de vidrio o polipropileno y almacenar entre 2 degC y 8 degC en un lugar oscuro

921 Despueacutes del muestreo lleve a cabo el anaacutelisis tan pronto como

sea posible Si es indispensable el almacenamiento agregar 100 mL plusmn 01 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) por litro de muestra previo al anaacutelisis para asegurarse que el pH de la muestra sea lt2

922 La muestra es estable por cinco diacuteas Si la muestra se mantiene a

-20 degC es estable por un mes

10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS

101 Etapa de digestioacuten 1011 Inspeccione con cuidado todos los tubos nuevos sellados de

digestioacuten para ver si tienen alguacuten defecto Verificar si la disolucioacuten en el tubo muestra alguna traza de color verde si es asiacute rechace el tubo

1012 El meacutetodo es adecuado para concentraciones de cloruro de hasta

1 000 mgL En el Anexo F se proporciona un meacutetodo para verificar la concentracioacuten de cloruro Se recomienda a los usuarios verificar la maacutexima concentracioacuten de cloruro aceptable para su sistema por ejemplo fortificando con ioacuten cloruro (NaCl) una disolucioacuten estaacutendar de un valor de DQO-TS de 20 mgL (ftalato hidroacutegeno de potasio)

1013 Encender el bloque de calentamiento (711) y precalentar a 150

degC 1014 Quitar la tapa del tubo de digestioacuten (712) 1015 Agitar vigorosamente y homogenizar la muestra e

inmediatamente pipetear (713) 200 mL de la muestra en el tubo de digestioacuten Para cualquier muestra que se preveacute que tenga

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un valor de DQO-TS mayor a 1 000 mgL pipetear (713) en el tubo de digestioacuten 200 mL de una porcioacuten de la muestra diluida apropiadamente Llevar a cabo una determinacioacuten de blanco utilizando agua (61) con cada lote de anaacutelisis

1016 Colocar la tapa firmemente y mezclar el contenido invirtiendo

suavemente el tubo varias veces 1017 Limpiar el exterior del tubo con un papel suave 1018 Colocar el tubo en el bloque de calentamiento (711) Reflujar el

contenido a 150 degC durante 2 h plusmn 10 min 1019 Retirar los tubos del bloque de calentamiento y dejar enfriar a 60

degC o menos Mezclar el contenido invirtiendo cuidadosamente cada tubo varias veces mientras permanezcan calientes Despueacutes dejar enfriar los tubos a temperatura ambiente antes de medir la absorbancia

102 Deteccioacuten fotomeacutetrica 1021 Si las muestras digeridas enfriadas son claras (ie ausencia de

cualquier turbiedad visible) medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro (7211) Los resultados obtenidos mediante lectura directa del instrumento o por comparacioacuten contra la graacutefica de calibracioacuten (veacutease 93)

NOTA Si el fotoacutemetro o los tubos no son adecuados para medir la absorbancia de la disolucioacuten directamente del tubo sellado es necesario tener precaucioacuten de no alterar alguacuten sedimento en el fondo del tubo al transferir algo del contenido a una celda de 10 mm de longitud de paso oacuteptico al medir la absorbancia

1022 Si alguna de las muestras digeridas enfriadas se muestran turbias

centrifugar a 4 000 g plusmn 200 g durante 50 min plusmn 05 min Si la disolucioacuten de digestioacuten ya no es turbia medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro como se establece en 1021 Tener precaucioacuten al momento de centrifugar los tubos sellados

1023 Si la disolucioacuten despueacutes de la etapa de digestioacuten y el tratamiento

centriacutefugo continuacutea turbia o si la muestra digerida presenta un color atiacutepico proceda como en 103

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103 Determinacioacuten mediante titulacioacuten 1031 Retirar cuidadosamente la tapa del tubo que contenga la muestra

digerida Enjuagar las paredes internas con menos de 1 mL de agua (61) o en vez de ello transfieacuterala cuantitativamente a un recipiente adecuado

1032 Mientras agita agregar una gota de la disolucioacuten indicadora de

ferroina (691) Si el color de la disolucioacuten inmediatamente cambia de azul-verde a naranja-cafeacute el valor de DQO-TS de la muestra original estaraacute por arriba del intervalo del meacutetodo La muestra deberaacute entonces ser diluida y la digestioacuten repetida

1033 Si el color permanece verde lima titular la muestra con SAF

mientras agita (692) hasta que el color de la muestra cambie draacutesticamente de azul verdoso a naranja-cafeacute Registrar el volumen de SAF gastado (V2 mL) Despueacutes titular un blanco digerido utilizando agua en vez de una muestra de prueba y registrar el volumen de SAF gastado (V1 mL)

Transferir la muestra al tubo de digestioacuten Volver a tapar el tubo y desechar en concordancia con las regulaciones nacionales o locales

NOTA En el Anexo E se proporciona un procedimiento de titulacioacuten de bajo intervalo (hasta 150 mgL)

11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS

111 Procedimiento fotomeacutetrico Obtener los resultados de las mediciones (1021) a traveacutes de la lectura directa del fotoacutemetro o a partir de la curva de calibracioacuten (veacutease 93) Registrar estos resultados Si alguacuten resultados estaacute fuera del intervalo de trabajo repetir el anaacutelisis mediante dilucioacuten de la muestra original Calcular el valor de la DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro hasta tres cifras significativas como pueden ser leiacutedas de la curva de calibracioacuten dependiendo de la concentracioacuten encontrada (ver punto 12)

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112 Procedimiento de titulacioacuten Calcule la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro usando la siguiente ecuacioacuten

( )0

210008V

VVcTSDQO

minus=minus

Donde c es la concentracioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) como se

calcula en 692 en moles por litro (molL) V0 es el volumen de la porcioacuten de muestra antes de dilucioacuten (si

hubo) en mililitros (mL) V1 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra el blanco en mililitros (mL) V2 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra la porcioacuten de muestra en mililitros (mL) 8 000 es la masa molar de frac12 O2 (ie O) en miligramos por mol

(mgmol)

12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS

Reporte los resultados de DQO-TS hasta tres cifras significativas en funcioacuten de la concentracioacuten hallada y la validacioacuten de los datos del meacutetodo NOTA Para anaacutelisis que lleva a cabo la Directiva Europea de aplicaciones se requiere un reporte apropiado

13 REPORTE DE PRUEBA

En el reporte se otorgaraacute referencia a esta norma y contendraacute los siguientes datos

a) Identificacioacuten precisa de la muestra b) Los resultados como se indica en el punto 12 c) Meacutetodo de pre-tratamiento de la muestra

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d) Cualquier desviacioacuten de este meacutetodo de prueba y los detalles de todas las circunstancias que puedan haber influido en el resultado

14 PRECISIOacuteN

Para los datos sobre la precisioacuten veacutease el Anexo G

15 VIGENCIA

La presente norma mexicana entraraacute en vigor 60 diacuteas naturales despueacutes de la publicacioacuten de su declaratoria de vigencia en el Diario Oficial de la Federacioacuten

16 BIBLIOGRAFIacuteA

161 ISO 57901979 Inorganic chemical products for industrial use mdash

General method for determination of chloride content mdash Mercurimetric method

162 ISO 60601989 Water quality mdash Determination of the chemical oxygen

demand 163 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (First Edition) HMSO 1977 ISBN 011 7512494 164 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (Second Edition) HMSO 1986 ISBN 011 7519154

17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES

Esta norma mexicana coincide totalmente con la norma internacional ISO 157052002- Water Quality ndash Determination of the chemical oxygen demand index (ST-COD) - Small scale sealed-tube method

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Meacutexico DF a

DR FRANCISCO RAMOS GOacuteMEZ DIRECTOR GENERAL DE NORMAS

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18 APEacuteNDICE INFORMATIVO

ANEXO A

COMPARATIVO ENTRE EL MEacuteTODO DE DQO DE ACUERDO CON ISO 6060 Y EL MEacuteTODO DESCRITO EN ESTA NORMA MEXICANA

A1 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza cinco veces menos mercurio que el

meacutetodo de escala completa El mercurio es una sustancia contaminante de alta prioridad muy toacutexica y por lo tanto es importante reducir al maacuteximo la cantidad a utilizar

A2 El meacutetodo de pequentildea escala tambieacuten utiliza proporcionalmente menos reactivos toacutexicos peligrosos que el meacutetodo de escala completa

A3 Todos los reactivos para el meacutetodo de pequentildea escala son pre-dispensados en tubos de digestioacuten sellados de vidrio Estos tubos tienen un miacutenimo de vida uacutetil de un antildeo Los reactivos para el meacutetodo de escala completa son adicionados secuencialmente a cada matraz o tubo de reaccioacuten al momento del anaacutelisis

A4 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza una medicioacuten fotomeacutetrica de la muestra digerida en lugar de una titulacioacuten convencional con sulfato de amonio y fierro (II) Para todos los tubos preparados comercialmente la medicioacuten fotomeacutetrica se puede realizar simplemente colocando el tubo sellado ndash Despueacutes de la digestioacuten con la muestra- en un fotoacutemetro

especialmente adaptado A5 El meacutetodo fotomeacutetrico de pequentildea escala es especialmente adecuado

para los laboratorios con grandes cargas de trabajo para determinacioacuten de DQO-TS Soacutelo requiere una sola operacioacuten de transferencia volumeacutetrica por ejemplo antildeadir de 2 a 3 mL de muestra al tubo sellado previamente preparado Estos tubos sellados previamente preparados del meacutetodo de pequentildea escala estaacuten disponibles por una serie de proveedores comerciales El meacutetodo de titulacioacuten de escala completa requiere cuatro transferencias volumeacutetricas con la opcioacuten de la adicioacuten manual de 04 g de sulfato de mercurio (II) soacutelido a cada frasco o tubo de reflujo

A6 Con el meacutetodo de pequentildea escala el personal no tiene que dispensar reactivos corrosivos ni toacutexicos Por lo tanto el riesgo de accidentes a partir de estos reactivos corrosivos toacutexicos es grandemente reducido en relacioacuten con el meacutetodo de escala completa Los subproductos de plata y de mercurio en los tubos sellados pueden ser recuperados o reciclados

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Sin embargo los usuarios necesitan asegurarse de que pueden obtener 2 mL de aliacutecuotas representativas de sus muestras y que las digestiones de la muestra no son turbias La experiencia con un gran nuacutemero de laboratorios ha demostrado que la obtencioacuten de 2 mL de muestras representativas y la turbiedad de las muestras digeridas no representan un problema importante para la gran mayoriacutea de muestras de agua residual

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ANEXO B

RIESGOS B1 El meacutetodo involucra el manejo de disoluciones concentradas y calientes

de aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio Es esencial el uso de ropa protectora guantes y proteccioacuten para los ojos Es esencial que el personal esteacute plenamente capacitado con respecto a los riesgos asociados a este meacutetodo

B2 Al acidificar las muestras pueden ser emitidos gases venenosos por lo tanto todas las operaciones deben llevarse a cabo en un aacuterea bien ventilada de preferencia una campana de extraccioacuten Es recomendable que las muestras desconocidas sean acidificadas en una campana de extraccioacuten debido a la posible liberacioacuten de gases peligrosos tales como HCN y H2S

B3 Todos los tubos de digestioacuten contienen sulfatos de mercurio (II) y de plata (toacutexicos) Se requiere cuidado extra al manejar disoluciones que contienen sulfato de mercurio (II) y sulfato de plata disuelto en aacutecido sulfuacuterico concentrado Ambas disoluciones son toacutexicas y altamente corrosivas

B4 Los tubos de digestioacuten estaraacuten sometidos a presioacuten durante e inmediatamente despueacutes de la etapa de calentamiento Los tubos deben ser cuidadosamente inspeccionados antes de su uso Cualquier tubo encontrado con grietas fallas o indicios de contaminacioacuten debe ser descartado

B5 Los tubos sellados que contengan agua y ninguacuten otro reactivo no deben ser colocados en bloques de calentamiento fijos a 150 degC ya que pueden generarse presiones excesivas Este meacutetodo utiliza un 50 (en volumen) de aacutecido sulfuacuterico madre que posee un punto de ebullicioacuten de 150 degC aproximadamente

B6 Los tubos sellados que contengan muestras que agoten todo el dicromato de potasio contendraacuten vapor de mercurio Por lo tanto la tapa de dichos tubos de digestioacuten no deberaacute ser removido

B7 Los tubos sellados utilizados deberaacuten permanecer tapados y su desecho deberaacute ser acorde con los procedimientos documentados Advertencia ndash Los tubos sellados utilizados no deben ser abiertos Deberaacuten desecharse conforme a los requerimientos (regulaciones) nacionales

B8 Los tubos de ensayo comerciales deberaacuten tener una etiqueta a fin de que puedan ser identificados cuando los usuarios los retiren de la caacutemara de almacenaje y posiblemente utilizados junto con otros tubos de ensayo (por ejemplo de un diferente intervalo de concentracioacuten)

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Ademaacutes a los tubos deberaacuten incorporaacutersele una etiqueta de advertencia sobre riesgos en la parte lateral

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ANEXO C

INFORMACIOacuteN SOBRE EL USO DE EQUIPOS DE ENSAYO COMERCIALES DE PEQUENtildeA ESCALA DQO-TS UTILIZANDO DETECCIOacuteN FOTOMEacuteTRICA

C1 Existe una serie de marcas comerciales de equipos de prueba de tubos

sellados para el meacutetodo de pequentildea escala DQO-TS con deteccioacuten fotomeacutetrica Un volumen de 2 a 3 mL de muestra es comuacutenmente utilizado Es indispensable seguir de manera precisa las instrucciones del fabricante suministradas con el equipo de prueba al usar estos equipos

C2 Los usuarios de estos equipos deben asegurarse que la versioacuten utilizada contenga sulfato de mercurio (II) ndashpara suprimir la interferencia de cloruros- y sulfato de plata como catalizador oxidante La mayoriacutea de los fabricantes tambieacuten provee tubos sin mercurio Eacutestos sin embargo no se consideran aptos para el monitoreo de los valores de DQO-TS correspondientes a agua residual Se ha comprobado que los equipos comerciales de prueba que utilizan sulfato de mercurio (II) proporcionan una buena supresioacuten de cloruro para concentraciones de cloruro de hasta 1 000 mgL

C3 Cada tubo de digestioacuten suministrado debe ser apto para el propoacutesito y soportar las presiones generadas Despueacutes de que la etapa de digestioacuten sea completada el tubo puede ser enfriado ndashcomo se indique en el manual de operacioacuten del fabricante- y luego es directamente insertado en un fotoacutemetro especialmente adaptado No se requiere transferir fiacutesicamente la muestra a una celda fotomeacutetrica Por lo tanto el riesgo de contaminacioacuten al medio ambiente debido al uso de quiacutemicos toacutexicos y corrosivos mediante este meacutetodo es miacutenimo

C4 Los usuarios deberaacuten validar estos equipos de prueba utilizando - un blanco - un conjunto de estaacutendares de ftalato hidroacutegeno de potasio - un estaacutendar de acetato de sodio con un valor de DQO-TS de entre 70

a 80 del valor maacuteximo estaacutendar de calibracioacuten (para asegurar la oxidacioacuten de compuestos resistentes)

- un conjunto de estaacutendares de cloruro de hasta 1 000 mgL de concentracioacuten de cloruro y

- un conjunto de muestras tiacutepicas NOTA Las disoluciones que contienen 160 mgL y 900 mgL de acetato de

sodio anhidro tienen DQOs teoacutericos de 125 mgL y 702 mgL Se han observado valores promedio de DQO de 120 mgL y 672 mgL (5 pruebas) usando el meacutetodo correspondiente a esta norma

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C5 Los fabricantes comerciales suministran equipos de prueba para bajo intervalo (hasta 50 mgL o 150 mgL comuacutenmente) y alto intervalo (hasta 1 000 mgL o 1 500 mgL comuacutenmente) Los equipos de bajo intervalo pueden monitorear el decremento de la absorbancia del Cromo (IV) a 348 nm plusmn 20 nm oacute 440 nm plusmn 20 nm mientras que los equipos de alto intervalo permiten monitorear el incremento de la absorbancia del Cromo (III) a 600 nm plusmn 20 nm El usuario deberaacute seleccionar el intervalo adecuado de calibracioacuten a utilizar

C6 Para cualquier muestra digerida que presente turbiedad visible yo colores atiacutepicos no se deberaacute utilizar la medicioacuten fotomeacutetrica En estos casos deberaacute utilizarse la determinacioacuten alterna volumeacutetrica de dicho punto Para la gran mayoriacutea de las muestras de agua residual se ha encontrado que es adecuada la medicioacuten fotomeacutetrica NOTA Se ha encontrado que niveles altos de manganeso derivan en un sesgo positivo para el meacutetodo de alto intervalo Se sospecha la presencia de Mn(III) Mn(VI) y Mn(VII) por formacioacuten de especies color rojo (ver 42) El efecto (esta vez como sesgo negativo) es mucho menos significativo en los equipos de bajo intervalo (hasta 150 mgL) que en equipos de alto intervalo (hasta 1 000 mgL oacute 1 500 mgL)

C7 Si una muestra va a ser titulada en el tubo de digestioacuten los usuarios deben asegurarse de que el tubo es de un volumen suficiente para acomodar el maacuteximo volumen requerido de la disolucioacuten de titulacioacuten

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ANEXO D

MEacuteTODO FOTOMEacuteTRICO DE BAJO INTERVALO PARA TUBOS SELLADOS (HASTA 150 mgL)

D1 Las muestras que contengan concentraciones muy bajas de material

orgaacutenico pueden ser analizadas utilizando un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica ocupa los mismos instrumentos e instrucciones generales que el meacutetodo fotomeacutetrico (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio La cantidad de Cromo hexavalente se determina midiendo el color amarillo a 440 nm plusmn 20 nm

D2 La disolucioacuten de dicromato preparada como se describe en 63 debe ser reemplazada por una disolucioacuten de 0015 molL preparada como a continuacioacuten se describe A aproximadamente 500 mL de agua antildeadir 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 degC durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico

D3 El reactivo pre-mezclado es preparado como se describe en 67 pero sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por una de las dispuestas en 63 Las disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos (682) deben ser reemplazadas por un juego de disoluciones estaacutendar de menor concentracioacuten como se describe a continuacioacuten Para disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos con valores de DQO-TS de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL diluir por separado 3 mL 6 mL 9 mL 12 mL y 15 mL de disolucioacuten para calibracioacuten a 1 litro de agua Antes de diluir con agua agregar 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver Nota en 682) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepaacuterelas mensualmente El fotoacutemetro (ver 7211 102 y 111) debe ser capaz de realizar mediciones a 440 nm plusmn 20 nm Tenga en cuenta que la cantidad del dicromato remanente disminuye a medida que el valor de DQO-TS aumenta Por lo tanto las mediciones efectuadas frente a un blanco que reaccionoacute arrojaraacute valores de absorbancia negativos Si el instrumento en uso no es capaz de desplegar valores menores a cero realice todas las mediciones contra un tubo lleno con agua (61) y prepare una calibracioacuten adecuada

D4 Realizar el procedimiento descrito en 101 y 102

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ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

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Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

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ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

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ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

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Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

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IacuteNDICE DEL CONTENIDO Nuacutemero del capiacutetulo Paacutegina

0 INTRODUCCIOacuteN ____________________________________________________________________ 1

1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN ____________________________________________________ 2

2 REFERENCIAS ______________________________________________________________________ 3

3 DEFINICIONES ______________________________________________________________________ 4

4 PRINCIPIO _________________________________________________________________________ 4

5 INTERFERENCIAS ____________________________________________________________________ 5

6 EQUIPO Y MATERIALES ______________________________________________________________ 6

7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO _____________________________ 7

8 REACTIVOS ________________________________________________________________________ 8

9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS ________________________ 13

10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS ______________________________ 14

11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS ___________________________________________________________ 16

12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS _____________________________________________________ 17

13 REPORTE DE PRUEBA _______________________________________________________________ 17

14 PRECISIOacuteN ________________________________________________________________________ 18

15 VIGENCIA ________________________________________________________________________ 18

16 BIBLIOGRAFIacuteA _____________________________________________________________________ 18

17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES ______________________________________ 18

18 APEacuteNDICE INFORMATIVO ___________________________________________________________ 20

ANEXO A ______________________________________________________________________________ 20

ANEXO B ______________________________________________________________________________ 22

ANEXO C ______________________________________________________________________________ 24

ANEXO D ______________________________________________________________________________ 26

ANEXO E ______________________________________________________________________________ 27

ANEXO F ______________________________________________________________________________ 29

ANEXO G ______________________________________________________________________________ 30

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PROYECTO DE NORMA MEXICANA

NMX-AA-0302-SCFI-2008

ANAacuteLISIS DE AGUA - DETERMINACIOacuteN DE LA DEMANDA QUIacuteMICA DE OXIacuteGENO EN AGUAS NATURALES

RESIDUALES Y RESIDUALES TRATADAS - MEacuteTODO DE PRUEBA

(AMBAS PARTES CANCELAN A LA NMX-AA-030-SCFI-2001)

WATER ANALISYS - DETERMINATION OF THE CHEMICAL OXYGEN DEMAND IN NATURAL WASTEWATERS AND

WASTEWATERS TREATED - TEST METHOD

PARTE 2

DETERMINACIOacuteN DEL IacuteNDICE DE LA DEMANDA QUIacuteMICA DE OXIacuteGENO ndash MEacuteTODO DE TUBO SELLADO A

PEQUENtildeA ESCALA

DETERMINATION OF THE CHEMICAL OXYGEN DEMAND INDEX (ST-COD) ndash SMALL SCALE SEALED-TUBE METHOD

0 INTRODUCCIOacuteN

El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de

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oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional La norma mexicana NMX-AA-030-SCFI-2008 estaacute formada por dos partes

1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN

11 Esta norma mexicana especifica un meacutetodo para la determinacioacuten

de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno (DQO-TS) usando el meacutetodo de tubo sellado La prueba es empiacuterica y aplicable a cualquier

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muestra acuosa que incluye todo tipo de agua residual y de desecho industrial

12 El meacutetodo es aplicable a muestras sin diluir con un valor de DQO-

TS hasta 1 000 mgL y una concentracioacuten de cloruro que no exceda 1 000 mgL Las muestras con valores de DQO-TS mayores requieren ser diluidas previamente Para muestras con valor bajo de DQO la precisioacuten de la medicioacuten seraacute menor y el liacutemite de deteccioacuten seraacute maacutes pobre

13 Las muestras con una alta concentracioacuten de cloruro necesitaraacuten

ser diluidas antes del anaacutelisis para dar una concentracioacuten de cloruro de aproximadamente 1 000 mgL o menor

14 El meacutetodo oxida casi todos los tipos de compuestos orgaacutenicos y la

mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos Tiene un liacutemite de deteccioacuten (465 veces la desviacioacuten estaacutendar por lote de un blanco o de un estaacutendar de muy bajo nivel) de 6 mgL para deteccioacuten fotomeacutetrica a 600 nm y 15 mgL para deteccioacuten de titulacioacuten como se reporta por un laboratorio cuando compara las teacutecnicas fotomeacutetricas con las de titulacioacuten usando un equipo de prueba comercial con un intervalo de hasta 1000 mgL

15 La seccioacuten de esta norma mexicana sobre titulacioacuten es aplicable a

muestras que presentan un color atiacutepico o turbiedad despueacutes de la etapa de digestioacuten

NOTA En el Anexo A se proporciona un comparativo entre el meacutetodo a escala total (ISO 6060) y el meacutetodo correspondiente la presente norma En el Anexo B se presenta una discusioacuten sobre posibles peligros En el Anexo C se da informacioacuten acerca de equipos comerciales a pequentildea escala El meacutetodo puede ser usado sobre un intervalo menor (ver Anexos D y E) Para la verificacioacuten de la concentracioacuten de cloruro veacutease Anexo F

2 REFERENCIAS

Para la correcta aplicacioacuten de la presente norma mexicana se deben consultar las siguientes normas vigentes

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ISO 36961987 Water for analytical laboratory use ndash Specification and test methods o la NMX que la adopte

ISO 5667-31994 Water quality ndash Sampling ndash Part 3 Guidance

on the preservation and handling of samples o la NMX que la adopte

3 DEFINICIONES

Para efectos de esta norma mexicana se establece la siguiente definicioacuten 31 Demanda Quiacutemica de Oxiacutegeno (DQO-TS) La concentracioacuten de la masa de oxiacutegeno equivalente a la cantidad de dicromato consumida por la materia disuelta y suspendida cuando una muestra de agua es tratada con este oxidante bajo condiciones definidas NOTA 1 Adaptada de la ISO 6060 NOTA 2 1 mol de dicromato (Cr2O7

2-) es equivalente a 3 moles de Oxiacutegeno (O)

4 PRINCIPIO

41 Las muestras se oxidan de manera estaacutendar mediante digestioacuten

con aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio en presencia de sulfato de plata y sulfato de mercurio (II) La plata actuacutea como catalizador para oxidar la materia orgaacutenica mas resistente El mercurio reduce la interferencia causada por la presencia de iones cloruro La cantidad de dicromato utilizada en la oxidacioacuten de la muestra se determina midiendo la absorbancia del Cromo (III) formado a una longitud de onda de 600 nm plusmn 20 nm para un intervalo hasta de 1 000 mgL Las mediciones de la absorbancia se efectuacutean en el tubo de digestioacuten que hace las veces de celda y son convertidas a un valor de DQO-TS

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42 Se puede utilizar una longitud de onda alternativa de 440 nm plusmn 20 nm para un intervalo de calibracioacuten de hasta 150 mgL (ver Anexos D y E) Para un intervalo de calibracioacuten menor de hasta 50 mgL se puede utilizar una longitud de onda alternativa de 348 nm plusmn 15 nm A 348 nm y 440 nm se mide la absorbancia del Cromo (IV) remanente

43 Para muestras digeridas turbias y de color atiacutepico se usa la

titulacioacuten con sulfato de amonio y fierro (II) estandarizado

5 INTERFERENCIAS

51 Las altas concentraciones de cloruro dan un sesgo positivo

causado por la oxidacioacuten de los iones cloruro a Cloro La interferencia debido a iones cloruro se reduce ndashpero no se elimina totalmente- mediante la adicioacuten de sulfato de mercurio (II) Esto liga a los iones como complejo soluble de cloromercurato (II)

52 El Manganeso puede dar un sesgo positivo cuando se utiliza

deteccioacuten fotomeacutetrica a 600 nm Usando un equipo comercial de prueba con intervalo de 0 mgL a 1 000 mgL el anaacutelisis por duplicado de una disolucioacuten de manganeso de 500 mgL (como sulfato) dio como resultado valores de DQO-TS de 1 080 mgL y 1 086 mgL y de una disolucioacuten de manganeso de 50 mgL dio como resultado valores de DQO-TS de 121 mgL y 121 mgL El efecto es mucho menor con equipos con un intervalo inferior (0 mgL a 150 mgL) a 440 nm (ver 51) A esta longitud de onda la interferencia se expresa como un sesgo negativo Para un equipo comercial de prueba con un intervalo de 0 mgL a 150 mgL el anaacutelisis por duplicado de una disolucioacuten de manganeso de 500 mgL dio como resultado valores de DQO-TS de -7 mgL y -8 mgL Veacutease tambieacuten la nota en C6

53 Muchos hidrocarburos aromaacuteticos y la piridina no se oxidan en

grado apreciable Algunas sustancias orgaacutenicas volaacutetiles pueden escapar a la oxidacioacuten debido a la evaporacioacuten

54 Los iones amonio no se oxidan (el nitroacutegeno orgaacutenico

normalmente se convierte a iones amonio)

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6 EQUIPO Y MATERIALES

61 Aparatos para la etapa de digestioacuten 611 Bloques de calentamiento capaz de mantener una temperatura de

150 degC plusmn 5 degC sin causar sobrecalentamiento local a los contenidos de los tubos que esteacuten siendo probados El bloque de calentamiento debe tener capacidad para sostener al menos 10 tubos Los orificios en el bloque de calentamiento deben ser de un diaacutemetro tal que la pared del tubo de vidrio esteacute en contacto estrecho con el bloque de metal La profundidad en los orificios debe ser tal que pueda ocurrir el calentamiento adecuado de los contenidos NOTA Hay bloques disponibles que sostienen maacutes de cincuenta tubos El contenido de los tubos debe alcanzar la temperatura deseada dentro de los 10 min de haber colocado los tubos en bloque precalentado

612 Tubos de digestioacuten fabricados de vidrio resistente al aacutecido capaces de resistir una presioacuten de 600 kPa a 150 degC (eg longitud de 185 mm diaacutemetro externo de 14 mm y grosor de pared de 1 mm) Los tubos de vidrio se acoplaraacuten al bloque de calentamiento de manera tal que la pared esteacute en contacto estrecho con el bloque de metal Antes de usarse deberaacuten ser inspeccionados para asegurar que no estaacuten dantildeados o rotos de alguna manera y seraacuten descartados si es detectado cualquier defecto ligero Los tubos de vidrio se proveeraacuten con tapas adecuadas Si los tubos de vidrio son para ser usados como celdas para medir la absorbancia es esencial que la parte externa de los tubos esteacute escrupulosamente limpia antes de ser colocados en el fotoacutemetro

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NOTA El Anexo C proporciona alguna informacioacuten sobre el uso de equipos comerciales pequentildeos de DQO-TS con base en deteccioacuten fotomeacutetrica

613 Pipeta capaz de dispensar 200 mL plusmn 002 mL 62 Aparatos para la medicioacuten de la etapa final 621 Aparato de deteccioacuten fotomeacutetrica 6211 Fotoacutemetro con capacidad de medicioacuten a 600 nm plusmn 20 nm

Es altamente recomendable que el fotoacutemetro sea capaz de medir la absorbancia de la muestra digerida directamente del tubo sellado eliminando asiacute la necesidad de transferir la disolucioacuten a una celda separada (veacutease tambieacuten el Anexo C)

6212 Instalaciones de almacenaje adecuadas para los tubos sellados de digestioacuten usados Los tubos sellados de digestioacuten usados y sus contenidos deberaacuten desecharse de acuerdo con los requerimientos nacionales

6213 Centriacutefuga adecuada para soportar los tubos de digestioacuten (712) 622 Aparato para la deteccioacuten por titulacioacuten 6221 Bureta por ejemplo de 10 mL con graduaciones de 002 mL o

titulador digital por ejemplo con una redisolucioacuten de 002 mL o mejor (para titular muestras digeridas turbias de los tubos sellados)

6222 Agitador magneacutetico para titulacioacuten 6223 Barra de agitacioacuten y recuperador de barra de agitacioacuten

7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO

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71 Verificacioacuten de los tubos para su desempentildeo oacuteptico (cuando la absorbancia se mide directamente en el tubo de digestioacuten)

Tomar una muestra aleatoria (5 a 10) de tubos vaciacuteos de un lote previo a su preparacioacuten Agregar 5 mL de agua (61) a cada tubo Reemplazar las tapas y asegurar que no haya burbujas de aire visibles (golpear gentilmente para eliminar cualquier burbuja de aire) Utilizando el fotoacutemetro medir los valores de absorbancia a 600 nm (7211) Dichos valores no habraacuten de diferir entre ellos por maacutes de 0005 unidades de absorbancia

72 Preparacioacuten de los tubos Ver 67 73 Calibracioacuten del instrumento verificacioacuten de sensibilidad

Para verificar la sensibilidad del instrumento prepare estaacutendares de calibracioacuten como se describe en 68 Digerir y medir al igual que las muestras de acuerdo con 101 y 102 Registrar estos resultados y verificar que no haya deterioro de la sensibilidad del instrumento y que se obtiene una respuesta lineal de la absorbancia vs la concentracioacuten DQO-TS al graficar una curva de calibracioacuten manual usando una medida de y (absorbancia) en unidades dependientes del sistema de las disoluciones estaacutendar de calibracioacuten de ftalato hidroacutegeno de potasio contra X la demanda quiacutemica de oxiacutegeno nominal (DQO-TS) Si la calibracioacuten del instrumento sale de los valores tolerados de laboratorio lleve a cabo mediciones manuales de la absorbancia de las disoluciones estaacutendar de calibracioacuten e introduzca un nuevo valor de calibracioacuten de acuerdo a las instrucciones del fabricante

8 REACTIVOS

81 Agua en cumplimiento con la Norma ISO 36961987 Tipo 3

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82 Tubos sellados DQO-TS Siempre que sea posible se recomienda adquirir tubos sellados DQO-TS listos para su uso Esto minimiza el manejo de productos quiacutemicos toacutexicos por personal del laboratorio Los tubos de tipo comercial se pueden comprar para cubrir diferentes intervalos de anaacutelisis (por ejemplo hasta 50 mgL 160 mgL 1 000 mgL oacute 1 500 mgL) Si los tubos no se pueden adquirir ya preparados entonces prepaacuterelos en el laboratorio como se describe en 67 para un intervalo de anaacutelisis de hasta 1 000 mgL En este caso el usuario determinaraacute la reproducibilidad de la transmisioacuten oacuteptica de los tubos o transferiraacute el contenido despueacutes de la digestioacuten a una celda de vidrio con una longitud de paso oacuteptico de 10 mm El intervalo de concentracioacuten DQO-TS de tubos comerciales seraacute especificado por el fabricante y no deberaacute excederse Si esto llegara a ocurrir la muestra deberaacute diluirse convenientemente dentro del intervalo de concentracioacuten especificado Es esencial que los tubos sellados adquiridos contengan sulfato de mercurio (II) para eliminar interferencias debido a cloruros Veacutease la nota en C6 83 Dicromato de potasio disolucioacuten estaacutendar de referencia c

(K2Cr2O7) = 010 molL (intervalo de hasta 1 000 mgL de DQO-TS)

Disolver 29418 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (secado a 105 degC por 2 h plusmn 10 min) en aproximadamente 600 mL de agua en un vaso de precipitados Agregar cuidadosamente 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) con agitacioacuten Dejar enfriar y diluir a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico La disolucioacuten es estable por seis meses 84 Aacutecido sulfuacuterico 841 Aacutecido sulfuacuterico concentrado ρ (H2SO4) = 184 gmL 842 Aacutecido sulfuacuterico diluido c (H2SO4) = 4 molL A un vaso que contenga aproximadamente 500 mL de agua (61) antildeadir cuidadosamente con agitacioacuten 220 mL plusmn 10 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado

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(ver 641) Dejar enfriar y diluir a 1 000 mL plusmn 10 mL en una probeta Almacenar en un frasco de vidrio La disolucioacuten es estable por doce meses 843 Aacutecido sulfuacuterico diluido c (H2SO4) = 18 molL A un vaso que contenga 180 mL plusmn 2 mL de agua antildeadir cuidadosamente con agitacioacuten 20 mL plusmn 1 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) La disolucioacuten es estable por doce meses 85 Disolucioacuten de sulfato de mercurio (II) c (HgSO4) = 135 molL Disolver 80 g plusmn 1 g de sulfato de mercurio grado reactivo en 200 mL plusmn 2 de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 643) Precaucioacuten Este reactivo es muy toacutexico Para los peligros asociados veacutease Anexo B La disolucioacuten es estable por doce meses 86 Sulfato de plata en aacutecido sulfuacuterico c (Ag2SO4) = 00385 molL Disolver 240 g plusmn 01 g de sulfato de plata en 2 L de aacutecido sulfuacuterico concentrado (ver 641) Para obtener una disolucioacuten satisfactoria agite la mezcla inicial Deje reposar una noche y despueacutes agite nuevamente con el fin de disolver todo el sulfato de plata Almacenar en botella de vidrio oscuro protegido de la luz directa del sol La disolucioacuten es estable por doce meses 87 Reactivos premezclados preparados (con un intervalo de DQO-

TS de hasta 1 000 mgL) Colocar 050 mL plusmn 001 mL de dicromato de potasio (ver 63) en tubos de digestioacuten individuales (ver 712) Agregar con cuidado 020 mL plusmn 001 mL de didisolucioacuten de sulfato de mercurio (II) (ver 65) seguido de 250 mL plusmn 001 mL de sulfato de plata (ver 66)

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Agitar cuidadosamente y a continuacioacuten tape los tubos Deje reposar una noche para enfriar Agitar de nuevo antes de su uso Este reactivo preparado es estable por un antildeo si se almacena en lugar oscuro a temperatura ambiente Se puede preparar por anticipado un lote grande de tubos de digestioacuten (ver 712) utilizando los reactivos que se especifican aquiacute Tubos sellados que contengan sulfato de mercurio (II) aacutecido sulfuacuterico concentrado dicromato de potasio y sulfato de plata pueden prepararse en el laboratorio o ser adquiridos comercialmente si se encuentran disponibles Estos tubos sellados deben almacenarse en lugar oscuro a temperatura ambiente Deben de ser estables al menos por un antildeo Es esencial que los tubos que hayan sobrepasado su fecha de caducidad no sean usados y sean descartados 88 Reactivos para deteccioacuten fotomeacutetrica 881 Disolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten conocida de ftalato

hidrogeno de potasio (KHP) [C6H4(COOH)(COOK)] DQO-TS = 10 000 mgL

Disolver 4251 g plusmn 0002 g de ftalato hidroacutegeno de potasio previamente secado a 105 degC plusmn 5 degC durante 2 h plusmn 10 min en aproximadamente 350 mL de agua (ver 61) Diluir con agua a 500 mL en un matraz volumeacutetrico Almacenar la disolucioacuten en refrigeracioacuten de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes Una alternativa para el almacenamiento por refrigeracioacuten es antildeadir 2 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 642) antes de diluir a 500 mL para inhibir la degradacioacuten microbioloacutegica 882 Disoluciones estaacutendar para calibracioacuten instrumental con

valores de DQO-TS de 200 mgL 400 mgL 600 mgL 800 mgL y 1 000 mgL

Diluir por separado 20 mL 40 mL 60 mL 80 mL y 100 mL de la didisolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten de 10 000 mgL (681) con 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) a 1 000 mL con agua

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Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepare nuevas disoluciones cada mes Para un intervalo bajo de concentracioacuten [por ejemplo hasta 150 mgL (O)] pueden prepararse disoluciones estaacutendar de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL (veacutease Anexo C) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes 89 Reactivos para deteccioacuten mediante titulacioacuten (que se utilizan

para muestras digeridas en tubos sellados y que presentan color atiacutepico yo turbiedad)

891 Disolucioacuten indicadora de sulfato de fierro (II) fenantrolina

(ferroiacutena) Disolver 35 g plusmn 01 g de sulfato de fierro (II) heptahidratado (FeSO47H2O) en 500 mL de agua (61) Agregar 74 g plusmn 01 g de 110-fenantrolina monohidratada (C12H8N2H2O) y agitar hasta disolver La disolucioacuten es estable por lo menos un mes 892 Disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) (SAF)

aproximadamente 0075 molL Disolver 300 g plusmn 05 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4)2Fe(SO4)26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Agregar cuidadosamente 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 05 mL plusmn 001 mL de 1 molL de dicromato de potasio (63) a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta didisolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) usando una gota de ferroiacutena (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro del sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dada por la siguiente expresioacuten

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VVXXc 3061050

==

Donde V es el volumen consumido de la disolucioacuten de sulfato de amonio y

fierro (II) en mililitros (mL) 05 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 01 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado 893 Disolucioacuten de nitrato de plata c (AgNO3) = 01 molL Disolver 170 g plusmn 01 g de nitrato de plata en 1 000 mL de agua (61) Almacenar en botella de vidrio oscuro Esta disolucioacuten es estable por seis meses 894 Disolucioacuten de cromato de potasio [K2CrO4] (5 volumen

masa) Disolver 50 g plusmn 01 g de cromato de potasio en 100 mL plusmn 1 mL de agua (61) Agregar nitrato de plata (693) por goteo para producir un precipitado ligeramente rojo de cromato de plata Filtrar esta disolucioacuten Esta disolucioacuten es estable hasta un antildeo

9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS

91 Tomar muestras en concordancia con la norma ISO 5667-3

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92 Tomar una muestra del agua para ser analizada en una botella limpia de vidrio o polipropileno y almacenar entre 2 degC y 8 degC en un lugar oscuro

921 Despueacutes del muestreo lleve a cabo el anaacutelisis tan pronto como

sea posible Si es indispensable el almacenamiento agregar 100 mL plusmn 01 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) por litro de muestra previo al anaacutelisis para asegurarse que el pH de la muestra sea lt2

922 La muestra es estable por cinco diacuteas Si la muestra se mantiene a

-20 degC es estable por un mes

10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS

101 Etapa de digestioacuten 1011 Inspeccione con cuidado todos los tubos nuevos sellados de

digestioacuten para ver si tienen alguacuten defecto Verificar si la disolucioacuten en el tubo muestra alguna traza de color verde si es asiacute rechace el tubo

1012 El meacutetodo es adecuado para concentraciones de cloruro de hasta

1 000 mgL En el Anexo F se proporciona un meacutetodo para verificar la concentracioacuten de cloruro Se recomienda a los usuarios verificar la maacutexima concentracioacuten de cloruro aceptable para su sistema por ejemplo fortificando con ioacuten cloruro (NaCl) una disolucioacuten estaacutendar de un valor de DQO-TS de 20 mgL (ftalato hidroacutegeno de potasio)

1013 Encender el bloque de calentamiento (711) y precalentar a 150

degC 1014 Quitar la tapa del tubo de digestioacuten (712) 1015 Agitar vigorosamente y homogenizar la muestra e

inmediatamente pipetear (713) 200 mL de la muestra en el tubo de digestioacuten Para cualquier muestra que se preveacute que tenga

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un valor de DQO-TS mayor a 1 000 mgL pipetear (713) en el tubo de digestioacuten 200 mL de una porcioacuten de la muestra diluida apropiadamente Llevar a cabo una determinacioacuten de blanco utilizando agua (61) con cada lote de anaacutelisis

1016 Colocar la tapa firmemente y mezclar el contenido invirtiendo

suavemente el tubo varias veces 1017 Limpiar el exterior del tubo con un papel suave 1018 Colocar el tubo en el bloque de calentamiento (711) Reflujar el

contenido a 150 degC durante 2 h plusmn 10 min 1019 Retirar los tubos del bloque de calentamiento y dejar enfriar a 60

degC o menos Mezclar el contenido invirtiendo cuidadosamente cada tubo varias veces mientras permanezcan calientes Despueacutes dejar enfriar los tubos a temperatura ambiente antes de medir la absorbancia

102 Deteccioacuten fotomeacutetrica 1021 Si las muestras digeridas enfriadas son claras (ie ausencia de

cualquier turbiedad visible) medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro (7211) Los resultados obtenidos mediante lectura directa del instrumento o por comparacioacuten contra la graacutefica de calibracioacuten (veacutease 93)

NOTA Si el fotoacutemetro o los tubos no son adecuados para medir la absorbancia de la disolucioacuten directamente del tubo sellado es necesario tener precaucioacuten de no alterar alguacuten sedimento en el fondo del tubo al transferir algo del contenido a una celda de 10 mm de longitud de paso oacuteptico al medir la absorbancia

1022 Si alguna de las muestras digeridas enfriadas se muestran turbias

centrifugar a 4 000 g plusmn 200 g durante 50 min plusmn 05 min Si la disolucioacuten de digestioacuten ya no es turbia medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro como se establece en 1021 Tener precaucioacuten al momento de centrifugar los tubos sellados

1023 Si la disolucioacuten despueacutes de la etapa de digestioacuten y el tratamiento

centriacutefugo continuacutea turbia o si la muestra digerida presenta un color atiacutepico proceda como en 103

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103 Determinacioacuten mediante titulacioacuten 1031 Retirar cuidadosamente la tapa del tubo que contenga la muestra

digerida Enjuagar las paredes internas con menos de 1 mL de agua (61) o en vez de ello transfieacuterala cuantitativamente a un recipiente adecuado

1032 Mientras agita agregar una gota de la disolucioacuten indicadora de

ferroina (691) Si el color de la disolucioacuten inmediatamente cambia de azul-verde a naranja-cafeacute el valor de DQO-TS de la muestra original estaraacute por arriba del intervalo del meacutetodo La muestra deberaacute entonces ser diluida y la digestioacuten repetida

1033 Si el color permanece verde lima titular la muestra con SAF

mientras agita (692) hasta que el color de la muestra cambie draacutesticamente de azul verdoso a naranja-cafeacute Registrar el volumen de SAF gastado (V2 mL) Despueacutes titular un blanco digerido utilizando agua en vez de una muestra de prueba y registrar el volumen de SAF gastado (V1 mL)

Transferir la muestra al tubo de digestioacuten Volver a tapar el tubo y desechar en concordancia con las regulaciones nacionales o locales

NOTA En el Anexo E se proporciona un procedimiento de titulacioacuten de bajo intervalo (hasta 150 mgL)

11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS

111 Procedimiento fotomeacutetrico Obtener los resultados de las mediciones (1021) a traveacutes de la lectura directa del fotoacutemetro o a partir de la curva de calibracioacuten (veacutease 93) Registrar estos resultados Si alguacuten resultados estaacute fuera del intervalo de trabajo repetir el anaacutelisis mediante dilucioacuten de la muestra original Calcular el valor de la DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro hasta tres cifras significativas como pueden ser leiacutedas de la curva de calibracioacuten dependiendo de la concentracioacuten encontrada (ver punto 12)

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112 Procedimiento de titulacioacuten Calcule la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro usando la siguiente ecuacioacuten

( )0

210008V

VVcTSDQO

minus=minus

Donde c es la concentracioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) como se

calcula en 692 en moles por litro (molL) V0 es el volumen de la porcioacuten de muestra antes de dilucioacuten (si

hubo) en mililitros (mL) V1 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra el blanco en mililitros (mL) V2 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra la porcioacuten de muestra en mililitros (mL) 8 000 es la masa molar de frac12 O2 (ie O) en miligramos por mol

(mgmol)

12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS

Reporte los resultados de DQO-TS hasta tres cifras significativas en funcioacuten de la concentracioacuten hallada y la validacioacuten de los datos del meacutetodo NOTA Para anaacutelisis que lleva a cabo la Directiva Europea de aplicaciones se requiere un reporte apropiado

13 REPORTE DE PRUEBA

En el reporte se otorgaraacute referencia a esta norma y contendraacute los siguientes datos

a) Identificacioacuten precisa de la muestra b) Los resultados como se indica en el punto 12 c) Meacutetodo de pre-tratamiento de la muestra

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d) Cualquier desviacioacuten de este meacutetodo de prueba y los detalles de todas las circunstancias que puedan haber influido en el resultado

14 PRECISIOacuteN

Para los datos sobre la precisioacuten veacutease el Anexo G

15 VIGENCIA

La presente norma mexicana entraraacute en vigor 60 diacuteas naturales despueacutes de la publicacioacuten de su declaratoria de vigencia en el Diario Oficial de la Federacioacuten

16 BIBLIOGRAFIacuteA

161 ISO 57901979 Inorganic chemical products for industrial use mdash

General method for determination of chloride content mdash Mercurimetric method

162 ISO 60601989 Water quality mdash Determination of the chemical oxygen

demand 163 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (First Edition) HMSO 1977 ISBN 011 7512494 164 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (Second Edition) HMSO 1986 ISBN 011 7519154

17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES

Esta norma mexicana coincide totalmente con la norma internacional ISO 157052002- Water Quality ndash Determination of the chemical oxygen demand index (ST-COD) - Small scale sealed-tube method

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Meacutexico DF a

DR FRANCISCO RAMOS GOacuteMEZ DIRECTOR GENERAL DE NORMAS

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18 APEacuteNDICE INFORMATIVO

ANEXO A

COMPARATIVO ENTRE EL MEacuteTODO DE DQO DE ACUERDO CON ISO 6060 Y EL MEacuteTODO DESCRITO EN ESTA NORMA MEXICANA

A1 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza cinco veces menos mercurio que el

meacutetodo de escala completa El mercurio es una sustancia contaminante de alta prioridad muy toacutexica y por lo tanto es importante reducir al maacuteximo la cantidad a utilizar

A2 El meacutetodo de pequentildea escala tambieacuten utiliza proporcionalmente menos reactivos toacutexicos peligrosos que el meacutetodo de escala completa

A3 Todos los reactivos para el meacutetodo de pequentildea escala son pre-dispensados en tubos de digestioacuten sellados de vidrio Estos tubos tienen un miacutenimo de vida uacutetil de un antildeo Los reactivos para el meacutetodo de escala completa son adicionados secuencialmente a cada matraz o tubo de reaccioacuten al momento del anaacutelisis

A4 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza una medicioacuten fotomeacutetrica de la muestra digerida en lugar de una titulacioacuten convencional con sulfato de amonio y fierro (II) Para todos los tubos preparados comercialmente la medicioacuten fotomeacutetrica se puede realizar simplemente colocando el tubo sellado ndash Despueacutes de la digestioacuten con la muestra- en un fotoacutemetro

especialmente adaptado A5 El meacutetodo fotomeacutetrico de pequentildea escala es especialmente adecuado

para los laboratorios con grandes cargas de trabajo para determinacioacuten de DQO-TS Soacutelo requiere una sola operacioacuten de transferencia volumeacutetrica por ejemplo antildeadir de 2 a 3 mL de muestra al tubo sellado previamente preparado Estos tubos sellados previamente preparados del meacutetodo de pequentildea escala estaacuten disponibles por una serie de proveedores comerciales El meacutetodo de titulacioacuten de escala completa requiere cuatro transferencias volumeacutetricas con la opcioacuten de la adicioacuten manual de 04 g de sulfato de mercurio (II) soacutelido a cada frasco o tubo de reflujo

A6 Con el meacutetodo de pequentildea escala el personal no tiene que dispensar reactivos corrosivos ni toacutexicos Por lo tanto el riesgo de accidentes a partir de estos reactivos corrosivos toacutexicos es grandemente reducido en relacioacuten con el meacutetodo de escala completa Los subproductos de plata y de mercurio en los tubos sellados pueden ser recuperados o reciclados

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Sin embargo los usuarios necesitan asegurarse de que pueden obtener 2 mL de aliacutecuotas representativas de sus muestras y que las digestiones de la muestra no son turbias La experiencia con un gran nuacutemero de laboratorios ha demostrado que la obtencioacuten de 2 mL de muestras representativas y la turbiedad de las muestras digeridas no representan un problema importante para la gran mayoriacutea de muestras de agua residual

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ANEXO B

RIESGOS B1 El meacutetodo involucra el manejo de disoluciones concentradas y calientes

de aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio Es esencial el uso de ropa protectora guantes y proteccioacuten para los ojos Es esencial que el personal esteacute plenamente capacitado con respecto a los riesgos asociados a este meacutetodo

B2 Al acidificar las muestras pueden ser emitidos gases venenosos por lo tanto todas las operaciones deben llevarse a cabo en un aacuterea bien ventilada de preferencia una campana de extraccioacuten Es recomendable que las muestras desconocidas sean acidificadas en una campana de extraccioacuten debido a la posible liberacioacuten de gases peligrosos tales como HCN y H2S

B3 Todos los tubos de digestioacuten contienen sulfatos de mercurio (II) y de plata (toacutexicos) Se requiere cuidado extra al manejar disoluciones que contienen sulfato de mercurio (II) y sulfato de plata disuelto en aacutecido sulfuacuterico concentrado Ambas disoluciones son toacutexicas y altamente corrosivas

B4 Los tubos de digestioacuten estaraacuten sometidos a presioacuten durante e inmediatamente despueacutes de la etapa de calentamiento Los tubos deben ser cuidadosamente inspeccionados antes de su uso Cualquier tubo encontrado con grietas fallas o indicios de contaminacioacuten debe ser descartado

B5 Los tubos sellados que contengan agua y ninguacuten otro reactivo no deben ser colocados en bloques de calentamiento fijos a 150 degC ya que pueden generarse presiones excesivas Este meacutetodo utiliza un 50 (en volumen) de aacutecido sulfuacuterico madre que posee un punto de ebullicioacuten de 150 degC aproximadamente

B6 Los tubos sellados que contengan muestras que agoten todo el dicromato de potasio contendraacuten vapor de mercurio Por lo tanto la tapa de dichos tubos de digestioacuten no deberaacute ser removido

B7 Los tubos sellados utilizados deberaacuten permanecer tapados y su desecho deberaacute ser acorde con los procedimientos documentados Advertencia ndash Los tubos sellados utilizados no deben ser abiertos Deberaacuten desecharse conforme a los requerimientos (regulaciones) nacionales

B8 Los tubos de ensayo comerciales deberaacuten tener una etiqueta a fin de que puedan ser identificados cuando los usuarios los retiren de la caacutemara de almacenaje y posiblemente utilizados junto con otros tubos de ensayo (por ejemplo de un diferente intervalo de concentracioacuten)

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Ademaacutes a los tubos deberaacuten incorporaacutersele una etiqueta de advertencia sobre riesgos en la parte lateral

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ANEXO C

INFORMACIOacuteN SOBRE EL USO DE EQUIPOS DE ENSAYO COMERCIALES DE PEQUENtildeA ESCALA DQO-TS UTILIZANDO DETECCIOacuteN FOTOMEacuteTRICA

C1 Existe una serie de marcas comerciales de equipos de prueba de tubos

sellados para el meacutetodo de pequentildea escala DQO-TS con deteccioacuten fotomeacutetrica Un volumen de 2 a 3 mL de muestra es comuacutenmente utilizado Es indispensable seguir de manera precisa las instrucciones del fabricante suministradas con el equipo de prueba al usar estos equipos

C2 Los usuarios de estos equipos deben asegurarse que la versioacuten utilizada contenga sulfato de mercurio (II) ndashpara suprimir la interferencia de cloruros- y sulfato de plata como catalizador oxidante La mayoriacutea de los fabricantes tambieacuten provee tubos sin mercurio Eacutestos sin embargo no se consideran aptos para el monitoreo de los valores de DQO-TS correspondientes a agua residual Se ha comprobado que los equipos comerciales de prueba que utilizan sulfato de mercurio (II) proporcionan una buena supresioacuten de cloruro para concentraciones de cloruro de hasta 1 000 mgL

C3 Cada tubo de digestioacuten suministrado debe ser apto para el propoacutesito y soportar las presiones generadas Despueacutes de que la etapa de digestioacuten sea completada el tubo puede ser enfriado ndashcomo se indique en el manual de operacioacuten del fabricante- y luego es directamente insertado en un fotoacutemetro especialmente adaptado No se requiere transferir fiacutesicamente la muestra a una celda fotomeacutetrica Por lo tanto el riesgo de contaminacioacuten al medio ambiente debido al uso de quiacutemicos toacutexicos y corrosivos mediante este meacutetodo es miacutenimo

C4 Los usuarios deberaacuten validar estos equipos de prueba utilizando - un blanco - un conjunto de estaacutendares de ftalato hidroacutegeno de potasio - un estaacutendar de acetato de sodio con un valor de DQO-TS de entre 70

a 80 del valor maacuteximo estaacutendar de calibracioacuten (para asegurar la oxidacioacuten de compuestos resistentes)

- un conjunto de estaacutendares de cloruro de hasta 1 000 mgL de concentracioacuten de cloruro y

- un conjunto de muestras tiacutepicas NOTA Las disoluciones que contienen 160 mgL y 900 mgL de acetato de

sodio anhidro tienen DQOs teoacutericos de 125 mgL y 702 mgL Se han observado valores promedio de DQO de 120 mgL y 672 mgL (5 pruebas) usando el meacutetodo correspondiente a esta norma

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C5 Los fabricantes comerciales suministran equipos de prueba para bajo intervalo (hasta 50 mgL o 150 mgL comuacutenmente) y alto intervalo (hasta 1 000 mgL o 1 500 mgL comuacutenmente) Los equipos de bajo intervalo pueden monitorear el decremento de la absorbancia del Cromo (IV) a 348 nm plusmn 20 nm oacute 440 nm plusmn 20 nm mientras que los equipos de alto intervalo permiten monitorear el incremento de la absorbancia del Cromo (III) a 600 nm plusmn 20 nm El usuario deberaacute seleccionar el intervalo adecuado de calibracioacuten a utilizar

C6 Para cualquier muestra digerida que presente turbiedad visible yo colores atiacutepicos no se deberaacute utilizar la medicioacuten fotomeacutetrica En estos casos deberaacute utilizarse la determinacioacuten alterna volumeacutetrica de dicho punto Para la gran mayoriacutea de las muestras de agua residual se ha encontrado que es adecuada la medicioacuten fotomeacutetrica NOTA Se ha encontrado que niveles altos de manganeso derivan en un sesgo positivo para el meacutetodo de alto intervalo Se sospecha la presencia de Mn(III) Mn(VI) y Mn(VII) por formacioacuten de especies color rojo (ver 42) El efecto (esta vez como sesgo negativo) es mucho menos significativo en los equipos de bajo intervalo (hasta 150 mgL) que en equipos de alto intervalo (hasta 1 000 mgL oacute 1 500 mgL)

C7 Si una muestra va a ser titulada en el tubo de digestioacuten los usuarios deben asegurarse de que el tubo es de un volumen suficiente para acomodar el maacuteximo volumen requerido de la disolucioacuten de titulacioacuten

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ANEXO D

MEacuteTODO FOTOMEacuteTRICO DE BAJO INTERVALO PARA TUBOS SELLADOS (HASTA 150 mgL)

D1 Las muestras que contengan concentraciones muy bajas de material

orgaacutenico pueden ser analizadas utilizando un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica ocupa los mismos instrumentos e instrucciones generales que el meacutetodo fotomeacutetrico (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio La cantidad de Cromo hexavalente se determina midiendo el color amarillo a 440 nm plusmn 20 nm

D2 La disolucioacuten de dicromato preparada como se describe en 63 debe ser reemplazada por una disolucioacuten de 0015 molL preparada como a continuacioacuten se describe A aproximadamente 500 mL de agua antildeadir 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 degC durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico

D3 El reactivo pre-mezclado es preparado como se describe en 67 pero sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por una de las dispuestas en 63 Las disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos (682) deben ser reemplazadas por un juego de disoluciones estaacutendar de menor concentracioacuten como se describe a continuacioacuten Para disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos con valores de DQO-TS de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL diluir por separado 3 mL 6 mL 9 mL 12 mL y 15 mL de disolucioacuten para calibracioacuten a 1 litro de agua Antes de diluir con agua agregar 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver Nota en 682) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepaacuterelas mensualmente El fotoacutemetro (ver 7211 102 y 111) debe ser capaz de realizar mediciones a 440 nm plusmn 20 nm Tenga en cuenta que la cantidad del dicromato remanente disminuye a medida que el valor de DQO-TS aumenta Por lo tanto las mediciones efectuadas frente a un blanco que reaccionoacute arrojaraacute valores de absorbancia negativos Si el instrumento en uso no es capaz de desplegar valores menores a cero realice todas las mediciones contra un tubo lleno con agua (61) y prepare una calibracioacuten adecuada

D4 Realizar el procedimiento descrito en 101 y 102

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ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

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Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

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ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

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ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

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Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

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PROYECTO DE NORMA MEXICANA

NMX-AA-0302-SCFI-2008

ANAacuteLISIS DE AGUA - DETERMINACIOacuteN DE LA DEMANDA QUIacuteMICA DE OXIacuteGENO EN AGUAS NATURALES

RESIDUALES Y RESIDUALES TRATADAS - MEacuteTODO DE PRUEBA

(AMBAS PARTES CANCELAN A LA NMX-AA-030-SCFI-2001)

WATER ANALISYS - DETERMINATION OF THE CHEMICAL OXYGEN DEMAND IN NATURAL WASTEWATERS AND

WASTEWATERS TREATED - TEST METHOD

PARTE 2

DETERMINACIOacuteN DEL IacuteNDICE DE LA DEMANDA QUIacuteMICA DE OXIacuteGENO ndash MEacuteTODO DE TUBO SELLADO A

PEQUENtildeA ESCALA

DETERMINATION OF THE CHEMICAL OXYGEN DEMAND INDEX (ST-COD) ndash SMALL SCALE SEALED-TUBE METHOD

0 INTRODUCCIOacuteN

El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de

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oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional La norma mexicana NMX-AA-030-SCFI-2008 estaacute formada por dos partes

1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN

11 Esta norma mexicana especifica un meacutetodo para la determinacioacuten

de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno (DQO-TS) usando el meacutetodo de tubo sellado La prueba es empiacuterica y aplicable a cualquier

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muestra acuosa que incluye todo tipo de agua residual y de desecho industrial

12 El meacutetodo es aplicable a muestras sin diluir con un valor de DQO-

TS hasta 1 000 mgL y una concentracioacuten de cloruro que no exceda 1 000 mgL Las muestras con valores de DQO-TS mayores requieren ser diluidas previamente Para muestras con valor bajo de DQO la precisioacuten de la medicioacuten seraacute menor y el liacutemite de deteccioacuten seraacute maacutes pobre

13 Las muestras con una alta concentracioacuten de cloruro necesitaraacuten

ser diluidas antes del anaacutelisis para dar una concentracioacuten de cloruro de aproximadamente 1 000 mgL o menor

14 El meacutetodo oxida casi todos los tipos de compuestos orgaacutenicos y la

mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos Tiene un liacutemite de deteccioacuten (465 veces la desviacioacuten estaacutendar por lote de un blanco o de un estaacutendar de muy bajo nivel) de 6 mgL para deteccioacuten fotomeacutetrica a 600 nm y 15 mgL para deteccioacuten de titulacioacuten como se reporta por un laboratorio cuando compara las teacutecnicas fotomeacutetricas con las de titulacioacuten usando un equipo de prueba comercial con un intervalo de hasta 1000 mgL

15 La seccioacuten de esta norma mexicana sobre titulacioacuten es aplicable a

muestras que presentan un color atiacutepico o turbiedad despueacutes de la etapa de digestioacuten

NOTA En el Anexo A se proporciona un comparativo entre el meacutetodo a escala total (ISO 6060) y el meacutetodo correspondiente la presente norma En el Anexo B se presenta una discusioacuten sobre posibles peligros En el Anexo C se da informacioacuten acerca de equipos comerciales a pequentildea escala El meacutetodo puede ser usado sobre un intervalo menor (ver Anexos D y E) Para la verificacioacuten de la concentracioacuten de cloruro veacutease Anexo F

2 REFERENCIAS

Para la correcta aplicacioacuten de la presente norma mexicana se deben consultar las siguientes normas vigentes

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ISO 36961987 Water for analytical laboratory use ndash Specification and test methods o la NMX que la adopte

ISO 5667-31994 Water quality ndash Sampling ndash Part 3 Guidance

on the preservation and handling of samples o la NMX que la adopte

3 DEFINICIONES

Para efectos de esta norma mexicana se establece la siguiente definicioacuten 31 Demanda Quiacutemica de Oxiacutegeno (DQO-TS) La concentracioacuten de la masa de oxiacutegeno equivalente a la cantidad de dicromato consumida por la materia disuelta y suspendida cuando una muestra de agua es tratada con este oxidante bajo condiciones definidas NOTA 1 Adaptada de la ISO 6060 NOTA 2 1 mol de dicromato (Cr2O7

2-) es equivalente a 3 moles de Oxiacutegeno (O)

4 PRINCIPIO

41 Las muestras se oxidan de manera estaacutendar mediante digestioacuten

con aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio en presencia de sulfato de plata y sulfato de mercurio (II) La plata actuacutea como catalizador para oxidar la materia orgaacutenica mas resistente El mercurio reduce la interferencia causada por la presencia de iones cloruro La cantidad de dicromato utilizada en la oxidacioacuten de la muestra se determina midiendo la absorbancia del Cromo (III) formado a una longitud de onda de 600 nm plusmn 20 nm para un intervalo hasta de 1 000 mgL Las mediciones de la absorbancia se efectuacutean en el tubo de digestioacuten que hace las veces de celda y son convertidas a un valor de DQO-TS

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42 Se puede utilizar una longitud de onda alternativa de 440 nm plusmn 20 nm para un intervalo de calibracioacuten de hasta 150 mgL (ver Anexos D y E) Para un intervalo de calibracioacuten menor de hasta 50 mgL se puede utilizar una longitud de onda alternativa de 348 nm plusmn 15 nm A 348 nm y 440 nm se mide la absorbancia del Cromo (IV) remanente

43 Para muestras digeridas turbias y de color atiacutepico se usa la

titulacioacuten con sulfato de amonio y fierro (II) estandarizado

5 INTERFERENCIAS

51 Las altas concentraciones de cloruro dan un sesgo positivo

causado por la oxidacioacuten de los iones cloruro a Cloro La interferencia debido a iones cloruro se reduce ndashpero no se elimina totalmente- mediante la adicioacuten de sulfato de mercurio (II) Esto liga a los iones como complejo soluble de cloromercurato (II)

52 El Manganeso puede dar un sesgo positivo cuando se utiliza

deteccioacuten fotomeacutetrica a 600 nm Usando un equipo comercial de prueba con intervalo de 0 mgL a 1 000 mgL el anaacutelisis por duplicado de una disolucioacuten de manganeso de 500 mgL (como sulfato) dio como resultado valores de DQO-TS de 1 080 mgL y 1 086 mgL y de una disolucioacuten de manganeso de 50 mgL dio como resultado valores de DQO-TS de 121 mgL y 121 mgL El efecto es mucho menor con equipos con un intervalo inferior (0 mgL a 150 mgL) a 440 nm (ver 51) A esta longitud de onda la interferencia se expresa como un sesgo negativo Para un equipo comercial de prueba con un intervalo de 0 mgL a 150 mgL el anaacutelisis por duplicado de una disolucioacuten de manganeso de 500 mgL dio como resultado valores de DQO-TS de -7 mgL y -8 mgL Veacutease tambieacuten la nota en C6

53 Muchos hidrocarburos aromaacuteticos y la piridina no se oxidan en

grado apreciable Algunas sustancias orgaacutenicas volaacutetiles pueden escapar a la oxidacioacuten debido a la evaporacioacuten

54 Los iones amonio no se oxidan (el nitroacutegeno orgaacutenico

normalmente se convierte a iones amonio)

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6 EQUIPO Y MATERIALES

61 Aparatos para la etapa de digestioacuten 611 Bloques de calentamiento capaz de mantener una temperatura de

150 degC plusmn 5 degC sin causar sobrecalentamiento local a los contenidos de los tubos que esteacuten siendo probados El bloque de calentamiento debe tener capacidad para sostener al menos 10 tubos Los orificios en el bloque de calentamiento deben ser de un diaacutemetro tal que la pared del tubo de vidrio esteacute en contacto estrecho con el bloque de metal La profundidad en los orificios debe ser tal que pueda ocurrir el calentamiento adecuado de los contenidos NOTA Hay bloques disponibles que sostienen maacutes de cincuenta tubos El contenido de los tubos debe alcanzar la temperatura deseada dentro de los 10 min de haber colocado los tubos en bloque precalentado

612 Tubos de digestioacuten fabricados de vidrio resistente al aacutecido capaces de resistir una presioacuten de 600 kPa a 150 degC (eg longitud de 185 mm diaacutemetro externo de 14 mm y grosor de pared de 1 mm) Los tubos de vidrio se acoplaraacuten al bloque de calentamiento de manera tal que la pared esteacute en contacto estrecho con el bloque de metal Antes de usarse deberaacuten ser inspeccionados para asegurar que no estaacuten dantildeados o rotos de alguna manera y seraacuten descartados si es detectado cualquier defecto ligero Los tubos de vidrio se proveeraacuten con tapas adecuadas Si los tubos de vidrio son para ser usados como celdas para medir la absorbancia es esencial que la parte externa de los tubos esteacute escrupulosamente limpia antes de ser colocados en el fotoacutemetro

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NOTA El Anexo C proporciona alguna informacioacuten sobre el uso de equipos comerciales pequentildeos de DQO-TS con base en deteccioacuten fotomeacutetrica

613 Pipeta capaz de dispensar 200 mL plusmn 002 mL 62 Aparatos para la medicioacuten de la etapa final 621 Aparato de deteccioacuten fotomeacutetrica 6211 Fotoacutemetro con capacidad de medicioacuten a 600 nm plusmn 20 nm

Es altamente recomendable que el fotoacutemetro sea capaz de medir la absorbancia de la muestra digerida directamente del tubo sellado eliminando asiacute la necesidad de transferir la disolucioacuten a una celda separada (veacutease tambieacuten el Anexo C)

6212 Instalaciones de almacenaje adecuadas para los tubos sellados de digestioacuten usados Los tubos sellados de digestioacuten usados y sus contenidos deberaacuten desecharse de acuerdo con los requerimientos nacionales

6213 Centriacutefuga adecuada para soportar los tubos de digestioacuten (712) 622 Aparato para la deteccioacuten por titulacioacuten 6221 Bureta por ejemplo de 10 mL con graduaciones de 002 mL o

titulador digital por ejemplo con una redisolucioacuten de 002 mL o mejor (para titular muestras digeridas turbias de los tubos sellados)

6222 Agitador magneacutetico para titulacioacuten 6223 Barra de agitacioacuten y recuperador de barra de agitacioacuten

7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO

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71 Verificacioacuten de los tubos para su desempentildeo oacuteptico (cuando la absorbancia se mide directamente en el tubo de digestioacuten)

Tomar una muestra aleatoria (5 a 10) de tubos vaciacuteos de un lote previo a su preparacioacuten Agregar 5 mL de agua (61) a cada tubo Reemplazar las tapas y asegurar que no haya burbujas de aire visibles (golpear gentilmente para eliminar cualquier burbuja de aire) Utilizando el fotoacutemetro medir los valores de absorbancia a 600 nm (7211) Dichos valores no habraacuten de diferir entre ellos por maacutes de 0005 unidades de absorbancia

72 Preparacioacuten de los tubos Ver 67 73 Calibracioacuten del instrumento verificacioacuten de sensibilidad

Para verificar la sensibilidad del instrumento prepare estaacutendares de calibracioacuten como se describe en 68 Digerir y medir al igual que las muestras de acuerdo con 101 y 102 Registrar estos resultados y verificar que no haya deterioro de la sensibilidad del instrumento y que se obtiene una respuesta lineal de la absorbancia vs la concentracioacuten DQO-TS al graficar una curva de calibracioacuten manual usando una medida de y (absorbancia) en unidades dependientes del sistema de las disoluciones estaacutendar de calibracioacuten de ftalato hidroacutegeno de potasio contra X la demanda quiacutemica de oxiacutegeno nominal (DQO-TS) Si la calibracioacuten del instrumento sale de los valores tolerados de laboratorio lleve a cabo mediciones manuales de la absorbancia de las disoluciones estaacutendar de calibracioacuten e introduzca un nuevo valor de calibracioacuten de acuerdo a las instrucciones del fabricante

8 REACTIVOS

81 Agua en cumplimiento con la Norma ISO 36961987 Tipo 3

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82 Tubos sellados DQO-TS Siempre que sea posible se recomienda adquirir tubos sellados DQO-TS listos para su uso Esto minimiza el manejo de productos quiacutemicos toacutexicos por personal del laboratorio Los tubos de tipo comercial se pueden comprar para cubrir diferentes intervalos de anaacutelisis (por ejemplo hasta 50 mgL 160 mgL 1 000 mgL oacute 1 500 mgL) Si los tubos no se pueden adquirir ya preparados entonces prepaacuterelos en el laboratorio como se describe en 67 para un intervalo de anaacutelisis de hasta 1 000 mgL En este caso el usuario determinaraacute la reproducibilidad de la transmisioacuten oacuteptica de los tubos o transferiraacute el contenido despueacutes de la digestioacuten a una celda de vidrio con una longitud de paso oacuteptico de 10 mm El intervalo de concentracioacuten DQO-TS de tubos comerciales seraacute especificado por el fabricante y no deberaacute excederse Si esto llegara a ocurrir la muestra deberaacute diluirse convenientemente dentro del intervalo de concentracioacuten especificado Es esencial que los tubos sellados adquiridos contengan sulfato de mercurio (II) para eliminar interferencias debido a cloruros Veacutease la nota en C6 83 Dicromato de potasio disolucioacuten estaacutendar de referencia c

(K2Cr2O7) = 010 molL (intervalo de hasta 1 000 mgL de DQO-TS)

Disolver 29418 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (secado a 105 degC por 2 h plusmn 10 min) en aproximadamente 600 mL de agua en un vaso de precipitados Agregar cuidadosamente 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) con agitacioacuten Dejar enfriar y diluir a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico La disolucioacuten es estable por seis meses 84 Aacutecido sulfuacuterico 841 Aacutecido sulfuacuterico concentrado ρ (H2SO4) = 184 gmL 842 Aacutecido sulfuacuterico diluido c (H2SO4) = 4 molL A un vaso que contenga aproximadamente 500 mL de agua (61) antildeadir cuidadosamente con agitacioacuten 220 mL plusmn 10 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado

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(ver 641) Dejar enfriar y diluir a 1 000 mL plusmn 10 mL en una probeta Almacenar en un frasco de vidrio La disolucioacuten es estable por doce meses 843 Aacutecido sulfuacuterico diluido c (H2SO4) = 18 molL A un vaso que contenga 180 mL plusmn 2 mL de agua antildeadir cuidadosamente con agitacioacuten 20 mL plusmn 1 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) La disolucioacuten es estable por doce meses 85 Disolucioacuten de sulfato de mercurio (II) c (HgSO4) = 135 molL Disolver 80 g plusmn 1 g de sulfato de mercurio grado reactivo en 200 mL plusmn 2 de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 643) Precaucioacuten Este reactivo es muy toacutexico Para los peligros asociados veacutease Anexo B La disolucioacuten es estable por doce meses 86 Sulfato de plata en aacutecido sulfuacuterico c (Ag2SO4) = 00385 molL Disolver 240 g plusmn 01 g de sulfato de plata en 2 L de aacutecido sulfuacuterico concentrado (ver 641) Para obtener una disolucioacuten satisfactoria agite la mezcla inicial Deje reposar una noche y despueacutes agite nuevamente con el fin de disolver todo el sulfato de plata Almacenar en botella de vidrio oscuro protegido de la luz directa del sol La disolucioacuten es estable por doce meses 87 Reactivos premezclados preparados (con un intervalo de DQO-

TS de hasta 1 000 mgL) Colocar 050 mL plusmn 001 mL de dicromato de potasio (ver 63) en tubos de digestioacuten individuales (ver 712) Agregar con cuidado 020 mL plusmn 001 mL de didisolucioacuten de sulfato de mercurio (II) (ver 65) seguido de 250 mL plusmn 001 mL de sulfato de plata (ver 66)

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Agitar cuidadosamente y a continuacioacuten tape los tubos Deje reposar una noche para enfriar Agitar de nuevo antes de su uso Este reactivo preparado es estable por un antildeo si se almacena en lugar oscuro a temperatura ambiente Se puede preparar por anticipado un lote grande de tubos de digestioacuten (ver 712) utilizando los reactivos que se especifican aquiacute Tubos sellados que contengan sulfato de mercurio (II) aacutecido sulfuacuterico concentrado dicromato de potasio y sulfato de plata pueden prepararse en el laboratorio o ser adquiridos comercialmente si se encuentran disponibles Estos tubos sellados deben almacenarse en lugar oscuro a temperatura ambiente Deben de ser estables al menos por un antildeo Es esencial que los tubos que hayan sobrepasado su fecha de caducidad no sean usados y sean descartados 88 Reactivos para deteccioacuten fotomeacutetrica 881 Disolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten conocida de ftalato

hidrogeno de potasio (KHP) [C6H4(COOH)(COOK)] DQO-TS = 10 000 mgL

Disolver 4251 g plusmn 0002 g de ftalato hidroacutegeno de potasio previamente secado a 105 degC plusmn 5 degC durante 2 h plusmn 10 min en aproximadamente 350 mL de agua (ver 61) Diluir con agua a 500 mL en un matraz volumeacutetrico Almacenar la disolucioacuten en refrigeracioacuten de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes Una alternativa para el almacenamiento por refrigeracioacuten es antildeadir 2 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 642) antes de diluir a 500 mL para inhibir la degradacioacuten microbioloacutegica 882 Disoluciones estaacutendar para calibracioacuten instrumental con

valores de DQO-TS de 200 mgL 400 mgL 600 mgL 800 mgL y 1 000 mgL

Diluir por separado 20 mL 40 mL 60 mL 80 mL y 100 mL de la didisolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten de 10 000 mgL (681) con 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) a 1 000 mL con agua

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Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepare nuevas disoluciones cada mes Para un intervalo bajo de concentracioacuten [por ejemplo hasta 150 mgL (O)] pueden prepararse disoluciones estaacutendar de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL (veacutease Anexo C) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes 89 Reactivos para deteccioacuten mediante titulacioacuten (que se utilizan

para muestras digeridas en tubos sellados y que presentan color atiacutepico yo turbiedad)

891 Disolucioacuten indicadora de sulfato de fierro (II) fenantrolina

(ferroiacutena) Disolver 35 g plusmn 01 g de sulfato de fierro (II) heptahidratado (FeSO47H2O) en 500 mL de agua (61) Agregar 74 g plusmn 01 g de 110-fenantrolina monohidratada (C12H8N2H2O) y agitar hasta disolver La disolucioacuten es estable por lo menos un mes 892 Disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) (SAF)

aproximadamente 0075 molL Disolver 300 g plusmn 05 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4)2Fe(SO4)26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Agregar cuidadosamente 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 05 mL plusmn 001 mL de 1 molL de dicromato de potasio (63) a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta didisolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) usando una gota de ferroiacutena (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro del sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dada por la siguiente expresioacuten

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VVXXc 3061050

==

Donde V es el volumen consumido de la disolucioacuten de sulfato de amonio y

fierro (II) en mililitros (mL) 05 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 01 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado 893 Disolucioacuten de nitrato de plata c (AgNO3) = 01 molL Disolver 170 g plusmn 01 g de nitrato de plata en 1 000 mL de agua (61) Almacenar en botella de vidrio oscuro Esta disolucioacuten es estable por seis meses 894 Disolucioacuten de cromato de potasio [K2CrO4] (5 volumen

masa) Disolver 50 g plusmn 01 g de cromato de potasio en 100 mL plusmn 1 mL de agua (61) Agregar nitrato de plata (693) por goteo para producir un precipitado ligeramente rojo de cromato de plata Filtrar esta disolucioacuten Esta disolucioacuten es estable hasta un antildeo

9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS

91 Tomar muestras en concordancia con la norma ISO 5667-3

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92 Tomar una muestra del agua para ser analizada en una botella limpia de vidrio o polipropileno y almacenar entre 2 degC y 8 degC en un lugar oscuro

921 Despueacutes del muestreo lleve a cabo el anaacutelisis tan pronto como

sea posible Si es indispensable el almacenamiento agregar 100 mL plusmn 01 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) por litro de muestra previo al anaacutelisis para asegurarse que el pH de la muestra sea lt2

922 La muestra es estable por cinco diacuteas Si la muestra se mantiene a

-20 degC es estable por un mes

10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS

101 Etapa de digestioacuten 1011 Inspeccione con cuidado todos los tubos nuevos sellados de

digestioacuten para ver si tienen alguacuten defecto Verificar si la disolucioacuten en el tubo muestra alguna traza de color verde si es asiacute rechace el tubo

1012 El meacutetodo es adecuado para concentraciones de cloruro de hasta

1 000 mgL En el Anexo F se proporciona un meacutetodo para verificar la concentracioacuten de cloruro Se recomienda a los usuarios verificar la maacutexima concentracioacuten de cloruro aceptable para su sistema por ejemplo fortificando con ioacuten cloruro (NaCl) una disolucioacuten estaacutendar de un valor de DQO-TS de 20 mgL (ftalato hidroacutegeno de potasio)

1013 Encender el bloque de calentamiento (711) y precalentar a 150

degC 1014 Quitar la tapa del tubo de digestioacuten (712) 1015 Agitar vigorosamente y homogenizar la muestra e

inmediatamente pipetear (713) 200 mL de la muestra en el tubo de digestioacuten Para cualquier muestra que se preveacute que tenga

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un valor de DQO-TS mayor a 1 000 mgL pipetear (713) en el tubo de digestioacuten 200 mL de una porcioacuten de la muestra diluida apropiadamente Llevar a cabo una determinacioacuten de blanco utilizando agua (61) con cada lote de anaacutelisis

1016 Colocar la tapa firmemente y mezclar el contenido invirtiendo

suavemente el tubo varias veces 1017 Limpiar el exterior del tubo con un papel suave 1018 Colocar el tubo en el bloque de calentamiento (711) Reflujar el

contenido a 150 degC durante 2 h plusmn 10 min 1019 Retirar los tubos del bloque de calentamiento y dejar enfriar a 60

degC o menos Mezclar el contenido invirtiendo cuidadosamente cada tubo varias veces mientras permanezcan calientes Despueacutes dejar enfriar los tubos a temperatura ambiente antes de medir la absorbancia

102 Deteccioacuten fotomeacutetrica 1021 Si las muestras digeridas enfriadas son claras (ie ausencia de

cualquier turbiedad visible) medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro (7211) Los resultados obtenidos mediante lectura directa del instrumento o por comparacioacuten contra la graacutefica de calibracioacuten (veacutease 93)

NOTA Si el fotoacutemetro o los tubos no son adecuados para medir la absorbancia de la disolucioacuten directamente del tubo sellado es necesario tener precaucioacuten de no alterar alguacuten sedimento en el fondo del tubo al transferir algo del contenido a una celda de 10 mm de longitud de paso oacuteptico al medir la absorbancia

1022 Si alguna de las muestras digeridas enfriadas se muestran turbias

centrifugar a 4 000 g plusmn 200 g durante 50 min plusmn 05 min Si la disolucioacuten de digestioacuten ya no es turbia medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro como se establece en 1021 Tener precaucioacuten al momento de centrifugar los tubos sellados

1023 Si la disolucioacuten despueacutes de la etapa de digestioacuten y el tratamiento

centriacutefugo continuacutea turbia o si la muestra digerida presenta un color atiacutepico proceda como en 103

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103 Determinacioacuten mediante titulacioacuten 1031 Retirar cuidadosamente la tapa del tubo que contenga la muestra

digerida Enjuagar las paredes internas con menos de 1 mL de agua (61) o en vez de ello transfieacuterala cuantitativamente a un recipiente adecuado

1032 Mientras agita agregar una gota de la disolucioacuten indicadora de

ferroina (691) Si el color de la disolucioacuten inmediatamente cambia de azul-verde a naranja-cafeacute el valor de DQO-TS de la muestra original estaraacute por arriba del intervalo del meacutetodo La muestra deberaacute entonces ser diluida y la digestioacuten repetida

1033 Si el color permanece verde lima titular la muestra con SAF

mientras agita (692) hasta que el color de la muestra cambie draacutesticamente de azul verdoso a naranja-cafeacute Registrar el volumen de SAF gastado (V2 mL) Despueacutes titular un blanco digerido utilizando agua en vez de una muestra de prueba y registrar el volumen de SAF gastado (V1 mL)

Transferir la muestra al tubo de digestioacuten Volver a tapar el tubo y desechar en concordancia con las regulaciones nacionales o locales

NOTA En el Anexo E se proporciona un procedimiento de titulacioacuten de bajo intervalo (hasta 150 mgL)

11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS

111 Procedimiento fotomeacutetrico Obtener los resultados de las mediciones (1021) a traveacutes de la lectura directa del fotoacutemetro o a partir de la curva de calibracioacuten (veacutease 93) Registrar estos resultados Si alguacuten resultados estaacute fuera del intervalo de trabajo repetir el anaacutelisis mediante dilucioacuten de la muestra original Calcular el valor de la DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro hasta tres cifras significativas como pueden ser leiacutedas de la curva de calibracioacuten dependiendo de la concentracioacuten encontrada (ver punto 12)

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112 Procedimiento de titulacioacuten Calcule la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro usando la siguiente ecuacioacuten

( )0

210008V

VVcTSDQO

minus=minus

Donde c es la concentracioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) como se

calcula en 692 en moles por litro (molL) V0 es el volumen de la porcioacuten de muestra antes de dilucioacuten (si

hubo) en mililitros (mL) V1 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra el blanco en mililitros (mL) V2 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra la porcioacuten de muestra en mililitros (mL) 8 000 es la masa molar de frac12 O2 (ie O) en miligramos por mol

(mgmol)

12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS

Reporte los resultados de DQO-TS hasta tres cifras significativas en funcioacuten de la concentracioacuten hallada y la validacioacuten de los datos del meacutetodo NOTA Para anaacutelisis que lleva a cabo la Directiva Europea de aplicaciones se requiere un reporte apropiado

13 REPORTE DE PRUEBA

En el reporte se otorgaraacute referencia a esta norma y contendraacute los siguientes datos

a) Identificacioacuten precisa de la muestra b) Los resultados como se indica en el punto 12 c) Meacutetodo de pre-tratamiento de la muestra

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d) Cualquier desviacioacuten de este meacutetodo de prueba y los detalles de todas las circunstancias que puedan haber influido en el resultado

14 PRECISIOacuteN

Para los datos sobre la precisioacuten veacutease el Anexo G

15 VIGENCIA

La presente norma mexicana entraraacute en vigor 60 diacuteas naturales despueacutes de la publicacioacuten de su declaratoria de vigencia en el Diario Oficial de la Federacioacuten

16 BIBLIOGRAFIacuteA

161 ISO 57901979 Inorganic chemical products for industrial use mdash

General method for determination of chloride content mdash Mercurimetric method

162 ISO 60601989 Water quality mdash Determination of the chemical oxygen

demand 163 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (First Edition) HMSO 1977 ISBN 011 7512494 164 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (Second Edition) HMSO 1986 ISBN 011 7519154

17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES

Esta norma mexicana coincide totalmente con la norma internacional ISO 157052002- Water Quality ndash Determination of the chemical oxygen demand index (ST-COD) - Small scale sealed-tube method

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Meacutexico DF a

DR FRANCISCO RAMOS GOacuteMEZ DIRECTOR GENERAL DE NORMAS

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18 APEacuteNDICE INFORMATIVO

ANEXO A

COMPARATIVO ENTRE EL MEacuteTODO DE DQO DE ACUERDO CON ISO 6060 Y EL MEacuteTODO DESCRITO EN ESTA NORMA MEXICANA

A1 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza cinco veces menos mercurio que el

meacutetodo de escala completa El mercurio es una sustancia contaminante de alta prioridad muy toacutexica y por lo tanto es importante reducir al maacuteximo la cantidad a utilizar

A2 El meacutetodo de pequentildea escala tambieacuten utiliza proporcionalmente menos reactivos toacutexicos peligrosos que el meacutetodo de escala completa

A3 Todos los reactivos para el meacutetodo de pequentildea escala son pre-dispensados en tubos de digestioacuten sellados de vidrio Estos tubos tienen un miacutenimo de vida uacutetil de un antildeo Los reactivos para el meacutetodo de escala completa son adicionados secuencialmente a cada matraz o tubo de reaccioacuten al momento del anaacutelisis

A4 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza una medicioacuten fotomeacutetrica de la muestra digerida en lugar de una titulacioacuten convencional con sulfato de amonio y fierro (II) Para todos los tubos preparados comercialmente la medicioacuten fotomeacutetrica se puede realizar simplemente colocando el tubo sellado ndash Despueacutes de la digestioacuten con la muestra- en un fotoacutemetro

especialmente adaptado A5 El meacutetodo fotomeacutetrico de pequentildea escala es especialmente adecuado

para los laboratorios con grandes cargas de trabajo para determinacioacuten de DQO-TS Soacutelo requiere una sola operacioacuten de transferencia volumeacutetrica por ejemplo antildeadir de 2 a 3 mL de muestra al tubo sellado previamente preparado Estos tubos sellados previamente preparados del meacutetodo de pequentildea escala estaacuten disponibles por una serie de proveedores comerciales El meacutetodo de titulacioacuten de escala completa requiere cuatro transferencias volumeacutetricas con la opcioacuten de la adicioacuten manual de 04 g de sulfato de mercurio (II) soacutelido a cada frasco o tubo de reflujo

A6 Con el meacutetodo de pequentildea escala el personal no tiene que dispensar reactivos corrosivos ni toacutexicos Por lo tanto el riesgo de accidentes a partir de estos reactivos corrosivos toacutexicos es grandemente reducido en relacioacuten con el meacutetodo de escala completa Los subproductos de plata y de mercurio en los tubos sellados pueden ser recuperados o reciclados

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Sin embargo los usuarios necesitan asegurarse de que pueden obtener 2 mL de aliacutecuotas representativas de sus muestras y que las digestiones de la muestra no son turbias La experiencia con un gran nuacutemero de laboratorios ha demostrado que la obtencioacuten de 2 mL de muestras representativas y la turbiedad de las muestras digeridas no representan un problema importante para la gran mayoriacutea de muestras de agua residual

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ANEXO B

RIESGOS B1 El meacutetodo involucra el manejo de disoluciones concentradas y calientes

de aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio Es esencial el uso de ropa protectora guantes y proteccioacuten para los ojos Es esencial que el personal esteacute plenamente capacitado con respecto a los riesgos asociados a este meacutetodo

B2 Al acidificar las muestras pueden ser emitidos gases venenosos por lo tanto todas las operaciones deben llevarse a cabo en un aacuterea bien ventilada de preferencia una campana de extraccioacuten Es recomendable que las muestras desconocidas sean acidificadas en una campana de extraccioacuten debido a la posible liberacioacuten de gases peligrosos tales como HCN y H2S

B3 Todos los tubos de digestioacuten contienen sulfatos de mercurio (II) y de plata (toacutexicos) Se requiere cuidado extra al manejar disoluciones que contienen sulfato de mercurio (II) y sulfato de plata disuelto en aacutecido sulfuacuterico concentrado Ambas disoluciones son toacutexicas y altamente corrosivas

B4 Los tubos de digestioacuten estaraacuten sometidos a presioacuten durante e inmediatamente despueacutes de la etapa de calentamiento Los tubos deben ser cuidadosamente inspeccionados antes de su uso Cualquier tubo encontrado con grietas fallas o indicios de contaminacioacuten debe ser descartado

B5 Los tubos sellados que contengan agua y ninguacuten otro reactivo no deben ser colocados en bloques de calentamiento fijos a 150 degC ya que pueden generarse presiones excesivas Este meacutetodo utiliza un 50 (en volumen) de aacutecido sulfuacuterico madre que posee un punto de ebullicioacuten de 150 degC aproximadamente

B6 Los tubos sellados que contengan muestras que agoten todo el dicromato de potasio contendraacuten vapor de mercurio Por lo tanto la tapa de dichos tubos de digestioacuten no deberaacute ser removido

B7 Los tubos sellados utilizados deberaacuten permanecer tapados y su desecho deberaacute ser acorde con los procedimientos documentados Advertencia ndash Los tubos sellados utilizados no deben ser abiertos Deberaacuten desecharse conforme a los requerimientos (regulaciones) nacionales

B8 Los tubos de ensayo comerciales deberaacuten tener una etiqueta a fin de que puedan ser identificados cuando los usuarios los retiren de la caacutemara de almacenaje y posiblemente utilizados junto con otros tubos de ensayo (por ejemplo de un diferente intervalo de concentracioacuten)

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Ademaacutes a los tubos deberaacuten incorporaacutersele una etiqueta de advertencia sobre riesgos en la parte lateral

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ANEXO C

INFORMACIOacuteN SOBRE EL USO DE EQUIPOS DE ENSAYO COMERCIALES DE PEQUENtildeA ESCALA DQO-TS UTILIZANDO DETECCIOacuteN FOTOMEacuteTRICA

C1 Existe una serie de marcas comerciales de equipos de prueba de tubos

sellados para el meacutetodo de pequentildea escala DQO-TS con deteccioacuten fotomeacutetrica Un volumen de 2 a 3 mL de muestra es comuacutenmente utilizado Es indispensable seguir de manera precisa las instrucciones del fabricante suministradas con el equipo de prueba al usar estos equipos

C2 Los usuarios de estos equipos deben asegurarse que la versioacuten utilizada contenga sulfato de mercurio (II) ndashpara suprimir la interferencia de cloruros- y sulfato de plata como catalizador oxidante La mayoriacutea de los fabricantes tambieacuten provee tubos sin mercurio Eacutestos sin embargo no se consideran aptos para el monitoreo de los valores de DQO-TS correspondientes a agua residual Se ha comprobado que los equipos comerciales de prueba que utilizan sulfato de mercurio (II) proporcionan una buena supresioacuten de cloruro para concentraciones de cloruro de hasta 1 000 mgL

C3 Cada tubo de digestioacuten suministrado debe ser apto para el propoacutesito y soportar las presiones generadas Despueacutes de que la etapa de digestioacuten sea completada el tubo puede ser enfriado ndashcomo se indique en el manual de operacioacuten del fabricante- y luego es directamente insertado en un fotoacutemetro especialmente adaptado No se requiere transferir fiacutesicamente la muestra a una celda fotomeacutetrica Por lo tanto el riesgo de contaminacioacuten al medio ambiente debido al uso de quiacutemicos toacutexicos y corrosivos mediante este meacutetodo es miacutenimo

C4 Los usuarios deberaacuten validar estos equipos de prueba utilizando - un blanco - un conjunto de estaacutendares de ftalato hidroacutegeno de potasio - un estaacutendar de acetato de sodio con un valor de DQO-TS de entre 70

a 80 del valor maacuteximo estaacutendar de calibracioacuten (para asegurar la oxidacioacuten de compuestos resistentes)

- un conjunto de estaacutendares de cloruro de hasta 1 000 mgL de concentracioacuten de cloruro y

- un conjunto de muestras tiacutepicas NOTA Las disoluciones que contienen 160 mgL y 900 mgL de acetato de

sodio anhidro tienen DQOs teoacutericos de 125 mgL y 702 mgL Se han observado valores promedio de DQO de 120 mgL y 672 mgL (5 pruebas) usando el meacutetodo correspondiente a esta norma

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C5 Los fabricantes comerciales suministran equipos de prueba para bajo intervalo (hasta 50 mgL o 150 mgL comuacutenmente) y alto intervalo (hasta 1 000 mgL o 1 500 mgL comuacutenmente) Los equipos de bajo intervalo pueden monitorear el decremento de la absorbancia del Cromo (IV) a 348 nm plusmn 20 nm oacute 440 nm plusmn 20 nm mientras que los equipos de alto intervalo permiten monitorear el incremento de la absorbancia del Cromo (III) a 600 nm plusmn 20 nm El usuario deberaacute seleccionar el intervalo adecuado de calibracioacuten a utilizar

C6 Para cualquier muestra digerida que presente turbiedad visible yo colores atiacutepicos no se deberaacute utilizar la medicioacuten fotomeacutetrica En estos casos deberaacute utilizarse la determinacioacuten alterna volumeacutetrica de dicho punto Para la gran mayoriacutea de las muestras de agua residual se ha encontrado que es adecuada la medicioacuten fotomeacutetrica NOTA Se ha encontrado que niveles altos de manganeso derivan en un sesgo positivo para el meacutetodo de alto intervalo Se sospecha la presencia de Mn(III) Mn(VI) y Mn(VII) por formacioacuten de especies color rojo (ver 42) El efecto (esta vez como sesgo negativo) es mucho menos significativo en los equipos de bajo intervalo (hasta 150 mgL) que en equipos de alto intervalo (hasta 1 000 mgL oacute 1 500 mgL)

C7 Si una muestra va a ser titulada en el tubo de digestioacuten los usuarios deben asegurarse de que el tubo es de un volumen suficiente para acomodar el maacuteximo volumen requerido de la disolucioacuten de titulacioacuten

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ANEXO D

MEacuteTODO FOTOMEacuteTRICO DE BAJO INTERVALO PARA TUBOS SELLADOS (HASTA 150 mgL)

D1 Las muestras que contengan concentraciones muy bajas de material

orgaacutenico pueden ser analizadas utilizando un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica ocupa los mismos instrumentos e instrucciones generales que el meacutetodo fotomeacutetrico (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio La cantidad de Cromo hexavalente se determina midiendo el color amarillo a 440 nm plusmn 20 nm

D2 La disolucioacuten de dicromato preparada como se describe en 63 debe ser reemplazada por una disolucioacuten de 0015 molL preparada como a continuacioacuten se describe A aproximadamente 500 mL de agua antildeadir 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 degC durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico

D3 El reactivo pre-mezclado es preparado como se describe en 67 pero sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por una de las dispuestas en 63 Las disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos (682) deben ser reemplazadas por un juego de disoluciones estaacutendar de menor concentracioacuten como se describe a continuacioacuten Para disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos con valores de DQO-TS de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL diluir por separado 3 mL 6 mL 9 mL 12 mL y 15 mL de disolucioacuten para calibracioacuten a 1 litro de agua Antes de diluir con agua agregar 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver Nota en 682) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepaacuterelas mensualmente El fotoacutemetro (ver 7211 102 y 111) debe ser capaz de realizar mediciones a 440 nm plusmn 20 nm Tenga en cuenta que la cantidad del dicromato remanente disminuye a medida que el valor de DQO-TS aumenta Por lo tanto las mediciones efectuadas frente a un blanco que reaccionoacute arrojaraacute valores de absorbancia negativos Si el instrumento en uso no es capaz de desplegar valores menores a cero realice todas las mediciones contra un tubo lleno con agua (61) y prepare una calibracioacuten adecuada

D4 Realizar el procedimiento descrito en 101 y 102

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ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

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Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

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ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

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ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

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Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

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oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional La norma mexicana NMX-AA-030-SCFI-2008 estaacute formada por dos partes

1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN

11 Esta norma mexicana especifica un meacutetodo para la determinacioacuten

de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno (DQO-TS) usando el meacutetodo de tubo sellado La prueba es empiacuterica y aplicable a cualquier

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muestra acuosa que incluye todo tipo de agua residual y de desecho industrial

12 El meacutetodo es aplicable a muestras sin diluir con un valor de DQO-

TS hasta 1 000 mgL y una concentracioacuten de cloruro que no exceda 1 000 mgL Las muestras con valores de DQO-TS mayores requieren ser diluidas previamente Para muestras con valor bajo de DQO la precisioacuten de la medicioacuten seraacute menor y el liacutemite de deteccioacuten seraacute maacutes pobre

13 Las muestras con una alta concentracioacuten de cloruro necesitaraacuten

ser diluidas antes del anaacutelisis para dar una concentracioacuten de cloruro de aproximadamente 1 000 mgL o menor

14 El meacutetodo oxida casi todos los tipos de compuestos orgaacutenicos y la

mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos Tiene un liacutemite de deteccioacuten (465 veces la desviacioacuten estaacutendar por lote de un blanco o de un estaacutendar de muy bajo nivel) de 6 mgL para deteccioacuten fotomeacutetrica a 600 nm y 15 mgL para deteccioacuten de titulacioacuten como se reporta por un laboratorio cuando compara las teacutecnicas fotomeacutetricas con las de titulacioacuten usando un equipo de prueba comercial con un intervalo de hasta 1000 mgL

15 La seccioacuten de esta norma mexicana sobre titulacioacuten es aplicable a

muestras que presentan un color atiacutepico o turbiedad despueacutes de la etapa de digestioacuten

NOTA En el Anexo A se proporciona un comparativo entre el meacutetodo a escala total (ISO 6060) y el meacutetodo correspondiente la presente norma En el Anexo B se presenta una discusioacuten sobre posibles peligros En el Anexo C se da informacioacuten acerca de equipos comerciales a pequentildea escala El meacutetodo puede ser usado sobre un intervalo menor (ver Anexos D y E) Para la verificacioacuten de la concentracioacuten de cloruro veacutease Anexo F

2 REFERENCIAS

Para la correcta aplicacioacuten de la presente norma mexicana se deben consultar las siguientes normas vigentes

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ISO 36961987 Water for analytical laboratory use ndash Specification and test methods o la NMX que la adopte

ISO 5667-31994 Water quality ndash Sampling ndash Part 3 Guidance

on the preservation and handling of samples o la NMX que la adopte

3 DEFINICIONES

Para efectos de esta norma mexicana se establece la siguiente definicioacuten 31 Demanda Quiacutemica de Oxiacutegeno (DQO-TS) La concentracioacuten de la masa de oxiacutegeno equivalente a la cantidad de dicromato consumida por la materia disuelta y suspendida cuando una muestra de agua es tratada con este oxidante bajo condiciones definidas NOTA 1 Adaptada de la ISO 6060 NOTA 2 1 mol de dicromato (Cr2O7

2-) es equivalente a 3 moles de Oxiacutegeno (O)

4 PRINCIPIO

41 Las muestras se oxidan de manera estaacutendar mediante digestioacuten

con aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio en presencia de sulfato de plata y sulfato de mercurio (II) La plata actuacutea como catalizador para oxidar la materia orgaacutenica mas resistente El mercurio reduce la interferencia causada por la presencia de iones cloruro La cantidad de dicromato utilizada en la oxidacioacuten de la muestra se determina midiendo la absorbancia del Cromo (III) formado a una longitud de onda de 600 nm plusmn 20 nm para un intervalo hasta de 1 000 mgL Las mediciones de la absorbancia se efectuacutean en el tubo de digestioacuten que hace las veces de celda y son convertidas a un valor de DQO-TS

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42 Se puede utilizar una longitud de onda alternativa de 440 nm plusmn 20 nm para un intervalo de calibracioacuten de hasta 150 mgL (ver Anexos D y E) Para un intervalo de calibracioacuten menor de hasta 50 mgL se puede utilizar una longitud de onda alternativa de 348 nm plusmn 15 nm A 348 nm y 440 nm se mide la absorbancia del Cromo (IV) remanente

43 Para muestras digeridas turbias y de color atiacutepico se usa la

titulacioacuten con sulfato de amonio y fierro (II) estandarizado

5 INTERFERENCIAS

51 Las altas concentraciones de cloruro dan un sesgo positivo

causado por la oxidacioacuten de los iones cloruro a Cloro La interferencia debido a iones cloruro se reduce ndashpero no se elimina totalmente- mediante la adicioacuten de sulfato de mercurio (II) Esto liga a los iones como complejo soluble de cloromercurato (II)

52 El Manganeso puede dar un sesgo positivo cuando se utiliza

deteccioacuten fotomeacutetrica a 600 nm Usando un equipo comercial de prueba con intervalo de 0 mgL a 1 000 mgL el anaacutelisis por duplicado de una disolucioacuten de manganeso de 500 mgL (como sulfato) dio como resultado valores de DQO-TS de 1 080 mgL y 1 086 mgL y de una disolucioacuten de manganeso de 50 mgL dio como resultado valores de DQO-TS de 121 mgL y 121 mgL El efecto es mucho menor con equipos con un intervalo inferior (0 mgL a 150 mgL) a 440 nm (ver 51) A esta longitud de onda la interferencia se expresa como un sesgo negativo Para un equipo comercial de prueba con un intervalo de 0 mgL a 150 mgL el anaacutelisis por duplicado de una disolucioacuten de manganeso de 500 mgL dio como resultado valores de DQO-TS de -7 mgL y -8 mgL Veacutease tambieacuten la nota en C6

53 Muchos hidrocarburos aromaacuteticos y la piridina no se oxidan en

grado apreciable Algunas sustancias orgaacutenicas volaacutetiles pueden escapar a la oxidacioacuten debido a la evaporacioacuten

54 Los iones amonio no se oxidan (el nitroacutegeno orgaacutenico

normalmente se convierte a iones amonio)

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6 EQUIPO Y MATERIALES

61 Aparatos para la etapa de digestioacuten 611 Bloques de calentamiento capaz de mantener una temperatura de

150 degC plusmn 5 degC sin causar sobrecalentamiento local a los contenidos de los tubos que esteacuten siendo probados El bloque de calentamiento debe tener capacidad para sostener al menos 10 tubos Los orificios en el bloque de calentamiento deben ser de un diaacutemetro tal que la pared del tubo de vidrio esteacute en contacto estrecho con el bloque de metal La profundidad en los orificios debe ser tal que pueda ocurrir el calentamiento adecuado de los contenidos NOTA Hay bloques disponibles que sostienen maacutes de cincuenta tubos El contenido de los tubos debe alcanzar la temperatura deseada dentro de los 10 min de haber colocado los tubos en bloque precalentado

612 Tubos de digestioacuten fabricados de vidrio resistente al aacutecido capaces de resistir una presioacuten de 600 kPa a 150 degC (eg longitud de 185 mm diaacutemetro externo de 14 mm y grosor de pared de 1 mm) Los tubos de vidrio se acoplaraacuten al bloque de calentamiento de manera tal que la pared esteacute en contacto estrecho con el bloque de metal Antes de usarse deberaacuten ser inspeccionados para asegurar que no estaacuten dantildeados o rotos de alguna manera y seraacuten descartados si es detectado cualquier defecto ligero Los tubos de vidrio se proveeraacuten con tapas adecuadas Si los tubos de vidrio son para ser usados como celdas para medir la absorbancia es esencial que la parte externa de los tubos esteacute escrupulosamente limpia antes de ser colocados en el fotoacutemetro

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NOTA El Anexo C proporciona alguna informacioacuten sobre el uso de equipos comerciales pequentildeos de DQO-TS con base en deteccioacuten fotomeacutetrica

613 Pipeta capaz de dispensar 200 mL plusmn 002 mL 62 Aparatos para la medicioacuten de la etapa final 621 Aparato de deteccioacuten fotomeacutetrica 6211 Fotoacutemetro con capacidad de medicioacuten a 600 nm plusmn 20 nm

Es altamente recomendable que el fotoacutemetro sea capaz de medir la absorbancia de la muestra digerida directamente del tubo sellado eliminando asiacute la necesidad de transferir la disolucioacuten a una celda separada (veacutease tambieacuten el Anexo C)

6212 Instalaciones de almacenaje adecuadas para los tubos sellados de digestioacuten usados Los tubos sellados de digestioacuten usados y sus contenidos deberaacuten desecharse de acuerdo con los requerimientos nacionales

6213 Centriacutefuga adecuada para soportar los tubos de digestioacuten (712) 622 Aparato para la deteccioacuten por titulacioacuten 6221 Bureta por ejemplo de 10 mL con graduaciones de 002 mL o

titulador digital por ejemplo con una redisolucioacuten de 002 mL o mejor (para titular muestras digeridas turbias de los tubos sellados)

6222 Agitador magneacutetico para titulacioacuten 6223 Barra de agitacioacuten y recuperador de barra de agitacioacuten

7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO

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71 Verificacioacuten de los tubos para su desempentildeo oacuteptico (cuando la absorbancia se mide directamente en el tubo de digestioacuten)

Tomar una muestra aleatoria (5 a 10) de tubos vaciacuteos de un lote previo a su preparacioacuten Agregar 5 mL de agua (61) a cada tubo Reemplazar las tapas y asegurar que no haya burbujas de aire visibles (golpear gentilmente para eliminar cualquier burbuja de aire) Utilizando el fotoacutemetro medir los valores de absorbancia a 600 nm (7211) Dichos valores no habraacuten de diferir entre ellos por maacutes de 0005 unidades de absorbancia

72 Preparacioacuten de los tubos Ver 67 73 Calibracioacuten del instrumento verificacioacuten de sensibilidad

Para verificar la sensibilidad del instrumento prepare estaacutendares de calibracioacuten como se describe en 68 Digerir y medir al igual que las muestras de acuerdo con 101 y 102 Registrar estos resultados y verificar que no haya deterioro de la sensibilidad del instrumento y que se obtiene una respuesta lineal de la absorbancia vs la concentracioacuten DQO-TS al graficar una curva de calibracioacuten manual usando una medida de y (absorbancia) en unidades dependientes del sistema de las disoluciones estaacutendar de calibracioacuten de ftalato hidroacutegeno de potasio contra X la demanda quiacutemica de oxiacutegeno nominal (DQO-TS) Si la calibracioacuten del instrumento sale de los valores tolerados de laboratorio lleve a cabo mediciones manuales de la absorbancia de las disoluciones estaacutendar de calibracioacuten e introduzca un nuevo valor de calibracioacuten de acuerdo a las instrucciones del fabricante

8 REACTIVOS

81 Agua en cumplimiento con la Norma ISO 36961987 Tipo 3

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82 Tubos sellados DQO-TS Siempre que sea posible se recomienda adquirir tubos sellados DQO-TS listos para su uso Esto minimiza el manejo de productos quiacutemicos toacutexicos por personal del laboratorio Los tubos de tipo comercial se pueden comprar para cubrir diferentes intervalos de anaacutelisis (por ejemplo hasta 50 mgL 160 mgL 1 000 mgL oacute 1 500 mgL) Si los tubos no se pueden adquirir ya preparados entonces prepaacuterelos en el laboratorio como se describe en 67 para un intervalo de anaacutelisis de hasta 1 000 mgL En este caso el usuario determinaraacute la reproducibilidad de la transmisioacuten oacuteptica de los tubos o transferiraacute el contenido despueacutes de la digestioacuten a una celda de vidrio con una longitud de paso oacuteptico de 10 mm El intervalo de concentracioacuten DQO-TS de tubos comerciales seraacute especificado por el fabricante y no deberaacute excederse Si esto llegara a ocurrir la muestra deberaacute diluirse convenientemente dentro del intervalo de concentracioacuten especificado Es esencial que los tubos sellados adquiridos contengan sulfato de mercurio (II) para eliminar interferencias debido a cloruros Veacutease la nota en C6 83 Dicromato de potasio disolucioacuten estaacutendar de referencia c

(K2Cr2O7) = 010 molL (intervalo de hasta 1 000 mgL de DQO-TS)

Disolver 29418 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (secado a 105 degC por 2 h plusmn 10 min) en aproximadamente 600 mL de agua en un vaso de precipitados Agregar cuidadosamente 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) con agitacioacuten Dejar enfriar y diluir a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico La disolucioacuten es estable por seis meses 84 Aacutecido sulfuacuterico 841 Aacutecido sulfuacuterico concentrado ρ (H2SO4) = 184 gmL 842 Aacutecido sulfuacuterico diluido c (H2SO4) = 4 molL A un vaso que contenga aproximadamente 500 mL de agua (61) antildeadir cuidadosamente con agitacioacuten 220 mL plusmn 10 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado

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(ver 641) Dejar enfriar y diluir a 1 000 mL plusmn 10 mL en una probeta Almacenar en un frasco de vidrio La disolucioacuten es estable por doce meses 843 Aacutecido sulfuacuterico diluido c (H2SO4) = 18 molL A un vaso que contenga 180 mL plusmn 2 mL de agua antildeadir cuidadosamente con agitacioacuten 20 mL plusmn 1 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) La disolucioacuten es estable por doce meses 85 Disolucioacuten de sulfato de mercurio (II) c (HgSO4) = 135 molL Disolver 80 g plusmn 1 g de sulfato de mercurio grado reactivo en 200 mL plusmn 2 de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 643) Precaucioacuten Este reactivo es muy toacutexico Para los peligros asociados veacutease Anexo B La disolucioacuten es estable por doce meses 86 Sulfato de plata en aacutecido sulfuacuterico c (Ag2SO4) = 00385 molL Disolver 240 g plusmn 01 g de sulfato de plata en 2 L de aacutecido sulfuacuterico concentrado (ver 641) Para obtener una disolucioacuten satisfactoria agite la mezcla inicial Deje reposar una noche y despueacutes agite nuevamente con el fin de disolver todo el sulfato de plata Almacenar en botella de vidrio oscuro protegido de la luz directa del sol La disolucioacuten es estable por doce meses 87 Reactivos premezclados preparados (con un intervalo de DQO-

TS de hasta 1 000 mgL) Colocar 050 mL plusmn 001 mL de dicromato de potasio (ver 63) en tubos de digestioacuten individuales (ver 712) Agregar con cuidado 020 mL plusmn 001 mL de didisolucioacuten de sulfato de mercurio (II) (ver 65) seguido de 250 mL plusmn 001 mL de sulfato de plata (ver 66)

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Agitar cuidadosamente y a continuacioacuten tape los tubos Deje reposar una noche para enfriar Agitar de nuevo antes de su uso Este reactivo preparado es estable por un antildeo si se almacena en lugar oscuro a temperatura ambiente Se puede preparar por anticipado un lote grande de tubos de digestioacuten (ver 712) utilizando los reactivos que se especifican aquiacute Tubos sellados que contengan sulfato de mercurio (II) aacutecido sulfuacuterico concentrado dicromato de potasio y sulfato de plata pueden prepararse en el laboratorio o ser adquiridos comercialmente si se encuentran disponibles Estos tubos sellados deben almacenarse en lugar oscuro a temperatura ambiente Deben de ser estables al menos por un antildeo Es esencial que los tubos que hayan sobrepasado su fecha de caducidad no sean usados y sean descartados 88 Reactivos para deteccioacuten fotomeacutetrica 881 Disolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten conocida de ftalato

hidrogeno de potasio (KHP) [C6H4(COOH)(COOK)] DQO-TS = 10 000 mgL

Disolver 4251 g plusmn 0002 g de ftalato hidroacutegeno de potasio previamente secado a 105 degC plusmn 5 degC durante 2 h plusmn 10 min en aproximadamente 350 mL de agua (ver 61) Diluir con agua a 500 mL en un matraz volumeacutetrico Almacenar la disolucioacuten en refrigeracioacuten de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes Una alternativa para el almacenamiento por refrigeracioacuten es antildeadir 2 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 642) antes de diluir a 500 mL para inhibir la degradacioacuten microbioloacutegica 882 Disoluciones estaacutendar para calibracioacuten instrumental con

valores de DQO-TS de 200 mgL 400 mgL 600 mgL 800 mgL y 1 000 mgL

Diluir por separado 20 mL 40 mL 60 mL 80 mL y 100 mL de la didisolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten de 10 000 mgL (681) con 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) a 1 000 mL con agua

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Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepare nuevas disoluciones cada mes Para un intervalo bajo de concentracioacuten [por ejemplo hasta 150 mgL (O)] pueden prepararse disoluciones estaacutendar de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL (veacutease Anexo C) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes 89 Reactivos para deteccioacuten mediante titulacioacuten (que se utilizan

para muestras digeridas en tubos sellados y que presentan color atiacutepico yo turbiedad)

891 Disolucioacuten indicadora de sulfato de fierro (II) fenantrolina

(ferroiacutena) Disolver 35 g plusmn 01 g de sulfato de fierro (II) heptahidratado (FeSO47H2O) en 500 mL de agua (61) Agregar 74 g plusmn 01 g de 110-fenantrolina monohidratada (C12H8N2H2O) y agitar hasta disolver La disolucioacuten es estable por lo menos un mes 892 Disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) (SAF)

aproximadamente 0075 molL Disolver 300 g plusmn 05 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4)2Fe(SO4)26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Agregar cuidadosamente 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 05 mL plusmn 001 mL de 1 molL de dicromato de potasio (63) a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta didisolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) usando una gota de ferroiacutena (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro del sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dada por la siguiente expresioacuten

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VVXXc 3061050

==

Donde V es el volumen consumido de la disolucioacuten de sulfato de amonio y

fierro (II) en mililitros (mL) 05 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 01 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado 893 Disolucioacuten de nitrato de plata c (AgNO3) = 01 molL Disolver 170 g plusmn 01 g de nitrato de plata en 1 000 mL de agua (61) Almacenar en botella de vidrio oscuro Esta disolucioacuten es estable por seis meses 894 Disolucioacuten de cromato de potasio [K2CrO4] (5 volumen

masa) Disolver 50 g plusmn 01 g de cromato de potasio en 100 mL plusmn 1 mL de agua (61) Agregar nitrato de plata (693) por goteo para producir un precipitado ligeramente rojo de cromato de plata Filtrar esta disolucioacuten Esta disolucioacuten es estable hasta un antildeo

9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS

91 Tomar muestras en concordancia con la norma ISO 5667-3

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92 Tomar una muestra del agua para ser analizada en una botella limpia de vidrio o polipropileno y almacenar entre 2 degC y 8 degC en un lugar oscuro

921 Despueacutes del muestreo lleve a cabo el anaacutelisis tan pronto como

sea posible Si es indispensable el almacenamiento agregar 100 mL plusmn 01 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) por litro de muestra previo al anaacutelisis para asegurarse que el pH de la muestra sea lt2

922 La muestra es estable por cinco diacuteas Si la muestra se mantiene a

-20 degC es estable por un mes

10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS

101 Etapa de digestioacuten 1011 Inspeccione con cuidado todos los tubos nuevos sellados de

digestioacuten para ver si tienen alguacuten defecto Verificar si la disolucioacuten en el tubo muestra alguna traza de color verde si es asiacute rechace el tubo

1012 El meacutetodo es adecuado para concentraciones de cloruro de hasta

1 000 mgL En el Anexo F se proporciona un meacutetodo para verificar la concentracioacuten de cloruro Se recomienda a los usuarios verificar la maacutexima concentracioacuten de cloruro aceptable para su sistema por ejemplo fortificando con ioacuten cloruro (NaCl) una disolucioacuten estaacutendar de un valor de DQO-TS de 20 mgL (ftalato hidroacutegeno de potasio)

1013 Encender el bloque de calentamiento (711) y precalentar a 150

degC 1014 Quitar la tapa del tubo de digestioacuten (712) 1015 Agitar vigorosamente y homogenizar la muestra e

inmediatamente pipetear (713) 200 mL de la muestra en el tubo de digestioacuten Para cualquier muestra que se preveacute que tenga

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un valor de DQO-TS mayor a 1 000 mgL pipetear (713) en el tubo de digestioacuten 200 mL de una porcioacuten de la muestra diluida apropiadamente Llevar a cabo una determinacioacuten de blanco utilizando agua (61) con cada lote de anaacutelisis

1016 Colocar la tapa firmemente y mezclar el contenido invirtiendo

suavemente el tubo varias veces 1017 Limpiar el exterior del tubo con un papel suave 1018 Colocar el tubo en el bloque de calentamiento (711) Reflujar el

contenido a 150 degC durante 2 h plusmn 10 min 1019 Retirar los tubos del bloque de calentamiento y dejar enfriar a 60

degC o menos Mezclar el contenido invirtiendo cuidadosamente cada tubo varias veces mientras permanezcan calientes Despueacutes dejar enfriar los tubos a temperatura ambiente antes de medir la absorbancia

102 Deteccioacuten fotomeacutetrica 1021 Si las muestras digeridas enfriadas son claras (ie ausencia de

cualquier turbiedad visible) medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro (7211) Los resultados obtenidos mediante lectura directa del instrumento o por comparacioacuten contra la graacutefica de calibracioacuten (veacutease 93)

NOTA Si el fotoacutemetro o los tubos no son adecuados para medir la absorbancia de la disolucioacuten directamente del tubo sellado es necesario tener precaucioacuten de no alterar alguacuten sedimento en el fondo del tubo al transferir algo del contenido a una celda de 10 mm de longitud de paso oacuteptico al medir la absorbancia

1022 Si alguna de las muestras digeridas enfriadas se muestran turbias

centrifugar a 4 000 g plusmn 200 g durante 50 min plusmn 05 min Si la disolucioacuten de digestioacuten ya no es turbia medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro como se establece en 1021 Tener precaucioacuten al momento de centrifugar los tubos sellados

1023 Si la disolucioacuten despueacutes de la etapa de digestioacuten y el tratamiento

centriacutefugo continuacutea turbia o si la muestra digerida presenta un color atiacutepico proceda como en 103

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103 Determinacioacuten mediante titulacioacuten 1031 Retirar cuidadosamente la tapa del tubo que contenga la muestra

digerida Enjuagar las paredes internas con menos de 1 mL de agua (61) o en vez de ello transfieacuterala cuantitativamente a un recipiente adecuado

1032 Mientras agita agregar una gota de la disolucioacuten indicadora de

ferroina (691) Si el color de la disolucioacuten inmediatamente cambia de azul-verde a naranja-cafeacute el valor de DQO-TS de la muestra original estaraacute por arriba del intervalo del meacutetodo La muestra deberaacute entonces ser diluida y la digestioacuten repetida

1033 Si el color permanece verde lima titular la muestra con SAF

mientras agita (692) hasta que el color de la muestra cambie draacutesticamente de azul verdoso a naranja-cafeacute Registrar el volumen de SAF gastado (V2 mL) Despueacutes titular un blanco digerido utilizando agua en vez de una muestra de prueba y registrar el volumen de SAF gastado (V1 mL)

Transferir la muestra al tubo de digestioacuten Volver a tapar el tubo y desechar en concordancia con las regulaciones nacionales o locales

NOTA En el Anexo E se proporciona un procedimiento de titulacioacuten de bajo intervalo (hasta 150 mgL)

11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS

111 Procedimiento fotomeacutetrico Obtener los resultados de las mediciones (1021) a traveacutes de la lectura directa del fotoacutemetro o a partir de la curva de calibracioacuten (veacutease 93) Registrar estos resultados Si alguacuten resultados estaacute fuera del intervalo de trabajo repetir el anaacutelisis mediante dilucioacuten de la muestra original Calcular el valor de la DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro hasta tres cifras significativas como pueden ser leiacutedas de la curva de calibracioacuten dependiendo de la concentracioacuten encontrada (ver punto 12)

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112 Procedimiento de titulacioacuten Calcule la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro usando la siguiente ecuacioacuten

( )0

210008V

VVcTSDQO

minus=minus

Donde c es la concentracioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) como se

calcula en 692 en moles por litro (molL) V0 es el volumen de la porcioacuten de muestra antes de dilucioacuten (si

hubo) en mililitros (mL) V1 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra el blanco en mililitros (mL) V2 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra la porcioacuten de muestra en mililitros (mL) 8 000 es la masa molar de frac12 O2 (ie O) en miligramos por mol

(mgmol)

12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS

Reporte los resultados de DQO-TS hasta tres cifras significativas en funcioacuten de la concentracioacuten hallada y la validacioacuten de los datos del meacutetodo NOTA Para anaacutelisis que lleva a cabo la Directiva Europea de aplicaciones se requiere un reporte apropiado

13 REPORTE DE PRUEBA

En el reporte se otorgaraacute referencia a esta norma y contendraacute los siguientes datos

a) Identificacioacuten precisa de la muestra b) Los resultados como se indica en el punto 12 c) Meacutetodo de pre-tratamiento de la muestra

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d) Cualquier desviacioacuten de este meacutetodo de prueba y los detalles de todas las circunstancias que puedan haber influido en el resultado

14 PRECISIOacuteN

Para los datos sobre la precisioacuten veacutease el Anexo G

15 VIGENCIA

La presente norma mexicana entraraacute en vigor 60 diacuteas naturales despueacutes de la publicacioacuten de su declaratoria de vigencia en el Diario Oficial de la Federacioacuten

16 BIBLIOGRAFIacuteA

161 ISO 57901979 Inorganic chemical products for industrial use mdash

General method for determination of chloride content mdash Mercurimetric method

162 ISO 60601989 Water quality mdash Determination of the chemical oxygen

demand 163 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (First Edition) HMSO 1977 ISBN 011 7512494 164 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (Second Edition) HMSO 1986 ISBN 011 7519154

17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES

Esta norma mexicana coincide totalmente con la norma internacional ISO 157052002- Water Quality ndash Determination of the chemical oxygen demand index (ST-COD) - Small scale sealed-tube method

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Meacutexico DF a

DR FRANCISCO RAMOS GOacuteMEZ DIRECTOR GENERAL DE NORMAS

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18 APEacuteNDICE INFORMATIVO

ANEXO A

COMPARATIVO ENTRE EL MEacuteTODO DE DQO DE ACUERDO CON ISO 6060 Y EL MEacuteTODO DESCRITO EN ESTA NORMA MEXICANA

A1 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza cinco veces menos mercurio que el

meacutetodo de escala completa El mercurio es una sustancia contaminante de alta prioridad muy toacutexica y por lo tanto es importante reducir al maacuteximo la cantidad a utilizar

A2 El meacutetodo de pequentildea escala tambieacuten utiliza proporcionalmente menos reactivos toacutexicos peligrosos que el meacutetodo de escala completa

A3 Todos los reactivos para el meacutetodo de pequentildea escala son pre-dispensados en tubos de digestioacuten sellados de vidrio Estos tubos tienen un miacutenimo de vida uacutetil de un antildeo Los reactivos para el meacutetodo de escala completa son adicionados secuencialmente a cada matraz o tubo de reaccioacuten al momento del anaacutelisis

A4 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza una medicioacuten fotomeacutetrica de la muestra digerida en lugar de una titulacioacuten convencional con sulfato de amonio y fierro (II) Para todos los tubos preparados comercialmente la medicioacuten fotomeacutetrica se puede realizar simplemente colocando el tubo sellado ndash Despueacutes de la digestioacuten con la muestra- en un fotoacutemetro

especialmente adaptado A5 El meacutetodo fotomeacutetrico de pequentildea escala es especialmente adecuado

para los laboratorios con grandes cargas de trabajo para determinacioacuten de DQO-TS Soacutelo requiere una sola operacioacuten de transferencia volumeacutetrica por ejemplo antildeadir de 2 a 3 mL de muestra al tubo sellado previamente preparado Estos tubos sellados previamente preparados del meacutetodo de pequentildea escala estaacuten disponibles por una serie de proveedores comerciales El meacutetodo de titulacioacuten de escala completa requiere cuatro transferencias volumeacutetricas con la opcioacuten de la adicioacuten manual de 04 g de sulfato de mercurio (II) soacutelido a cada frasco o tubo de reflujo

A6 Con el meacutetodo de pequentildea escala el personal no tiene que dispensar reactivos corrosivos ni toacutexicos Por lo tanto el riesgo de accidentes a partir de estos reactivos corrosivos toacutexicos es grandemente reducido en relacioacuten con el meacutetodo de escala completa Los subproductos de plata y de mercurio en los tubos sellados pueden ser recuperados o reciclados

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Sin embargo los usuarios necesitan asegurarse de que pueden obtener 2 mL de aliacutecuotas representativas de sus muestras y que las digestiones de la muestra no son turbias La experiencia con un gran nuacutemero de laboratorios ha demostrado que la obtencioacuten de 2 mL de muestras representativas y la turbiedad de las muestras digeridas no representan un problema importante para la gran mayoriacutea de muestras de agua residual

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ANEXO B

RIESGOS B1 El meacutetodo involucra el manejo de disoluciones concentradas y calientes

de aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio Es esencial el uso de ropa protectora guantes y proteccioacuten para los ojos Es esencial que el personal esteacute plenamente capacitado con respecto a los riesgos asociados a este meacutetodo

B2 Al acidificar las muestras pueden ser emitidos gases venenosos por lo tanto todas las operaciones deben llevarse a cabo en un aacuterea bien ventilada de preferencia una campana de extraccioacuten Es recomendable que las muestras desconocidas sean acidificadas en una campana de extraccioacuten debido a la posible liberacioacuten de gases peligrosos tales como HCN y H2S

B3 Todos los tubos de digestioacuten contienen sulfatos de mercurio (II) y de plata (toacutexicos) Se requiere cuidado extra al manejar disoluciones que contienen sulfato de mercurio (II) y sulfato de plata disuelto en aacutecido sulfuacuterico concentrado Ambas disoluciones son toacutexicas y altamente corrosivas

B4 Los tubos de digestioacuten estaraacuten sometidos a presioacuten durante e inmediatamente despueacutes de la etapa de calentamiento Los tubos deben ser cuidadosamente inspeccionados antes de su uso Cualquier tubo encontrado con grietas fallas o indicios de contaminacioacuten debe ser descartado

B5 Los tubos sellados que contengan agua y ninguacuten otro reactivo no deben ser colocados en bloques de calentamiento fijos a 150 degC ya que pueden generarse presiones excesivas Este meacutetodo utiliza un 50 (en volumen) de aacutecido sulfuacuterico madre que posee un punto de ebullicioacuten de 150 degC aproximadamente

B6 Los tubos sellados que contengan muestras que agoten todo el dicromato de potasio contendraacuten vapor de mercurio Por lo tanto la tapa de dichos tubos de digestioacuten no deberaacute ser removido

B7 Los tubos sellados utilizados deberaacuten permanecer tapados y su desecho deberaacute ser acorde con los procedimientos documentados Advertencia ndash Los tubos sellados utilizados no deben ser abiertos Deberaacuten desecharse conforme a los requerimientos (regulaciones) nacionales

B8 Los tubos de ensayo comerciales deberaacuten tener una etiqueta a fin de que puedan ser identificados cuando los usuarios los retiren de la caacutemara de almacenaje y posiblemente utilizados junto con otros tubos de ensayo (por ejemplo de un diferente intervalo de concentracioacuten)

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Ademaacutes a los tubos deberaacuten incorporaacutersele una etiqueta de advertencia sobre riesgos en la parte lateral

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ANEXO C

INFORMACIOacuteN SOBRE EL USO DE EQUIPOS DE ENSAYO COMERCIALES DE PEQUENtildeA ESCALA DQO-TS UTILIZANDO DETECCIOacuteN FOTOMEacuteTRICA

C1 Existe una serie de marcas comerciales de equipos de prueba de tubos

sellados para el meacutetodo de pequentildea escala DQO-TS con deteccioacuten fotomeacutetrica Un volumen de 2 a 3 mL de muestra es comuacutenmente utilizado Es indispensable seguir de manera precisa las instrucciones del fabricante suministradas con el equipo de prueba al usar estos equipos

C2 Los usuarios de estos equipos deben asegurarse que la versioacuten utilizada contenga sulfato de mercurio (II) ndashpara suprimir la interferencia de cloruros- y sulfato de plata como catalizador oxidante La mayoriacutea de los fabricantes tambieacuten provee tubos sin mercurio Eacutestos sin embargo no se consideran aptos para el monitoreo de los valores de DQO-TS correspondientes a agua residual Se ha comprobado que los equipos comerciales de prueba que utilizan sulfato de mercurio (II) proporcionan una buena supresioacuten de cloruro para concentraciones de cloruro de hasta 1 000 mgL

C3 Cada tubo de digestioacuten suministrado debe ser apto para el propoacutesito y soportar las presiones generadas Despueacutes de que la etapa de digestioacuten sea completada el tubo puede ser enfriado ndashcomo se indique en el manual de operacioacuten del fabricante- y luego es directamente insertado en un fotoacutemetro especialmente adaptado No se requiere transferir fiacutesicamente la muestra a una celda fotomeacutetrica Por lo tanto el riesgo de contaminacioacuten al medio ambiente debido al uso de quiacutemicos toacutexicos y corrosivos mediante este meacutetodo es miacutenimo

C4 Los usuarios deberaacuten validar estos equipos de prueba utilizando - un blanco - un conjunto de estaacutendares de ftalato hidroacutegeno de potasio - un estaacutendar de acetato de sodio con un valor de DQO-TS de entre 70

a 80 del valor maacuteximo estaacutendar de calibracioacuten (para asegurar la oxidacioacuten de compuestos resistentes)

- un conjunto de estaacutendares de cloruro de hasta 1 000 mgL de concentracioacuten de cloruro y

- un conjunto de muestras tiacutepicas NOTA Las disoluciones que contienen 160 mgL y 900 mgL de acetato de

sodio anhidro tienen DQOs teoacutericos de 125 mgL y 702 mgL Se han observado valores promedio de DQO de 120 mgL y 672 mgL (5 pruebas) usando el meacutetodo correspondiente a esta norma

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C5 Los fabricantes comerciales suministran equipos de prueba para bajo intervalo (hasta 50 mgL o 150 mgL comuacutenmente) y alto intervalo (hasta 1 000 mgL o 1 500 mgL comuacutenmente) Los equipos de bajo intervalo pueden monitorear el decremento de la absorbancia del Cromo (IV) a 348 nm plusmn 20 nm oacute 440 nm plusmn 20 nm mientras que los equipos de alto intervalo permiten monitorear el incremento de la absorbancia del Cromo (III) a 600 nm plusmn 20 nm El usuario deberaacute seleccionar el intervalo adecuado de calibracioacuten a utilizar

C6 Para cualquier muestra digerida que presente turbiedad visible yo colores atiacutepicos no se deberaacute utilizar la medicioacuten fotomeacutetrica En estos casos deberaacute utilizarse la determinacioacuten alterna volumeacutetrica de dicho punto Para la gran mayoriacutea de las muestras de agua residual se ha encontrado que es adecuada la medicioacuten fotomeacutetrica NOTA Se ha encontrado que niveles altos de manganeso derivan en un sesgo positivo para el meacutetodo de alto intervalo Se sospecha la presencia de Mn(III) Mn(VI) y Mn(VII) por formacioacuten de especies color rojo (ver 42) El efecto (esta vez como sesgo negativo) es mucho menos significativo en los equipos de bajo intervalo (hasta 150 mgL) que en equipos de alto intervalo (hasta 1 000 mgL oacute 1 500 mgL)

C7 Si una muestra va a ser titulada en el tubo de digestioacuten los usuarios deben asegurarse de que el tubo es de un volumen suficiente para acomodar el maacuteximo volumen requerido de la disolucioacuten de titulacioacuten

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ANEXO D

MEacuteTODO FOTOMEacuteTRICO DE BAJO INTERVALO PARA TUBOS SELLADOS (HASTA 150 mgL)

D1 Las muestras que contengan concentraciones muy bajas de material

orgaacutenico pueden ser analizadas utilizando un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica ocupa los mismos instrumentos e instrucciones generales que el meacutetodo fotomeacutetrico (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio La cantidad de Cromo hexavalente se determina midiendo el color amarillo a 440 nm plusmn 20 nm

D2 La disolucioacuten de dicromato preparada como se describe en 63 debe ser reemplazada por una disolucioacuten de 0015 molL preparada como a continuacioacuten se describe A aproximadamente 500 mL de agua antildeadir 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 degC durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico

D3 El reactivo pre-mezclado es preparado como se describe en 67 pero sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por una de las dispuestas en 63 Las disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos (682) deben ser reemplazadas por un juego de disoluciones estaacutendar de menor concentracioacuten como se describe a continuacioacuten Para disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos con valores de DQO-TS de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL diluir por separado 3 mL 6 mL 9 mL 12 mL y 15 mL de disolucioacuten para calibracioacuten a 1 litro de agua Antes de diluir con agua agregar 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver Nota en 682) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepaacuterelas mensualmente El fotoacutemetro (ver 7211 102 y 111) debe ser capaz de realizar mediciones a 440 nm plusmn 20 nm Tenga en cuenta que la cantidad del dicromato remanente disminuye a medida que el valor de DQO-TS aumenta Por lo tanto las mediciones efectuadas frente a un blanco que reaccionoacute arrojaraacute valores de absorbancia negativos Si el instrumento en uso no es capaz de desplegar valores menores a cero realice todas las mediciones contra un tubo lleno con agua (61) y prepare una calibracioacuten adecuada

D4 Realizar el procedimiento descrito en 101 y 102

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ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

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Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

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ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

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ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

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Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

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muestra acuosa que incluye todo tipo de agua residual y de desecho industrial

12 El meacutetodo es aplicable a muestras sin diluir con un valor de DQO-

TS hasta 1 000 mgL y una concentracioacuten de cloruro que no exceda 1 000 mgL Las muestras con valores de DQO-TS mayores requieren ser diluidas previamente Para muestras con valor bajo de DQO la precisioacuten de la medicioacuten seraacute menor y el liacutemite de deteccioacuten seraacute maacutes pobre

13 Las muestras con una alta concentracioacuten de cloruro necesitaraacuten

ser diluidas antes del anaacutelisis para dar una concentracioacuten de cloruro de aproximadamente 1 000 mgL o menor

14 El meacutetodo oxida casi todos los tipos de compuestos orgaacutenicos y la

mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos Tiene un liacutemite de deteccioacuten (465 veces la desviacioacuten estaacutendar por lote de un blanco o de un estaacutendar de muy bajo nivel) de 6 mgL para deteccioacuten fotomeacutetrica a 600 nm y 15 mgL para deteccioacuten de titulacioacuten como se reporta por un laboratorio cuando compara las teacutecnicas fotomeacutetricas con las de titulacioacuten usando un equipo de prueba comercial con un intervalo de hasta 1000 mgL

15 La seccioacuten de esta norma mexicana sobre titulacioacuten es aplicable a

muestras que presentan un color atiacutepico o turbiedad despueacutes de la etapa de digestioacuten

NOTA En el Anexo A se proporciona un comparativo entre el meacutetodo a escala total (ISO 6060) y el meacutetodo correspondiente la presente norma En el Anexo B se presenta una discusioacuten sobre posibles peligros En el Anexo C se da informacioacuten acerca de equipos comerciales a pequentildea escala El meacutetodo puede ser usado sobre un intervalo menor (ver Anexos D y E) Para la verificacioacuten de la concentracioacuten de cloruro veacutease Anexo F

2 REFERENCIAS

Para la correcta aplicacioacuten de la presente norma mexicana se deben consultar las siguientes normas vigentes

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ISO 36961987 Water for analytical laboratory use ndash Specification and test methods o la NMX que la adopte

ISO 5667-31994 Water quality ndash Sampling ndash Part 3 Guidance

on the preservation and handling of samples o la NMX que la adopte

3 DEFINICIONES

Para efectos de esta norma mexicana se establece la siguiente definicioacuten 31 Demanda Quiacutemica de Oxiacutegeno (DQO-TS) La concentracioacuten de la masa de oxiacutegeno equivalente a la cantidad de dicromato consumida por la materia disuelta y suspendida cuando una muestra de agua es tratada con este oxidante bajo condiciones definidas NOTA 1 Adaptada de la ISO 6060 NOTA 2 1 mol de dicromato (Cr2O7

2-) es equivalente a 3 moles de Oxiacutegeno (O)

4 PRINCIPIO

41 Las muestras se oxidan de manera estaacutendar mediante digestioacuten

con aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio en presencia de sulfato de plata y sulfato de mercurio (II) La plata actuacutea como catalizador para oxidar la materia orgaacutenica mas resistente El mercurio reduce la interferencia causada por la presencia de iones cloruro La cantidad de dicromato utilizada en la oxidacioacuten de la muestra se determina midiendo la absorbancia del Cromo (III) formado a una longitud de onda de 600 nm plusmn 20 nm para un intervalo hasta de 1 000 mgL Las mediciones de la absorbancia se efectuacutean en el tubo de digestioacuten que hace las veces de celda y son convertidas a un valor de DQO-TS

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42 Se puede utilizar una longitud de onda alternativa de 440 nm plusmn 20 nm para un intervalo de calibracioacuten de hasta 150 mgL (ver Anexos D y E) Para un intervalo de calibracioacuten menor de hasta 50 mgL se puede utilizar una longitud de onda alternativa de 348 nm plusmn 15 nm A 348 nm y 440 nm se mide la absorbancia del Cromo (IV) remanente

43 Para muestras digeridas turbias y de color atiacutepico se usa la

titulacioacuten con sulfato de amonio y fierro (II) estandarizado

5 INTERFERENCIAS

51 Las altas concentraciones de cloruro dan un sesgo positivo

causado por la oxidacioacuten de los iones cloruro a Cloro La interferencia debido a iones cloruro se reduce ndashpero no se elimina totalmente- mediante la adicioacuten de sulfato de mercurio (II) Esto liga a los iones como complejo soluble de cloromercurato (II)

52 El Manganeso puede dar un sesgo positivo cuando se utiliza

deteccioacuten fotomeacutetrica a 600 nm Usando un equipo comercial de prueba con intervalo de 0 mgL a 1 000 mgL el anaacutelisis por duplicado de una disolucioacuten de manganeso de 500 mgL (como sulfato) dio como resultado valores de DQO-TS de 1 080 mgL y 1 086 mgL y de una disolucioacuten de manganeso de 50 mgL dio como resultado valores de DQO-TS de 121 mgL y 121 mgL El efecto es mucho menor con equipos con un intervalo inferior (0 mgL a 150 mgL) a 440 nm (ver 51) A esta longitud de onda la interferencia se expresa como un sesgo negativo Para un equipo comercial de prueba con un intervalo de 0 mgL a 150 mgL el anaacutelisis por duplicado de una disolucioacuten de manganeso de 500 mgL dio como resultado valores de DQO-TS de -7 mgL y -8 mgL Veacutease tambieacuten la nota en C6

53 Muchos hidrocarburos aromaacuteticos y la piridina no se oxidan en

grado apreciable Algunas sustancias orgaacutenicas volaacutetiles pueden escapar a la oxidacioacuten debido a la evaporacioacuten

54 Los iones amonio no se oxidan (el nitroacutegeno orgaacutenico

normalmente se convierte a iones amonio)

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6 EQUIPO Y MATERIALES

61 Aparatos para la etapa de digestioacuten 611 Bloques de calentamiento capaz de mantener una temperatura de

150 degC plusmn 5 degC sin causar sobrecalentamiento local a los contenidos de los tubos que esteacuten siendo probados El bloque de calentamiento debe tener capacidad para sostener al menos 10 tubos Los orificios en el bloque de calentamiento deben ser de un diaacutemetro tal que la pared del tubo de vidrio esteacute en contacto estrecho con el bloque de metal La profundidad en los orificios debe ser tal que pueda ocurrir el calentamiento adecuado de los contenidos NOTA Hay bloques disponibles que sostienen maacutes de cincuenta tubos El contenido de los tubos debe alcanzar la temperatura deseada dentro de los 10 min de haber colocado los tubos en bloque precalentado

612 Tubos de digestioacuten fabricados de vidrio resistente al aacutecido capaces de resistir una presioacuten de 600 kPa a 150 degC (eg longitud de 185 mm diaacutemetro externo de 14 mm y grosor de pared de 1 mm) Los tubos de vidrio se acoplaraacuten al bloque de calentamiento de manera tal que la pared esteacute en contacto estrecho con el bloque de metal Antes de usarse deberaacuten ser inspeccionados para asegurar que no estaacuten dantildeados o rotos de alguna manera y seraacuten descartados si es detectado cualquier defecto ligero Los tubos de vidrio se proveeraacuten con tapas adecuadas Si los tubos de vidrio son para ser usados como celdas para medir la absorbancia es esencial que la parte externa de los tubos esteacute escrupulosamente limpia antes de ser colocados en el fotoacutemetro

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NOTA El Anexo C proporciona alguna informacioacuten sobre el uso de equipos comerciales pequentildeos de DQO-TS con base en deteccioacuten fotomeacutetrica

613 Pipeta capaz de dispensar 200 mL plusmn 002 mL 62 Aparatos para la medicioacuten de la etapa final 621 Aparato de deteccioacuten fotomeacutetrica 6211 Fotoacutemetro con capacidad de medicioacuten a 600 nm plusmn 20 nm

Es altamente recomendable que el fotoacutemetro sea capaz de medir la absorbancia de la muestra digerida directamente del tubo sellado eliminando asiacute la necesidad de transferir la disolucioacuten a una celda separada (veacutease tambieacuten el Anexo C)

6212 Instalaciones de almacenaje adecuadas para los tubos sellados de digestioacuten usados Los tubos sellados de digestioacuten usados y sus contenidos deberaacuten desecharse de acuerdo con los requerimientos nacionales

6213 Centriacutefuga adecuada para soportar los tubos de digestioacuten (712) 622 Aparato para la deteccioacuten por titulacioacuten 6221 Bureta por ejemplo de 10 mL con graduaciones de 002 mL o

titulador digital por ejemplo con una redisolucioacuten de 002 mL o mejor (para titular muestras digeridas turbias de los tubos sellados)

6222 Agitador magneacutetico para titulacioacuten 6223 Barra de agitacioacuten y recuperador de barra de agitacioacuten

7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO

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71 Verificacioacuten de los tubos para su desempentildeo oacuteptico (cuando la absorbancia se mide directamente en el tubo de digestioacuten)

Tomar una muestra aleatoria (5 a 10) de tubos vaciacuteos de un lote previo a su preparacioacuten Agregar 5 mL de agua (61) a cada tubo Reemplazar las tapas y asegurar que no haya burbujas de aire visibles (golpear gentilmente para eliminar cualquier burbuja de aire) Utilizando el fotoacutemetro medir los valores de absorbancia a 600 nm (7211) Dichos valores no habraacuten de diferir entre ellos por maacutes de 0005 unidades de absorbancia

72 Preparacioacuten de los tubos Ver 67 73 Calibracioacuten del instrumento verificacioacuten de sensibilidad

Para verificar la sensibilidad del instrumento prepare estaacutendares de calibracioacuten como se describe en 68 Digerir y medir al igual que las muestras de acuerdo con 101 y 102 Registrar estos resultados y verificar que no haya deterioro de la sensibilidad del instrumento y que se obtiene una respuesta lineal de la absorbancia vs la concentracioacuten DQO-TS al graficar una curva de calibracioacuten manual usando una medida de y (absorbancia) en unidades dependientes del sistema de las disoluciones estaacutendar de calibracioacuten de ftalato hidroacutegeno de potasio contra X la demanda quiacutemica de oxiacutegeno nominal (DQO-TS) Si la calibracioacuten del instrumento sale de los valores tolerados de laboratorio lleve a cabo mediciones manuales de la absorbancia de las disoluciones estaacutendar de calibracioacuten e introduzca un nuevo valor de calibracioacuten de acuerdo a las instrucciones del fabricante

8 REACTIVOS

81 Agua en cumplimiento con la Norma ISO 36961987 Tipo 3

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82 Tubos sellados DQO-TS Siempre que sea posible se recomienda adquirir tubos sellados DQO-TS listos para su uso Esto minimiza el manejo de productos quiacutemicos toacutexicos por personal del laboratorio Los tubos de tipo comercial se pueden comprar para cubrir diferentes intervalos de anaacutelisis (por ejemplo hasta 50 mgL 160 mgL 1 000 mgL oacute 1 500 mgL) Si los tubos no se pueden adquirir ya preparados entonces prepaacuterelos en el laboratorio como se describe en 67 para un intervalo de anaacutelisis de hasta 1 000 mgL En este caso el usuario determinaraacute la reproducibilidad de la transmisioacuten oacuteptica de los tubos o transferiraacute el contenido despueacutes de la digestioacuten a una celda de vidrio con una longitud de paso oacuteptico de 10 mm El intervalo de concentracioacuten DQO-TS de tubos comerciales seraacute especificado por el fabricante y no deberaacute excederse Si esto llegara a ocurrir la muestra deberaacute diluirse convenientemente dentro del intervalo de concentracioacuten especificado Es esencial que los tubos sellados adquiridos contengan sulfato de mercurio (II) para eliminar interferencias debido a cloruros Veacutease la nota en C6 83 Dicromato de potasio disolucioacuten estaacutendar de referencia c

(K2Cr2O7) = 010 molL (intervalo de hasta 1 000 mgL de DQO-TS)

Disolver 29418 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (secado a 105 degC por 2 h plusmn 10 min) en aproximadamente 600 mL de agua en un vaso de precipitados Agregar cuidadosamente 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) con agitacioacuten Dejar enfriar y diluir a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico La disolucioacuten es estable por seis meses 84 Aacutecido sulfuacuterico 841 Aacutecido sulfuacuterico concentrado ρ (H2SO4) = 184 gmL 842 Aacutecido sulfuacuterico diluido c (H2SO4) = 4 molL A un vaso que contenga aproximadamente 500 mL de agua (61) antildeadir cuidadosamente con agitacioacuten 220 mL plusmn 10 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado

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(ver 641) Dejar enfriar y diluir a 1 000 mL plusmn 10 mL en una probeta Almacenar en un frasco de vidrio La disolucioacuten es estable por doce meses 843 Aacutecido sulfuacuterico diluido c (H2SO4) = 18 molL A un vaso que contenga 180 mL plusmn 2 mL de agua antildeadir cuidadosamente con agitacioacuten 20 mL plusmn 1 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) La disolucioacuten es estable por doce meses 85 Disolucioacuten de sulfato de mercurio (II) c (HgSO4) = 135 molL Disolver 80 g plusmn 1 g de sulfato de mercurio grado reactivo en 200 mL plusmn 2 de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 643) Precaucioacuten Este reactivo es muy toacutexico Para los peligros asociados veacutease Anexo B La disolucioacuten es estable por doce meses 86 Sulfato de plata en aacutecido sulfuacuterico c (Ag2SO4) = 00385 molL Disolver 240 g plusmn 01 g de sulfato de plata en 2 L de aacutecido sulfuacuterico concentrado (ver 641) Para obtener una disolucioacuten satisfactoria agite la mezcla inicial Deje reposar una noche y despueacutes agite nuevamente con el fin de disolver todo el sulfato de plata Almacenar en botella de vidrio oscuro protegido de la luz directa del sol La disolucioacuten es estable por doce meses 87 Reactivos premezclados preparados (con un intervalo de DQO-

TS de hasta 1 000 mgL) Colocar 050 mL plusmn 001 mL de dicromato de potasio (ver 63) en tubos de digestioacuten individuales (ver 712) Agregar con cuidado 020 mL plusmn 001 mL de didisolucioacuten de sulfato de mercurio (II) (ver 65) seguido de 250 mL plusmn 001 mL de sulfato de plata (ver 66)

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Agitar cuidadosamente y a continuacioacuten tape los tubos Deje reposar una noche para enfriar Agitar de nuevo antes de su uso Este reactivo preparado es estable por un antildeo si se almacena en lugar oscuro a temperatura ambiente Se puede preparar por anticipado un lote grande de tubos de digestioacuten (ver 712) utilizando los reactivos que se especifican aquiacute Tubos sellados que contengan sulfato de mercurio (II) aacutecido sulfuacuterico concentrado dicromato de potasio y sulfato de plata pueden prepararse en el laboratorio o ser adquiridos comercialmente si se encuentran disponibles Estos tubos sellados deben almacenarse en lugar oscuro a temperatura ambiente Deben de ser estables al menos por un antildeo Es esencial que los tubos que hayan sobrepasado su fecha de caducidad no sean usados y sean descartados 88 Reactivos para deteccioacuten fotomeacutetrica 881 Disolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten conocida de ftalato

hidrogeno de potasio (KHP) [C6H4(COOH)(COOK)] DQO-TS = 10 000 mgL

Disolver 4251 g plusmn 0002 g de ftalato hidroacutegeno de potasio previamente secado a 105 degC plusmn 5 degC durante 2 h plusmn 10 min en aproximadamente 350 mL de agua (ver 61) Diluir con agua a 500 mL en un matraz volumeacutetrico Almacenar la disolucioacuten en refrigeracioacuten de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes Una alternativa para el almacenamiento por refrigeracioacuten es antildeadir 2 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 642) antes de diluir a 500 mL para inhibir la degradacioacuten microbioloacutegica 882 Disoluciones estaacutendar para calibracioacuten instrumental con

valores de DQO-TS de 200 mgL 400 mgL 600 mgL 800 mgL y 1 000 mgL

Diluir por separado 20 mL 40 mL 60 mL 80 mL y 100 mL de la didisolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten de 10 000 mgL (681) con 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) a 1 000 mL con agua

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Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepare nuevas disoluciones cada mes Para un intervalo bajo de concentracioacuten [por ejemplo hasta 150 mgL (O)] pueden prepararse disoluciones estaacutendar de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL (veacutease Anexo C) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes 89 Reactivos para deteccioacuten mediante titulacioacuten (que se utilizan

para muestras digeridas en tubos sellados y que presentan color atiacutepico yo turbiedad)

891 Disolucioacuten indicadora de sulfato de fierro (II) fenantrolina

(ferroiacutena) Disolver 35 g plusmn 01 g de sulfato de fierro (II) heptahidratado (FeSO47H2O) en 500 mL de agua (61) Agregar 74 g plusmn 01 g de 110-fenantrolina monohidratada (C12H8N2H2O) y agitar hasta disolver La disolucioacuten es estable por lo menos un mes 892 Disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) (SAF)

aproximadamente 0075 molL Disolver 300 g plusmn 05 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4)2Fe(SO4)26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Agregar cuidadosamente 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 05 mL plusmn 001 mL de 1 molL de dicromato de potasio (63) a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta didisolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) usando una gota de ferroiacutena (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro del sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dada por la siguiente expresioacuten

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VVXXc 3061050

==

Donde V es el volumen consumido de la disolucioacuten de sulfato de amonio y

fierro (II) en mililitros (mL) 05 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 01 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado 893 Disolucioacuten de nitrato de plata c (AgNO3) = 01 molL Disolver 170 g plusmn 01 g de nitrato de plata en 1 000 mL de agua (61) Almacenar en botella de vidrio oscuro Esta disolucioacuten es estable por seis meses 894 Disolucioacuten de cromato de potasio [K2CrO4] (5 volumen

masa) Disolver 50 g plusmn 01 g de cromato de potasio en 100 mL plusmn 1 mL de agua (61) Agregar nitrato de plata (693) por goteo para producir un precipitado ligeramente rojo de cromato de plata Filtrar esta disolucioacuten Esta disolucioacuten es estable hasta un antildeo

9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS

91 Tomar muestras en concordancia con la norma ISO 5667-3

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92 Tomar una muestra del agua para ser analizada en una botella limpia de vidrio o polipropileno y almacenar entre 2 degC y 8 degC en un lugar oscuro

921 Despueacutes del muestreo lleve a cabo el anaacutelisis tan pronto como

sea posible Si es indispensable el almacenamiento agregar 100 mL plusmn 01 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) por litro de muestra previo al anaacutelisis para asegurarse que el pH de la muestra sea lt2

922 La muestra es estable por cinco diacuteas Si la muestra se mantiene a

-20 degC es estable por un mes

10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS

101 Etapa de digestioacuten 1011 Inspeccione con cuidado todos los tubos nuevos sellados de

digestioacuten para ver si tienen alguacuten defecto Verificar si la disolucioacuten en el tubo muestra alguna traza de color verde si es asiacute rechace el tubo

1012 El meacutetodo es adecuado para concentraciones de cloruro de hasta

1 000 mgL En el Anexo F se proporciona un meacutetodo para verificar la concentracioacuten de cloruro Se recomienda a los usuarios verificar la maacutexima concentracioacuten de cloruro aceptable para su sistema por ejemplo fortificando con ioacuten cloruro (NaCl) una disolucioacuten estaacutendar de un valor de DQO-TS de 20 mgL (ftalato hidroacutegeno de potasio)

1013 Encender el bloque de calentamiento (711) y precalentar a 150

degC 1014 Quitar la tapa del tubo de digestioacuten (712) 1015 Agitar vigorosamente y homogenizar la muestra e

inmediatamente pipetear (713) 200 mL de la muestra en el tubo de digestioacuten Para cualquier muestra que se preveacute que tenga

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un valor de DQO-TS mayor a 1 000 mgL pipetear (713) en el tubo de digestioacuten 200 mL de una porcioacuten de la muestra diluida apropiadamente Llevar a cabo una determinacioacuten de blanco utilizando agua (61) con cada lote de anaacutelisis

1016 Colocar la tapa firmemente y mezclar el contenido invirtiendo

suavemente el tubo varias veces 1017 Limpiar el exterior del tubo con un papel suave 1018 Colocar el tubo en el bloque de calentamiento (711) Reflujar el

contenido a 150 degC durante 2 h plusmn 10 min 1019 Retirar los tubos del bloque de calentamiento y dejar enfriar a 60

degC o menos Mezclar el contenido invirtiendo cuidadosamente cada tubo varias veces mientras permanezcan calientes Despueacutes dejar enfriar los tubos a temperatura ambiente antes de medir la absorbancia

102 Deteccioacuten fotomeacutetrica 1021 Si las muestras digeridas enfriadas son claras (ie ausencia de

cualquier turbiedad visible) medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro (7211) Los resultados obtenidos mediante lectura directa del instrumento o por comparacioacuten contra la graacutefica de calibracioacuten (veacutease 93)

NOTA Si el fotoacutemetro o los tubos no son adecuados para medir la absorbancia de la disolucioacuten directamente del tubo sellado es necesario tener precaucioacuten de no alterar alguacuten sedimento en el fondo del tubo al transferir algo del contenido a una celda de 10 mm de longitud de paso oacuteptico al medir la absorbancia

1022 Si alguna de las muestras digeridas enfriadas se muestran turbias

centrifugar a 4 000 g plusmn 200 g durante 50 min plusmn 05 min Si la disolucioacuten de digestioacuten ya no es turbia medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro como se establece en 1021 Tener precaucioacuten al momento de centrifugar los tubos sellados

1023 Si la disolucioacuten despueacutes de la etapa de digestioacuten y el tratamiento

centriacutefugo continuacutea turbia o si la muestra digerida presenta un color atiacutepico proceda como en 103

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103 Determinacioacuten mediante titulacioacuten 1031 Retirar cuidadosamente la tapa del tubo que contenga la muestra

digerida Enjuagar las paredes internas con menos de 1 mL de agua (61) o en vez de ello transfieacuterala cuantitativamente a un recipiente adecuado

1032 Mientras agita agregar una gota de la disolucioacuten indicadora de

ferroina (691) Si el color de la disolucioacuten inmediatamente cambia de azul-verde a naranja-cafeacute el valor de DQO-TS de la muestra original estaraacute por arriba del intervalo del meacutetodo La muestra deberaacute entonces ser diluida y la digestioacuten repetida

1033 Si el color permanece verde lima titular la muestra con SAF

mientras agita (692) hasta que el color de la muestra cambie draacutesticamente de azul verdoso a naranja-cafeacute Registrar el volumen de SAF gastado (V2 mL) Despueacutes titular un blanco digerido utilizando agua en vez de una muestra de prueba y registrar el volumen de SAF gastado (V1 mL)

Transferir la muestra al tubo de digestioacuten Volver a tapar el tubo y desechar en concordancia con las regulaciones nacionales o locales

NOTA En el Anexo E se proporciona un procedimiento de titulacioacuten de bajo intervalo (hasta 150 mgL)

11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS

111 Procedimiento fotomeacutetrico Obtener los resultados de las mediciones (1021) a traveacutes de la lectura directa del fotoacutemetro o a partir de la curva de calibracioacuten (veacutease 93) Registrar estos resultados Si alguacuten resultados estaacute fuera del intervalo de trabajo repetir el anaacutelisis mediante dilucioacuten de la muestra original Calcular el valor de la DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro hasta tres cifras significativas como pueden ser leiacutedas de la curva de calibracioacuten dependiendo de la concentracioacuten encontrada (ver punto 12)

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112 Procedimiento de titulacioacuten Calcule la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro usando la siguiente ecuacioacuten

( )0

210008V

VVcTSDQO

minus=minus

Donde c es la concentracioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) como se

calcula en 692 en moles por litro (molL) V0 es el volumen de la porcioacuten de muestra antes de dilucioacuten (si

hubo) en mililitros (mL) V1 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra el blanco en mililitros (mL) V2 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra la porcioacuten de muestra en mililitros (mL) 8 000 es la masa molar de frac12 O2 (ie O) en miligramos por mol

(mgmol)

12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS

Reporte los resultados de DQO-TS hasta tres cifras significativas en funcioacuten de la concentracioacuten hallada y la validacioacuten de los datos del meacutetodo NOTA Para anaacutelisis que lleva a cabo la Directiva Europea de aplicaciones se requiere un reporte apropiado

13 REPORTE DE PRUEBA

En el reporte se otorgaraacute referencia a esta norma y contendraacute los siguientes datos

a) Identificacioacuten precisa de la muestra b) Los resultados como se indica en el punto 12 c) Meacutetodo de pre-tratamiento de la muestra

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d) Cualquier desviacioacuten de este meacutetodo de prueba y los detalles de todas las circunstancias que puedan haber influido en el resultado

14 PRECISIOacuteN

Para los datos sobre la precisioacuten veacutease el Anexo G

15 VIGENCIA

La presente norma mexicana entraraacute en vigor 60 diacuteas naturales despueacutes de la publicacioacuten de su declaratoria de vigencia en el Diario Oficial de la Federacioacuten

16 BIBLIOGRAFIacuteA

161 ISO 57901979 Inorganic chemical products for industrial use mdash

General method for determination of chloride content mdash Mercurimetric method

162 ISO 60601989 Water quality mdash Determination of the chemical oxygen

demand 163 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (First Edition) HMSO 1977 ISBN 011 7512494 164 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (Second Edition) HMSO 1986 ISBN 011 7519154

17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES

Esta norma mexicana coincide totalmente con la norma internacional ISO 157052002- Water Quality ndash Determination of the chemical oxygen demand index (ST-COD) - Small scale sealed-tube method

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Meacutexico DF a

DR FRANCISCO RAMOS GOacuteMEZ DIRECTOR GENERAL DE NORMAS

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18 APEacuteNDICE INFORMATIVO

ANEXO A

COMPARATIVO ENTRE EL MEacuteTODO DE DQO DE ACUERDO CON ISO 6060 Y EL MEacuteTODO DESCRITO EN ESTA NORMA MEXICANA

A1 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza cinco veces menos mercurio que el

meacutetodo de escala completa El mercurio es una sustancia contaminante de alta prioridad muy toacutexica y por lo tanto es importante reducir al maacuteximo la cantidad a utilizar

A2 El meacutetodo de pequentildea escala tambieacuten utiliza proporcionalmente menos reactivos toacutexicos peligrosos que el meacutetodo de escala completa

A3 Todos los reactivos para el meacutetodo de pequentildea escala son pre-dispensados en tubos de digestioacuten sellados de vidrio Estos tubos tienen un miacutenimo de vida uacutetil de un antildeo Los reactivos para el meacutetodo de escala completa son adicionados secuencialmente a cada matraz o tubo de reaccioacuten al momento del anaacutelisis

A4 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza una medicioacuten fotomeacutetrica de la muestra digerida en lugar de una titulacioacuten convencional con sulfato de amonio y fierro (II) Para todos los tubos preparados comercialmente la medicioacuten fotomeacutetrica se puede realizar simplemente colocando el tubo sellado ndash Despueacutes de la digestioacuten con la muestra- en un fotoacutemetro

especialmente adaptado A5 El meacutetodo fotomeacutetrico de pequentildea escala es especialmente adecuado

para los laboratorios con grandes cargas de trabajo para determinacioacuten de DQO-TS Soacutelo requiere una sola operacioacuten de transferencia volumeacutetrica por ejemplo antildeadir de 2 a 3 mL de muestra al tubo sellado previamente preparado Estos tubos sellados previamente preparados del meacutetodo de pequentildea escala estaacuten disponibles por una serie de proveedores comerciales El meacutetodo de titulacioacuten de escala completa requiere cuatro transferencias volumeacutetricas con la opcioacuten de la adicioacuten manual de 04 g de sulfato de mercurio (II) soacutelido a cada frasco o tubo de reflujo

A6 Con el meacutetodo de pequentildea escala el personal no tiene que dispensar reactivos corrosivos ni toacutexicos Por lo tanto el riesgo de accidentes a partir de estos reactivos corrosivos toacutexicos es grandemente reducido en relacioacuten con el meacutetodo de escala completa Los subproductos de plata y de mercurio en los tubos sellados pueden ser recuperados o reciclados

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Sin embargo los usuarios necesitan asegurarse de que pueden obtener 2 mL de aliacutecuotas representativas de sus muestras y que las digestiones de la muestra no son turbias La experiencia con un gran nuacutemero de laboratorios ha demostrado que la obtencioacuten de 2 mL de muestras representativas y la turbiedad de las muestras digeridas no representan un problema importante para la gran mayoriacutea de muestras de agua residual

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ANEXO B

RIESGOS B1 El meacutetodo involucra el manejo de disoluciones concentradas y calientes

de aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio Es esencial el uso de ropa protectora guantes y proteccioacuten para los ojos Es esencial que el personal esteacute plenamente capacitado con respecto a los riesgos asociados a este meacutetodo

B2 Al acidificar las muestras pueden ser emitidos gases venenosos por lo tanto todas las operaciones deben llevarse a cabo en un aacuterea bien ventilada de preferencia una campana de extraccioacuten Es recomendable que las muestras desconocidas sean acidificadas en una campana de extraccioacuten debido a la posible liberacioacuten de gases peligrosos tales como HCN y H2S

B3 Todos los tubos de digestioacuten contienen sulfatos de mercurio (II) y de plata (toacutexicos) Se requiere cuidado extra al manejar disoluciones que contienen sulfato de mercurio (II) y sulfato de plata disuelto en aacutecido sulfuacuterico concentrado Ambas disoluciones son toacutexicas y altamente corrosivas

B4 Los tubos de digestioacuten estaraacuten sometidos a presioacuten durante e inmediatamente despueacutes de la etapa de calentamiento Los tubos deben ser cuidadosamente inspeccionados antes de su uso Cualquier tubo encontrado con grietas fallas o indicios de contaminacioacuten debe ser descartado

B5 Los tubos sellados que contengan agua y ninguacuten otro reactivo no deben ser colocados en bloques de calentamiento fijos a 150 degC ya que pueden generarse presiones excesivas Este meacutetodo utiliza un 50 (en volumen) de aacutecido sulfuacuterico madre que posee un punto de ebullicioacuten de 150 degC aproximadamente

B6 Los tubos sellados que contengan muestras que agoten todo el dicromato de potasio contendraacuten vapor de mercurio Por lo tanto la tapa de dichos tubos de digestioacuten no deberaacute ser removido

B7 Los tubos sellados utilizados deberaacuten permanecer tapados y su desecho deberaacute ser acorde con los procedimientos documentados Advertencia ndash Los tubos sellados utilizados no deben ser abiertos Deberaacuten desecharse conforme a los requerimientos (regulaciones) nacionales

B8 Los tubos de ensayo comerciales deberaacuten tener una etiqueta a fin de que puedan ser identificados cuando los usuarios los retiren de la caacutemara de almacenaje y posiblemente utilizados junto con otros tubos de ensayo (por ejemplo de un diferente intervalo de concentracioacuten)

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Ademaacutes a los tubos deberaacuten incorporaacutersele una etiqueta de advertencia sobre riesgos en la parte lateral

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ANEXO C

INFORMACIOacuteN SOBRE EL USO DE EQUIPOS DE ENSAYO COMERCIALES DE PEQUENtildeA ESCALA DQO-TS UTILIZANDO DETECCIOacuteN FOTOMEacuteTRICA

C1 Existe una serie de marcas comerciales de equipos de prueba de tubos

sellados para el meacutetodo de pequentildea escala DQO-TS con deteccioacuten fotomeacutetrica Un volumen de 2 a 3 mL de muestra es comuacutenmente utilizado Es indispensable seguir de manera precisa las instrucciones del fabricante suministradas con el equipo de prueba al usar estos equipos

C2 Los usuarios de estos equipos deben asegurarse que la versioacuten utilizada contenga sulfato de mercurio (II) ndashpara suprimir la interferencia de cloruros- y sulfato de plata como catalizador oxidante La mayoriacutea de los fabricantes tambieacuten provee tubos sin mercurio Eacutestos sin embargo no se consideran aptos para el monitoreo de los valores de DQO-TS correspondientes a agua residual Se ha comprobado que los equipos comerciales de prueba que utilizan sulfato de mercurio (II) proporcionan una buena supresioacuten de cloruro para concentraciones de cloruro de hasta 1 000 mgL

C3 Cada tubo de digestioacuten suministrado debe ser apto para el propoacutesito y soportar las presiones generadas Despueacutes de que la etapa de digestioacuten sea completada el tubo puede ser enfriado ndashcomo se indique en el manual de operacioacuten del fabricante- y luego es directamente insertado en un fotoacutemetro especialmente adaptado No se requiere transferir fiacutesicamente la muestra a una celda fotomeacutetrica Por lo tanto el riesgo de contaminacioacuten al medio ambiente debido al uso de quiacutemicos toacutexicos y corrosivos mediante este meacutetodo es miacutenimo

C4 Los usuarios deberaacuten validar estos equipos de prueba utilizando - un blanco - un conjunto de estaacutendares de ftalato hidroacutegeno de potasio - un estaacutendar de acetato de sodio con un valor de DQO-TS de entre 70

a 80 del valor maacuteximo estaacutendar de calibracioacuten (para asegurar la oxidacioacuten de compuestos resistentes)

- un conjunto de estaacutendares de cloruro de hasta 1 000 mgL de concentracioacuten de cloruro y

- un conjunto de muestras tiacutepicas NOTA Las disoluciones que contienen 160 mgL y 900 mgL de acetato de

sodio anhidro tienen DQOs teoacutericos de 125 mgL y 702 mgL Se han observado valores promedio de DQO de 120 mgL y 672 mgL (5 pruebas) usando el meacutetodo correspondiente a esta norma

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C5 Los fabricantes comerciales suministran equipos de prueba para bajo intervalo (hasta 50 mgL o 150 mgL comuacutenmente) y alto intervalo (hasta 1 000 mgL o 1 500 mgL comuacutenmente) Los equipos de bajo intervalo pueden monitorear el decremento de la absorbancia del Cromo (IV) a 348 nm plusmn 20 nm oacute 440 nm plusmn 20 nm mientras que los equipos de alto intervalo permiten monitorear el incremento de la absorbancia del Cromo (III) a 600 nm plusmn 20 nm El usuario deberaacute seleccionar el intervalo adecuado de calibracioacuten a utilizar

C6 Para cualquier muestra digerida que presente turbiedad visible yo colores atiacutepicos no se deberaacute utilizar la medicioacuten fotomeacutetrica En estos casos deberaacute utilizarse la determinacioacuten alterna volumeacutetrica de dicho punto Para la gran mayoriacutea de las muestras de agua residual se ha encontrado que es adecuada la medicioacuten fotomeacutetrica NOTA Se ha encontrado que niveles altos de manganeso derivan en un sesgo positivo para el meacutetodo de alto intervalo Se sospecha la presencia de Mn(III) Mn(VI) y Mn(VII) por formacioacuten de especies color rojo (ver 42) El efecto (esta vez como sesgo negativo) es mucho menos significativo en los equipos de bajo intervalo (hasta 150 mgL) que en equipos de alto intervalo (hasta 1 000 mgL oacute 1 500 mgL)

C7 Si una muestra va a ser titulada en el tubo de digestioacuten los usuarios deben asegurarse de que el tubo es de un volumen suficiente para acomodar el maacuteximo volumen requerido de la disolucioacuten de titulacioacuten

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ANEXO D

MEacuteTODO FOTOMEacuteTRICO DE BAJO INTERVALO PARA TUBOS SELLADOS (HASTA 150 mgL)

D1 Las muestras que contengan concentraciones muy bajas de material

orgaacutenico pueden ser analizadas utilizando un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica ocupa los mismos instrumentos e instrucciones generales que el meacutetodo fotomeacutetrico (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio La cantidad de Cromo hexavalente se determina midiendo el color amarillo a 440 nm plusmn 20 nm

D2 La disolucioacuten de dicromato preparada como se describe en 63 debe ser reemplazada por una disolucioacuten de 0015 molL preparada como a continuacioacuten se describe A aproximadamente 500 mL de agua antildeadir 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 degC durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico

D3 El reactivo pre-mezclado es preparado como se describe en 67 pero sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por una de las dispuestas en 63 Las disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos (682) deben ser reemplazadas por un juego de disoluciones estaacutendar de menor concentracioacuten como se describe a continuacioacuten Para disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos con valores de DQO-TS de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL diluir por separado 3 mL 6 mL 9 mL 12 mL y 15 mL de disolucioacuten para calibracioacuten a 1 litro de agua Antes de diluir con agua agregar 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver Nota en 682) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepaacuterelas mensualmente El fotoacutemetro (ver 7211 102 y 111) debe ser capaz de realizar mediciones a 440 nm plusmn 20 nm Tenga en cuenta que la cantidad del dicromato remanente disminuye a medida que el valor de DQO-TS aumenta Por lo tanto las mediciones efectuadas frente a un blanco que reaccionoacute arrojaraacute valores de absorbancia negativos Si el instrumento en uso no es capaz de desplegar valores menores a cero realice todas las mediciones contra un tubo lleno con agua (61) y prepare una calibracioacuten adecuada

D4 Realizar el procedimiento descrito en 101 y 102

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ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

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Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

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ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

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ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

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Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

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ISO 36961987 Water for analytical laboratory use ndash Specification and test methods o la NMX que la adopte

ISO 5667-31994 Water quality ndash Sampling ndash Part 3 Guidance

on the preservation and handling of samples o la NMX que la adopte

3 DEFINICIONES

Para efectos de esta norma mexicana se establece la siguiente definicioacuten 31 Demanda Quiacutemica de Oxiacutegeno (DQO-TS) La concentracioacuten de la masa de oxiacutegeno equivalente a la cantidad de dicromato consumida por la materia disuelta y suspendida cuando una muestra de agua es tratada con este oxidante bajo condiciones definidas NOTA 1 Adaptada de la ISO 6060 NOTA 2 1 mol de dicromato (Cr2O7

2-) es equivalente a 3 moles de Oxiacutegeno (O)

4 PRINCIPIO

41 Las muestras se oxidan de manera estaacutendar mediante digestioacuten

con aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio en presencia de sulfato de plata y sulfato de mercurio (II) La plata actuacutea como catalizador para oxidar la materia orgaacutenica mas resistente El mercurio reduce la interferencia causada por la presencia de iones cloruro La cantidad de dicromato utilizada en la oxidacioacuten de la muestra se determina midiendo la absorbancia del Cromo (III) formado a una longitud de onda de 600 nm plusmn 20 nm para un intervalo hasta de 1 000 mgL Las mediciones de la absorbancia se efectuacutean en el tubo de digestioacuten que hace las veces de celda y son convertidas a un valor de DQO-TS

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42 Se puede utilizar una longitud de onda alternativa de 440 nm plusmn 20 nm para un intervalo de calibracioacuten de hasta 150 mgL (ver Anexos D y E) Para un intervalo de calibracioacuten menor de hasta 50 mgL se puede utilizar una longitud de onda alternativa de 348 nm plusmn 15 nm A 348 nm y 440 nm se mide la absorbancia del Cromo (IV) remanente

43 Para muestras digeridas turbias y de color atiacutepico se usa la

titulacioacuten con sulfato de amonio y fierro (II) estandarizado

5 INTERFERENCIAS

51 Las altas concentraciones de cloruro dan un sesgo positivo

causado por la oxidacioacuten de los iones cloruro a Cloro La interferencia debido a iones cloruro se reduce ndashpero no se elimina totalmente- mediante la adicioacuten de sulfato de mercurio (II) Esto liga a los iones como complejo soluble de cloromercurato (II)

52 El Manganeso puede dar un sesgo positivo cuando se utiliza

deteccioacuten fotomeacutetrica a 600 nm Usando un equipo comercial de prueba con intervalo de 0 mgL a 1 000 mgL el anaacutelisis por duplicado de una disolucioacuten de manganeso de 500 mgL (como sulfato) dio como resultado valores de DQO-TS de 1 080 mgL y 1 086 mgL y de una disolucioacuten de manganeso de 50 mgL dio como resultado valores de DQO-TS de 121 mgL y 121 mgL El efecto es mucho menor con equipos con un intervalo inferior (0 mgL a 150 mgL) a 440 nm (ver 51) A esta longitud de onda la interferencia se expresa como un sesgo negativo Para un equipo comercial de prueba con un intervalo de 0 mgL a 150 mgL el anaacutelisis por duplicado de una disolucioacuten de manganeso de 500 mgL dio como resultado valores de DQO-TS de -7 mgL y -8 mgL Veacutease tambieacuten la nota en C6

53 Muchos hidrocarburos aromaacuteticos y la piridina no se oxidan en

grado apreciable Algunas sustancias orgaacutenicas volaacutetiles pueden escapar a la oxidacioacuten debido a la evaporacioacuten

54 Los iones amonio no se oxidan (el nitroacutegeno orgaacutenico

normalmente se convierte a iones amonio)

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6 EQUIPO Y MATERIALES

61 Aparatos para la etapa de digestioacuten 611 Bloques de calentamiento capaz de mantener una temperatura de

150 degC plusmn 5 degC sin causar sobrecalentamiento local a los contenidos de los tubos que esteacuten siendo probados El bloque de calentamiento debe tener capacidad para sostener al menos 10 tubos Los orificios en el bloque de calentamiento deben ser de un diaacutemetro tal que la pared del tubo de vidrio esteacute en contacto estrecho con el bloque de metal La profundidad en los orificios debe ser tal que pueda ocurrir el calentamiento adecuado de los contenidos NOTA Hay bloques disponibles que sostienen maacutes de cincuenta tubos El contenido de los tubos debe alcanzar la temperatura deseada dentro de los 10 min de haber colocado los tubos en bloque precalentado

612 Tubos de digestioacuten fabricados de vidrio resistente al aacutecido capaces de resistir una presioacuten de 600 kPa a 150 degC (eg longitud de 185 mm diaacutemetro externo de 14 mm y grosor de pared de 1 mm) Los tubos de vidrio se acoplaraacuten al bloque de calentamiento de manera tal que la pared esteacute en contacto estrecho con el bloque de metal Antes de usarse deberaacuten ser inspeccionados para asegurar que no estaacuten dantildeados o rotos de alguna manera y seraacuten descartados si es detectado cualquier defecto ligero Los tubos de vidrio se proveeraacuten con tapas adecuadas Si los tubos de vidrio son para ser usados como celdas para medir la absorbancia es esencial que la parte externa de los tubos esteacute escrupulosamente limpia antes de ser colocados en el fotoacutemetro

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NOTA El Anexo C proporciona alguna informacioacuten sobre el uso de equipos comerciales pequentildeos de DQO-TS con base en deteccioacuten fotomeacutetrica

613 Pipeta capaz de dispensar 200 mL plusmn 002 mL 62 Aparatos para la medicioacuten de la etapa final 621 Aparato de deteccioacuten fotomeacutetrica 6211 Fotoacutemetro con capacidad de medicioacuten a 600 nm plusmn 20 nm

Es altamente recomendable que el fotoacutemetro sea capaz de medir la absorbancia de la muestra digerida directamente del tubo sellado eliminando asiacute la necesidad de transferir la disolucioacuten a una celda separada (veacutease tambieacuten el Anexo C)

6212 Instalaciones de almacenaje adecuadas para los tubos sellados de digestioacuten usados Los tubos sellados de digestioacuten usados y sus contenidos deberaacuten desecharse de acuerdo con los requerimientos nacionales

6213 Centriacutefuga adecuada para soportar los tubos de digestioacuten (712) 622 Aparato para la deteccioacuten por titulacioacuten 6221 Bureta por ejemplo de 10 mL con graduaciones de 002 mL o

titulador digital por ejemplo con una redisolucioacuten de 002 mL o mejor (para titular muestras digeridas turbias de los tubos sellados)

6222 Agitador magneacutetico para titulacioacuten 6223 Barra de agitacioacuten y recuperador de barra de agitacioacuten

7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO

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71 Verificacioacuten de los tubos para su desempentildeo oacuteptico (cuando la absorbancia se mide directamente en el tubo de digestioacuten)

Tomar una muestra aleatoria (5 a 10) de tubos vaciacuteos de un lote previo a su preparacioacuten Agregar 5 mL de agua (61) a cada tubo Reemplazar las tapas y asegurar que no haya burbujas de aire visibles (golpear gentilmente para eliminar cualquier burbuja de aire) Utilizando el fotoacutemetro medir los valores de absorbancia a 600 nm (7211) Dichos valores no habraacuten de diferir entre ellos por maacutes de 0005 unidades de absorbancia

72 Preparacioacuten de los tubos Ver 67 73 Calibracioacuten del instrumento verificacioacuten de sensibilidad

Para verificar la sensibilidad del instrumento prepare estaacutendares de calibracioacuten como se describe en 68 Digerir y medir al igual que las muestras de acuerdo con 101 y 102 Registrar estos resultados y verificar que no haya deterioro de la sensibilidad del instrumento y que se obtiene una respuesta lineal de la absorbancia vs la concentracioacuten DQO-TS al graficar una curva de calibracioacuten manual usando una medida de y (absorbancia) en unidades dependientes del sistema de las disoluciones estaacutendar de calibracioacuten de ftalato hidroacutegeno de potasio contra X la demanda quiacutemica de oxiacutegeno nominal (DQO-TS) Si la calibracioacuten del instrumento sale de los valores tolerados de laboratorio lleve a cabo mediciones manuales de la absorbancia de las disoluciones estaacutendar de calibracioacuten e introduzca un nuevo valor de calibracioacuten de acuerdo a las instrucciones del fabricante

8 REACTIVOS

81 Agua en cumplimiento con la Norma ISO 36961987 Tipo 3

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82 Tubos sellados DQO-TS Siempre que sea posible se recomienda adquirir tubos sellados DQO-TS listos para su uso Esto minimiza el manejo de productos quiacutemicos toacutexicos por personal del laboratorio Los tubos de tipo comercial se pueden comprar para cubrir diferentes intervalos de anaacutelisis (por ejemplo hasta 50 mgL 160 mgL 1 000 mgL oacute 1 500 mgL) Si los tubos no se pueden adquirir ya preparados entonces prepaacuterelos en el laboratorio como se describe en 67 para un intervalo de anaacutelisis de hasta 1 000 mgL En este caso el usuario determinaraacute la reproducibilidad de la transmisioacuten oacuteptica de los tubos o transferiraacute el contenido despueacutes de la digestioacuten a una celda de vidrio con una longitud de paso oacuteptico de 10 mm El intervalo de concentracioacuten DQO-TS de tubos comerciales seraacute especificado por el fabricante y no deberaacute excederse Si esto llegara a ocurrir la muestra deberaacute diluirse convenientemente dentro del intervalo de concentracioacuten especificado Es esencial que los tubos sellados adquiridos contengan sulfato de mercurio (II) para eliminar interferencias debido a cloruros Veacutease la nota en C6 83 Dicromato de potasio disolucioacuten estaacutendar de referencia c

(K2Cr2O7) = 010 molL (intervalo de hasta 1 000 mgL de DQO-TS)

Disolver 29418 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (secado a 105 degC por 2 h plusmn 10 min) en aproximadamente 600 mL de agua en un vaso de precipitados Agregar cuidadosamente 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) con agitacioacuten Dejar enfriar y diluir a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico La disolucioacuten es estable por seis meses 84 Aacutecido sulfuacuterico 841 Aacutecido sulfuacuterico concentrado ρ (H2SO4) = 184 gmL 842 Aacutecido sulfuacuterico diluido c (H2SO4) = 4 molL A un vaso que contenga aproximadamente 500 mL de agua (61) antildeadir cuidadosamente con agitacioacuten 220 mL plusmn 10 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado

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(ver 641) Dejar enfriar y diluir a 1 000 mL plusmn 10 mL en una probeta Almacenar en un frasco de vidrio La disolucioacuten es estable por doce meses 843 Aacutecido sulfuacuterico diluido c (H2SO4) = 18 molL A un vaso que contenga 180 mL plusmn 2 mL de agua antildeadir cuidadosamente con agitacioacuten 20 mL plusmn 1 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) La disolucioacuten es estable por doce meses 85 Disolucioacuten de sulfato de mercurio (II) c (HgSO4) = 135 molL Disolver 80 g plusmn 1 g de sulfato de mercurio grado reactivo en 200 mL plusmn 2 de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 643) Precaucioacuten Este reactivo es muy toacutexico Para los peligros asociados veacutease Anexo B La disolucioacuten es estable por doce meses 86 Sulfato de plata en aacutecido sulfuacuterico c (Ag2SO4) = 00385 molL Disolver 240 g plusmn 01 g de sulfato de plata en 2 L de aacutecido sulfuacuterico concentrado (ver 641) Para obtener una disolucioacuten satisfactoria agite la mezcla inicial Deje reposar una noche y despueacutes agite nuevamente con el fin de disolver todo el sulfato de plata Almacenar en botella de vidrio oscuro protegido de la luz directa del sol La disolucioacuten es estable por doce meses 87 Reactivos premezclados preparados (con un intervalo de DQO-

TS de hasta 1 000 mgL) Colocar 050 mL plusmn 001 mL de dicromato de potasio (ver 63) en tubos de digestioacuten individuales (ver 712) Agregar con cuidado 020 mL plusmn 001 mL de didisolucioacuten de sulfato de mercurio (II) (ver 65) seguido de 250 mL plusmn 001 mL de sulfato de plata (ver 66)

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Agitar cuidadosamente y a continuacioacuten tape los tubos Deje reposar una noche para enfriar Agitar de nuevo antes de su uso Este reactivo preparado es estable por un antildeo si se almacena en lugar oscuro a temperatura ambiente Se puede preparar por anticipado un lote grande de tubos de digestioacuten (ver 712) utilizando los reactivos que se especifican aquiacute Tubos sellados que contengan sulfato de mercurio (II) aacutecido sulfuacuterico concentrado dicromato de potasio y sulfato de plata pueden prepararse en el laboratorio o ser adquiridos comercialmente si se encuentran disponibles Estos tubos sellados deben almacenarse en lugar oscuro a temperatura ambiente Deben de ser estables al menos por un antildeo Es esencial que los tubos que hayan sobrepasado su fecha de caducidad no sean usados y sean descartados 88 Reactivos para deteccioacuten fotomeacutetrica 881 Disolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten conocida de ftalato

hidrogeno de potasio (KHP) [C6H4(COOH)(COOK)] DQO-TS = 10 000 mgL

Disolver 4251 g plusmn 0002 g de ftalato hidroacutegeno de potasio previamente secado a 105 degC plusmn 5 degC durante 2 h plusmn 10 min en aproximadamente 350 mL de agua (ver 61) Diluir con agua a 500 mL en un matraz volumeacutetrico Almacenar la disolucioacuten en refrigeracioacuten de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes Una alternativa para el almacenamiento por refrigeracioacuten es antildeadir 2 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 642) antes de diluir a 500 mL para inhibir la degradacioacuten microbioloacutegica 882 Disoluciones estaacutendar para calibracioacuten instrumental con

valores de DQO-TS de 200 mgL 400 mgL 600 mgL 800 mgL y 1 000 mgL

Diluir por separado 20 mL 40 mL 60 mL 80 mL y 100 mL de la didisolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten de 10 000 mgL (681) con 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) a 1 000 mL con agua

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Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepare nuevas disoluciones cada mes Para un intervalo bajo de concentracioacuten [por ejemplo hasta 150 mgL (O)] pueden prepararse disoluciones estaacutendar de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL (veacutease Anexo C) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes 89 Reactivos para deteccioacuten mediante titulacioacuten (que se utilizan

para muestras digeridas en tubos sellados y que presentan color atiacutepico yo turbiedad)

891 Disolucioacuten indicadora de sulfato de fierro (II) fenantrolina

(ferroiacutena) Disolver 35 g plusmn 01 g de sulfato de fierro (II) heptahidratado (FeSO47H2O) en 500 mL de agua (61) Agregar 74 g plusmn 01 g de 110-fenantrolina monohidratada (C12H8N2H2O) y agitar hasta disolver La disolucioacuten es estable por lo menos un mes 892 Disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) (SAF)

aproximadamente 0075 molL Disolver 300 g plusmn 05 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4)2Fe(SO4)26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Agregar cuidadosamente 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 05 mL plusmn 001 mL de 1 molL de dicromato de potasio (63) a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta didisolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) usando una gota de ferroiacutena (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro del sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dada por la siguiente expresioacuten

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VVXXc 3061050

==

Donde V es el volumen consumido de la disolucioacuten de sulfato de amonio y

fierro (II) en mililitros (mL) 05 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 01 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado 893 Disolucioacuten de nitrato de plata c (AgNO3) = 01 molL Disolver 170 g plusmn 01 g de nitrato de plata en 1 000 mL de agua (61) Almacenar en botella de vidrio oscuro Esta disolucioacuten es estable por seis meses 894 Disolucioacuten de cromato de potasio [K2CrO4] (5 volumen

masa) Disolver 50 g plusmn 01 g de cromato de potasio en 100 mL plusmn 1 mL de agua (61) Agregar nitrato de plata (693) por goteo para producir un precipitado ligeramente rojo de cromato de plata Filtrar esta disolucioacuten Esta disolucioacuten es estable hasta un antildeo

9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS

91 Tomar muestras en concordancia con la norma ISO 5667-3

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92 Tomar una muestra del agua para ser analizada en una botella limpia de vidrio o polipropileno y almacenar entre 2 degC y 8 degC en un lugar oscuro

921 Despueacutes del muestreo lleve a cabo el anaacutelisis tan pronto como

sea posible Si es indispensable el almacenamiento agregar 100 mL plusmn 01 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) por litro de muestra previo al anaacutelisis para asegurarse que el pH de la muestra sea lt2

922 La muestra es estable por cinco diacuteas Si la muestra se mantiene a

-20 degC es estable por un mes

10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS

101 Etapa de digestioacuten 1011 Inspeccione con cuidado todos los tubos nuevos sellados de

digestioacuten para ver si tienen alguacuten defecto Verificar si la disolucioacuten en el tubo muestra alguna traza de color verde si es asiacute rechace el tubo

1012 El meacutetodo es adecuado para concentraciones de cloruro de hasta

1 000 mgL En el Anexo F se proporciona un meacutetodo para verificar la concentracioacuten de cloruro Se recomienda a los usuarios verificar la maacutexima concentracioacuten de cloruro aceptable para su sistema por ejemplo fortificando con ioacuten cloruro (NaCl) una disolucioacuten estaacutendar de un valor de DQO-TS de 20 mgL (ftalato hidroacutegeno de potasio)

1013 Encender el bloque de calentamiento (711) y precalentar a 150

degC 1014 Quitar la tapa del tubo de digestioacuten (712) 1015 Agitar vigorosamente y homogenizar la muestra e

inmediatamente pipetear (713) 200 mL de la muestra en el tubo de digestioacuten Para cualquier muestra que se preveacute que tenga

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un valor de DQO-TS mayor a 1 000 mgL pipetear (713) en el tubo de digestioacuten 200 mL de una porcioacuten de la muestra diluida apropiadamente Llevar a cabo una determinacioacuten de blanco utilizando agua (61) con cada lote de anaacutelisis

1016 Colocar la tapa firmemente y mezclar el contenido invirtiendo

suavemente el tubo varias veces 1017 Limpiar el exterior del tubo con un papel suave 1018 Colocar el tubo en el bloque de calentamiento (711) Reflujar el

contenido a 150 degC durante 2 h plusmn 10 min 1019 Retirar los tubos del bloque de calentamiento y dejar enfriar a 60

degC o menos Mezclar el contenido invirtiendo cuidadosamente cada tubo varias veces mientras permanezcan calientes Despueacutes dejar enfriar los tubos a temperatura ambiente antes de medir la absorbancia

102 Deteccioacuten fotomeacutetrica 1021 Si las muestras digeridas enfriadas son claras (ie ausencia de

cualquier turbiedad visible) medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro (7211) Los resultados obtenidos mediante lectura directa del instrumento o por comparacioacuten contra la graacutefica de calibracioacuten (veacutease 93)

NOTA Si el fotoacutemetro o los tubos no son adecuados para medir la absorbancia de la disolucioacuten directamente del tubo sellado es necesario tener precaucioacuten de no alterar alguacuten sedimento en el fondo del tubo al transferir algo del contenido a una celda de 10 mm de longitud de paso oacuteptico al medir la absorbancia

1022 Si alguna de las muestras digeridas enfriadas se muestran turbias

centrifugar a 4 000 g plusmn 200 g durante 50 min plusmn 05 min Si la disolucioacuten de digestioacuten ya no es turbia medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro como se establece en 1021 Tener precaucioacuten al momento de centrifugar los tubos sellados

1023 Si la disolucioacuten despueacutes de la etapa de digestioacuten y el tratamiento

centriacutefugo continuacutea turbia o si la muestra digerida presenta un color atiacutepico proceda como en 103

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103 Determinacioacuten mediante titulacioacuten 1031 Retirar cuidadosamente la tapa del tubo que contenga la muestra

digerida Enjuagar las paredes internas con menos de 1 mL de agua (61) o en vez de ello transfieacuterala cuantitativamente a un recipiente adecuado

1032 Mientras agita agregar una gota de la disolucioacuten indicadora de

ferroina (691) Si el color de la disolucioacuten inmediatamente cambia de azul-verde a naranja-cafeacute el valor de DQO-TS de la muestra original estaraacute por arriba del intervalo del meacutetodo La muestra deberaacute entonces ser diluida y la digestioacuten repetida

1033 Si el color permanece verde lima titular la muestra con SAF

mientras agita (692) hasta que el color de la muestra cambie draacutesticamente de azul verdoso a naranja-cafeacute Registrar el volumen de SAF gastado (V2 mL) Despueacutes titular un blanco digerido utilizando agua en vez de una muestra de prueba y registrar el volumen de SAF gastado (V1 mL)

Transferir la muestra al tubo de digestioacuten Volver a tapar el tubo y desechar en concordancia con las regulaciones nacionales o locales

NOTA En el Anexo E se proporciona un procedimiento de titulacioacuten de bajo intervalo (hasta 150 mgL)

11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS

111 Procedimiento fotomeacutetrico Obtener los resultados de las mediciones (1021) a traveacutes de la lectura directa del fotoacutemetro o a partir de la curva de calibracioacuten (veacutease 93) Registrar estos resultados Si alguacuten resultados estaacute fuera del intervalo de trabajo repetir el anaacutelisis mediante dilucioacuten de la muestra original Calcular el valor de la DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro hasta tres cifras significativas como pueden ser leiacutedas de la curva de calibracioacuten dependiendo de la concentracioacuten encontrada (ver punto 12)

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112 Procedimiento de titulacioacuten Calcule la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro usando la siguiente ecuacioacuten

( )0

210008V

VVcTSDQO

minus=minus

Donde c es la concentracioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) como se

calcula en 692 en moles por litro (molL) V0 es el volumen de la porcioacuten de muestra antes de dilucioacuten (si

hubo) en mililitros (mL) V1 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra el blanco en mililitros (mL) V2 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra la porcioacuten de muestra en mililitros (mL) 8 000 es la masa molar de frac12 O2 (ie O) en miligramos por mol

(mgmol)

12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS

Reporte los resultados de DQO-TS hasta tres cifras significativas en funcioacuten de la concentracioacuten hallada y la validacioacuten de los datos del meacutetodo NOTA Para anaacutelisis que lleva a cabo la Directiva Europea de aplicaciones se requiere un reporte apropiado

13 REPORTE DE PRUEBA

En el reporte se otorgaraacute referencia a esta norma y contendraacute los siguientes datos

a) Identificacioacuten precisa de la muestra b) Los resultados como se indica en el punto 12 c) Meacutetodo de pre-tratamiento de la muestra

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d) Cualquier desviacioacuten de este meacutetodo de prueba y los detalles de todas las circunstancias que puedan haber influido en el resultado

14 PRECISIOacuteN

Para los datos sobre la precisioacuten veacutease el Anexo G

15 VIGENCIA

La presente norma mexicana entraraacute en vigor 60 diacuteas naturales despueacutes de la publicacioacuten de su declaratoria de vigencia en el Diario Oficial de la Federacioacuten

16 BIBLIOGRAFIacuteA

161 ISO 57901979 Inorganic chemical products for industrial use mdash

General method for determination of chloride content mdash Mercurimetric method

162 ISO 60601989 Water quality mdash Determination of the chemical oxygen

demand 163 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (First Edition) HMSO 1977 ISBN 011 7512494 164 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (Second Edition) HMSO 1986 ISBN 011 7519154

17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES

Esta norma mexicana coincide totalmente con la norma internacional ISO 157052002- Water Quality ndash Determination of the chemical oxygen demand index (ST-COD) - Small scale sealed-tube method

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Meacutexico DF a

DR FRANCISCO RAMOS GOacuteMEZ DIRECTOR GENERAL DE NORMAS

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18 APEacuteNDICE INFORMATIVO

ANEXO A

COMPARATIVO ENTRE EL MEacuteTODO DE DQO DE ACUERDO CON ISO 6060 Y EL MEacuteTODO DESCRITO EN ESTA NORMA MEXICANA

A1 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza cinco veces menos mercurio que el

meacutetodo de escala completa El mercurio es una sustancia contaminante de alta prioridad muy toacutexica y por lo tanto es importante reducir al maacuteximo la cantidad a utilizar

A2 El meacutetodo de pequentildea escala tambieacuten utiliza proporcionalmente menos reactivos toacutexicos peligrosos que el meacutetodo de escala completa

A3 Todos los reactivos para el meacutetodo de pequentildea escala son pre-dispensados en tubos de digestioacuten sellados de vidrio Estos tubos tienen un miacutenimo de vida uacutetil de un antildeo Los reactivos para el meacutetodo de escala completa son adicionados secuencialmente a cada matraz o tubo de reaccioacuten al momento del anaacutelisis

A4 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza una medicioacuten fotomeacutetrica de la muestra digerida en lugar de una titulacioacuten convencional con sulfato de amonio y fierro (II) Para todos los tubos preparados comercialmente la medicioacuten fotomeacutetrica se puede realizar simplemente colocando el tubo sellado ndash Despueacutes de la digestioacuten con la muestra- en un fotoacutemetro

especialmente adaptado A5 El meacutetodo fotomeacutetrico de pequentildea escala es especialmente adecuado

para los laboratorios con grandes cargas de trabajo para determinacioacuten de DQO-TS Soacutelo requiere una sola operacioacuten de transferencia volumeacutetrica por ejemplo antildeadir de 2 a 3 mL de muestra al tubo sellado previamente preparado Estos tubos sellados previamente preparados del meacutetodo de pequentildea escala estaacuten disponibles por una serie de proveedores comerciales El meacutetodo de titulacioacuten de escala completa requiere cuatro transferencias volumeacutetricas con la opcioacuten de la adicioacuten manual de 04 g de sulfato de mercurio (II) soacutelido a cada frasco o tubo de reflujo

A6 Con el meacutetodo de pequentildea escala el personal no tiene que dispensar reactivos corrosivos ni toacutexicos Por lo tanto el riesgo de accidentes a partir de estos reactivos corrosivos toacutexicos es grandemente reducido en relacioacuten con el meacutetodo de escala completa Los subproductos de plata y de mercurio en los tubos sellados pueden ser recuperados o reciclados

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Sin embargo los usuarios necesitan asegurarse de que pueden obtener 2 mL de aliacutecuotas representativas de sus muestras y que las digestiones de la muestra no son turbias La experiencia con un gran nuacutemero de laboratorios ha demostrado que la obtencioacuten de 2 mL de muestras representativas y la turbiedad de las muestras digeridas no representan un problema importante para la gran mayoriacutea de muestras de agua residual

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ANEXO B

RIESGOS B1 El meacutetodo involucra el manejo de disoluciones concentradas y calientes

de aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio Es esencial el uso de ropa protectora guantes y proteccioacuten para los ojos Es esencial que el personal esteacute plenamente capacitado con respecto a los riesgos asociados a este meacutetodo

B2 Al acidificar las muestras pueden ser emitidos gases venenosos por lo tanto todas las operaciones deben llevarse a cabo en un aacuterea bien ventilada de preferencia una campana de extraccioacuten Es recomendable que las muestras desconocidas sean acidificadas en una campana de extraccioacuten debido a la posible liberacioacuten de gases peligrosos tales como HCN y H2S

B3 Todos los tubos de digestioacuten contienen sulfatos de mercurio (II) y de plata (toacutexicos) Se requiere cuidado extra al manejar disoluciones que contienen sulfato de mercurio (II) y sulfato de plata disuelto en aacutecido sulfuacuterico concentrado Ambas disoluciones son toacutexicas y altamente corrosivas

B4 Los tubos de digestioacuten estaraacuten sometidos a presioacuten durante e inmediatamente despueacutes de la etapa de calentamiento Los tubos deben ser cuidadosamente inspeccionados antes de su uso Cualquier tubo encontrado con grietas fallas o indicios de contaminacioacuten debe ser descartado

B5 Los tubos sellados que contengan agua y ninguacuten otro reactivo no deben ser colocados en bloques de calentamiento fijos a 150 degC ya que pueden generarse presiones excesivas Este meacutetodo utiliza un 50 (en volumen) de aacutecido sulfuacuterico madre que posee un punto de ebullicioacuten de 150 degC aproximadamente

B6 Los tubos sellados que contengan muestras que agoten todo el dicromato de potasio contendraacuten vapor de mercurio Por lo tanto la tapa de dichos tubos de digestioacuten no deberaacute ser removido

B7 Los tubos sellados utilizados deberaacuten permanecer tapados y su desecho deberaacute ser acorde con los procedimientos documentados Advertencia ndash Los tubos sellados utilizados no deben ser abiertos Deberaacuten desecharse conforme a los requerimientos (regulaciones) nacionales

B8 Los tubos de ensayo comerciales deberaacuten tener una etiqueta a fin de que puedan ser identificados cuando los usuarios los retiren de la caacutemara de almacenaje y posiblemente utilizados junto con otros tubos de ensayo (por ejemplo de un diferente intervalo de concentracioacuten)

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Ademaacutes a los tubos deberaacuten incorporaacutersele una etiqueta de advertencia sobre riesgos en la parte lateral

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ANEXO C

INFORMACIOacuteN SOBRE EL USO DE EQUIPOS DE ENSAYO COMERCIALES DE PEQUENtildeA ESCALA DQO-TS UTILIZANDO DETECCIOacuteN FOTOMEacuteTRICA

C1 Existe una serie de marcas comerciales de equipos de prueba de tubos

sellados para el meacutetodo de pequentildea escala DQO-TS con deteccioacuten fotomeacutetrica Un volumen de 2 a 3 mL de muestra es comuacutenmente utilizado Es indispensable seguir de manera precisa las instrucciones del fabricante suministradas con el equipo de prueba al usar estos equipos

C2 Los usuarios de estos equipos deben asegurarse que la versioacuten utilizada contenga sulfato de mercurio (II) ndashpara suprimir la interferencia de cloruros- y sulfato de plata como catalizador oxidante La mayoriacutea de los fabricantes tambieacuten provee tubos sin mercurio Eacutestos sin embargo no se consideran aptos para el monitoreo de los valores de DQO-TS correspondientes a agua residual Se ha comprobado que los equipos comerciales de prueba que utilizan sulfato de mercurio (II) proporcionan una buena supresioacuten de cloruro para concentraciones de cloruro de hasta 1 000 mgL

C3 Cada tubo de digestioacuten suministrado debe ser apto para el propoacutesito y soportar las presiones generadas Despueacutes de que la etapa de digestioacuten sea completada el tubo puede ser enfriado ndashcomo se indique en el manual de operacioacuten del fabricante- y luego es directamente insertado en un fotoacutemetro especialmente adaptado No se requiere transferir fiacutesicamente la muestra a una celda fotomeacutetrica Por lo tanto el riesgo de contaminacioacuten al medio ambiente debido al uso de quiacutemicos toacutexicos y corrosivos mediante este meacutetodo es miacutenimo

C4 Los usuarios deberaacuten validar estos equipos de prueba utilizando - un blanco - un conjunto de estaacutendares de ftalato hidroacutegeno de potasio - un estaacutendar de acetato de sodio con un valor de DQO-TS de entre 70

a 80 del valor maacuteximo estaacutendar de calibracioacuten (para asegurar la oxidacioacuten de compuestos resistentes)

- un conjunto de estaacutendares de cloruro de hasta 1 000 mgL de concentracioacuten de cloruro y

- un conjunto de muestras tiacutepicas NOTA Las disoluciones que contienen 160 mgL y 900 mgL de acetato de

sodio anhidro tienen DQOs teoacutericos de 125 mgL y 702 mgL Se han observado valores promedio de DQO de 120 mgL y 672 mgL (5 pruebas) usando el meacutetodo correspondiente a esta norma

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C5 Los fabricantes comerciales suministran equipos de prueba para bajo intervalo (hasta 50 mgL o 150 mgL comuacutenmente) y alto intervalo (hasta 1 000 mgL o 1 500 mgL comuacutenmente) Los equipos de bajo intervalo pueden monitorear el decremento de la absorbancia del Cromo (IV) a 348 nm plusmn 20 nm oacute 440 nm plusmn 20 nm mientras que los equipos de alto intervalo permiten monitorear el incremento de la absorbancia del Cromo (III) a 600 nm plusmn 20 nm El usuario deberaacute seleccionar el intervalo adecuado de calibracioacuten a utilizar

C6 Para cualquier muestra digerida que presente turbiedad visible yo colores atiacutepicos no se deberaacute utilizar la medicioacuten fotomeacutetrica En estos casos deberaacute utilizarse la determinacioacuten alterna volumeacutetrica de dicho punto Para la gran mayoriacutea de las muestras de agua residual se ha encontrado que es adecuada la medicioacuten fotomeacutetrica NOTA Se ha encontrado que niveles altos de manganeso derivan en un sesgo positivo para el meacutetodo de alto intervalo Se sospecha la presencia de Mn(III) Mn(VI) y Mn(VII) por formacioacuten de especies color rojo (ver 42) El efecto (esta vez como sesgo negativo) es mucho menos significativo en los equipos de bajo intervalo (hasta 150 mgL) que en equipos de alto intervalo (hasta 1 000 mgL oacute 1 500 mgL)

C7 Si una muestra va a ser titulada en el tubo de digestioacuten los usuarios deben asegurarse de que el tubo es de un volumen suficiente para acomodar el maacuteximo volumen requerido de la disolucioacuten de titulacioacuten

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ANEXO D

MEacuteTODO FOTOMEacuteTRICO DE BAJO INTERVALO PARA TUBOS SELLADOS (HASTA 150 mgL)

D1 Las muestras que contengan concentraciones muy bajas de material

orgaacutenico pueden ser analizadas utilizando un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica ocupa los mismos instrumentos e instrucciones generales que el meacutetodo fotomeacutetrico (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio La cantidad de Cromo hexavalente se determina midiendo el color amarillo a 440 nm plusmn 20 nm

D2 La disolucioacuten de dicromato preparada como se describe en 63 debe ser reemplazada por una disolucioacuten de 0015 molL preparada como a continuacioacuten se describe A aproximadamente 500 mL de agua antildeadir 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 degC durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico

D3 El reactivo pre-mezclado es preparado como se describe en 67 pero sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por una de las dispuestas en 63 Las disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos (682) deben ser reemplazadas por un juego de disoluciones estaacutendar de menor concentracioacuten como se describe a continuacioacuten Para disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos con valores de DQO-TS de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL diluir por separado 3 mL 6 mL 9 mL 12 mL y 15 mL de disolucioacuten para calibracioacuten a 1 litro de agua Antes de diluir con agua agregar 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver Nota en 682) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepaacuterelas mensualmente El fotoacutemetro (ver 7211 102 y 111) debe ser capaz de realizar mediciones a 440 nm plusmn 20 nm Tenga en cuenta que la cantidad del dicromato remanente disminuye a medida que el valor de DQO-TS aumenta Por lo tanto las mediciones efectuadas frente a un blanco que reaccionoacute arrojaraacute valores de absorbancia negativos Si el instrumento en uso no es capaz de desplegar valores menores a cero realice todas las mediciones contra un tubo lleno con agua (61) y prepare una calibracioacuten adecuada

D4 Realizar el procedimiento descrito en 101 y 102

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ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

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Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

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ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

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ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

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Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

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42 Se puede utilizar una longitud de onda alternativa de 440 nm plusmn 20 nm para un intervalo de calibracioacuten de hasta 150 mgL (ver Anexos D y E) Para un intervalo de calibracioacuten menor de hasta 50 mgL se puede utilizar una longitud de onda alternativa de 348 nm plusmn 15 nm A 348 nm y 440 nm se mide la absorbancia del Cromo (IV) remanente

43 Para muestras digeridas turbias y de color atiacutepico se usa la

titulacioacuten con sulfato de amonio y fierro (II) estandarizado

5 INTERFERENCIAS

51 Las altas concentraciones de cloruro dan un sesgo positivo

causado por la oxidacioacuten de los iones cloruro a Cloro La interferencia debido a iones cloruro se reduce ndashpero no se elimina totalmente- mediante la adicioacuten de sulfato de mercurio (II) Esto liga a los iones como complejo soluble de cloromercurato (II)

52 El Manganeso puede dar un sesgo positivo cuando se utiliza

deteccioacuten fotomeacutetrica a 600 nm Usando un equipo comercial de prueba con intervalo de 0 mgL a 1 000 mgL el anaacutelisis por duplicado de una disolucioacuten de manganeso de 500 mgL (como sulfato) dio como resultado valores de DQO-TS de 1 080 mgL y 1 086 mgL y de una disolucioacuten de manganeso de 50 mgL dio como resultado valores de DQO-TS de 121 mgL y 121 mgL El efecto es mucho menor con equipos con un intervalo inferior (0 mgL a 150 mgL) a 440 nm (ver 51) A esta longitud de onda la interferencia se expresa como un sesgo negativo Para un equipo comercial de prueba con un intervalo de 0 mgL a 150 mgL el anaacutelisis por duplicado de una disolucioacuten de manganeso de 500 mgL dio como resultado valores de DQO-TS de -7 mgL y -8 mgL Veacutease tambieacuten la nota en C6

53 Muchos hidrocarburos aromaacuteticos y la piridina no se oxidan en

grado apreciable Algunas sustancias orgaacutenicas volaacutetiles pueden escapar a la oxidacioacuten debido a la evaporacioacuten

54 Los iones amonio no se oxidan (el nitroacutegeno orgaacutenico

normalmente se convierte a iones amonio)

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6 EQUIPO Y MATERIALES

61 Aparatos para la etapa de digestioacuten 611 Bloques de calentamiento capaz de mantener una temperatura de

150 degC plusmn 5 degC sin causar sobrecalentamiento local a los contenidos de los tubos que esteacuten siendo probados El bloque de calentamiento debe tener capacidad para sostener al menos 10 tubos Los orificios en el bloque de calentamiento deben ser de un diaacutemetro tal que la pared del tubo de vidrio esteacute en contacto estrecho con el bloque de metal La profundidad en los orificios debe ser tal que pueda ocurrir el calentamiento adecuado de los contenidos NOTA Hay bloques disponibles que sostienen maacutes de cincuenta tubos El contenido de los tubos debe alcanzar la temperatura deseada dentro de los 10 min de haber colocado los tubos en bloque precalentado

612 Tubos de digestioacuten fabricados de vidrio resistente al aacutecido capaces de resistir una presioacuten de 600 kPa a 150 degC (eg longitud de 185 mm diaacutemetro externo de 14 mm y grosor de pared de 1 mm) Los tubos de vidrio se acoplaraacuten al bloque de calentamiento de manera tal que la pared esteacute en contacto estrecho con el bloque de metal Antes de usarse deberaacuten ser inspeccionados para asegurar que no estaacuten dantildeados o rotos de alguna manera y seraacuten descartados si es detectado cualquier defecto ligero Los tubos de vidrio se proveeraacuten con tapas adecuadas Si los tubos de vidrio son para ser usados como celdas para medir la absorbancia es esencial que la parte externa de los tubos esteacute escrupulosamente limpia antes de ser colocados en el fotoacutemetro

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NOTA El Anexo C proporciona alguna informacioacuten sobre el uso de equipos comerciales pequentildeos de DQO-TS con base en deteccioacuten fotomeacutetrica

613 Pipeta capaz de dispensar 200 mL plusmn 002 mL 62 Aparatos para la medicioacuten de la etapa final 621 Aparato de deteccioacuten fotomeacutetrica 6211 Fotoacutemetro con capacidad de medicioacuten a 600 nm plusmn 20 nm

Es altamente recomendable que el fotoacutemetro sea capaz de medir la absorbancia de la muestra digerida directamente del tubo sellado eliminando asiacute la necesidad de transferir la disolucioacuten a una celda separada (veacutease tambieacuten el Anexo C)

6212 Instalaciones de almacenaje adecuadas para los tubos sellados de digestioacuten usados Los tubos sellados de digestioacuten usados y sus contenidos deberaacuten desecharse de acuerdo con los requerimientos nacionales

6213 Centriacutefuga adecuada para soportar los tubos de digestioacuten (712) 622 Aparato para la deteccioacuten por titulacioacuten 6221 Bureta por ejemplo de 10 mL con graduaciones de 002 mL o

titulador digital por ejemplo con una redisolucioacuten de 002 mL o mejor (para titular muestras digeridas turbias de los tubos sellados)

6222 Agitador magneacutetico para titulacioacuten 6223 Barra de agitacioacuten y recuperador de barra de agitacioacuten

7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO

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71 Verificacioacuten de los tubos para su desempentildeo oacuteptico (cuando la absorbancia se mide directamente en el tubo de digestioacuten)

Tomar una muestra aleatoria (5 a 10) de tubos vaciacuteos de un lote previo a su preparacioacuten Agregar 5 mL de agua (61) a cada tubo Reemplazar las tapas y asegurar que no haya burbujas de aire visibles (golpear gentilmente para eliminar cualquier burbuja de aire) Utilizando el fotoacutemetro medir los valores de absorbancia a 600 nm (7211) Dichos valores no habraacuten de diferir entre ellos por maacutes de 0005 unidades de absorbancia

72 Preparacioacuten de los tubos Ver 67 73 Calibracioacuten del instrumento verificacioacuten de sensibilidad

Para verificar la sensibilidad del instrumento prepare estaacutendares de calibracioacuten como se describe en 68 Digerir y medir al igual que las muestras de acuerdo con 101 y 102 Registrar estos resultados y verificar que no haya deterioro de la sensibilidad del instrumento y que se obtiene una respuesta lineal de la absorbancia vs la concentracioacuten DQO-TS al graficar una curva de calibracioacuten manual usando una medida de y (absorbancia) en unidades dependientes del sistema de las disoluciones estaacutendar de calibracioacuten de ftalato hidroacutegeno de potasio contra X la demanda quiacutemica de oxiacutegeno nominal (DQO-TS) Si la calibracioacuten del instrumento sale de los valores tolerados de laboratorio lleve a cabo mediciones manuales de la absorbancia de las disoluciones estaacutendar de calibracioacuten e introduzca un nuevo valor de calibracioacuten de acuerdo a las instrucciones del fabricante

8 REACTIVOS

81 Agua en cumplimiento con la Norma ISO 36961987 Tipo 3

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82 Tubos sellados DQO-TS Siempre que sea posible se recomienda adquirir tubos sellados DQO-TS listos para su uso Esto minimiza el manejo de productos quiacutemicos toacutexicos por personal del laboratorio Los tubos de tipo comercial se pueden comprar para cubrir diferentes intervalos de anaacutelisis (por ejemplo hasta 50 mgL 160 mgL 1 000 mgL oacute 1 500 mgL) Si los tubos no se pueden adquirir ya preparados entonces prepaacuterelos en el laboratorio como se describe en 67 para un intervalo de anaacutelisis de hasta 1 000 mgL En este caso el usuario determinaraacute la reproducibilidad de la transmisioacuten oacuteptica de los tubos o transferiraacute el contenido despueacutes de la digestioacuten a una celda de vidrio con una longitud de paso oacuteptico de 10 mm El intervalo de concentracioacuten DQO-TS de tubos comerciales seraacute especificado por el fabricante y no deberaacute excederse Si esto llegara a ocurrir la muestra deberaacute diluirse convenientemente dentro del intervalo de concentracioacuten especificado Es esencial que los tubos sellados adquiridos contengan sulfato de mercurio (II) para eliminar interferencias debido a cloruros Veacutease la nota en C6 83 Dicromato de potasio disolucioacuten estaacutendar de referencia c

(K2Cr2O7) = 010 molL (intervalo de hasta 1 000 mgL de DQO-TS)

Disolver 29418 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (secado a 105 degC por 2 h plusmn 10 min) en aproximadamente 600 mL de agua en un vaso de precipitados Agregar cuidadosamente 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) con agitacioacuten Dejar enfriar y diluir a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico La disolucioacuten es estable por seis meses 84 Aacutecido sulfuacuterico 841 Aacutecido sulfuacuterico concentrado ρ (H2SO4) = 184 gmL 842 Aacutecido sulfuacuterico diluido c (H2SO4) = 4 molL A un vaso que contenga aproximadamente 500 mL de agua (61) antildeadir cuidadosamente con agitacioacuten 220 mL plusmn 10 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado

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(ver 641) Dejar enfriar y diluir a 1 000 mL plusmn 10 mL en una probeta Almacenar en un frasco de vidrio La disolucioacuten es estable por doce meses 843 Aacutecido sulfuacuterico diluido c (H2SO4) = 18 molL A un vaso que contenga 180 mL plusmn 2 mL de agua antildeadir cuidadosamente con agitacioacuten 20 mL plusmn 1 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) La disolucioacuten es estable por doce meses 85 Disolucioacuten de sulfato de mercurio (II) c (HgSO4) = 135 molL Disolver 80 g plusmn 1 g de sulfato de mercurio grado reactivo en 200 mL plusmn 2 de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 643) Precaucioacuten Este reactivo es muy toacutexico Para los peligros asociados veacutease Anexo B La disolucioacuten es estable por doce meses 86 Sulfato de plata en aacutecido sulfuacuterico c (Ag2SO4) = 00385 molL Disolver 240 g plusmn 01 g de sulfato de plata en 2 L de aacutecido sulfuacuterico concentrado (ver 641) Para obtener una disolucioacuten satisfactoria agite la mezcla inicial Deje reposar una noche y despueacutes agite nuevamente con el fin de disolver todo el sulfato de plata Almacenar en botella de vidrio oscuro protegido de la luz directa del sol La disolucioacuten es estable por doce meses 87 Reactivos premezclados preparados (con un intervalo de DQO-

TS de hasta 1 000 mgL) Colocar 050 mL plusmn 001 mL de dicromato de potasio (ver 63) en tubos de digestioacuten individuales (ver 712) Agregar con cuidado 020 mL plusmn 001 mL de didisolucioacuten de sulfato de mercurio (II) (ver 65) seguido de 250 mL plusmn 001 mL de sulfato de plata (ver 66)

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Agitar cuidadosamente y a continuacioacuten tape los tubos Deje reposar una noche para enfriar Agitar de nuevo antes de su uso Este reactivo preparado es estable por un antildeo si se almacena en lugar oscuro a temperatura ambiente Se puede preparar por anticipado un lote grande de tubos de digestioacuten (ver 712) utilizando los reactivos que se especifican aquiacute Tubos sellados que contengan sulfato de mercurio (II) aacutecido sulfuacuterico concentrado dicromato de potasio y sulfato de plata pueden prepararse en el laboratorio o ser adquiridos comercialmente si se encuentran disponibles Estos tubos sellados deben almacenarse en lugar oscuro a temperatura ambiente Deben de ser estables al menos por un antildeo Es esencial que los tubos que hayan sobrepasado su fecha de caducidad no sean usados y sean descartados 88 Reactivos para deteccioacuten fotomeacutetrica 881 Disolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten conocida de ftalato

hidrogeno de potasio (KHP) [C6H4(COOH)(COOK)] DQO-TS = 10 000 mgL

Disolver 4251 g plusmn 0002 g de ftalato hidroacutegeno de potasio previamente secado a 105 degC plusmn 5 degC durante 2 h plusmn 10 min en aproximadamente 350 mL de agua (ver 61) Diluir con agua a 500 mL en un matraz volumeacutetrico Almacenar la disolucioacuten en refrigeracioacuten de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes Una alternativa para el almacenamiento por refrigeracioacuten es antildeadir 2 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 642) antes de diluir a 500 mL para inhibir la degradacioacuten microbioloacutegica 882 Disoluciones estaacutendar para calibracioacuten instrumental con

valores de DQO-TS de 200 mgL 400 mgL 600 mgL 800 mgL y 1 000 mgL

Diluir por separado 20 mL 40 mL 60 mL 80 mL y 100 mL de la didisolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten de 10 000 mgL (681) con 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) a 1 000 mL con agua

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Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepare nuevas disoluciones cada mes Para un intervalo bajo de concentracioacuten [por ejemplo hasta 150 mgL (O)] pueden prepararse disoluciones estaacutendar de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL (veacutease Anexo C) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes 89 Reactivos para deteccioacuten mediante titulacioacuten (que se utilizan

para muestras digeridas en tubos sellados y que presentan color atiacutepico yo turbiedad)

891 Disolucioacuten indicadora de sulfato de fierro (II) fenantrolina

(ferroiacutena) Disolver 35 g plusmn 01 g de sulfato de fierro (II) heptahidratado (FeSO47H2O) en 500 mL de agua (61) Agregar 74 g plusmn 01 g de 110-fenantrolina monohidratada (C12H8N2H2O) y agitar hasta disolver La disolucioacuten es estable por lo menos un mes 892 Disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) (SAF)

aproximadamente 0075 molL Disolver 300 g plusmn 05 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4)2Fe(SO4)26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Agregar cuidadosamente 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 05 mL plusmn 001 mL de 1 molL de dicromato de potasio (63) a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta didisolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) usando una gota de ferroiacutena (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro del sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dada por la siguiente expresioacuten

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VVXXc 3061050

==

Donde V es el volumen consumido de la disolucioacuten de sulfato de amonio y

fierro (II) en mililitros (mL) 05 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 01 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado 893 Disolucioacuten de nitrato de plata c (AgNO3) = 01 molL Disolver 170 g plusmn 01 g de nitrato de plata en 1 000 mL de agua (61) Almacenar en botella de vidrio oscuro Esta disolucioacuten es estable por seis meses 894 Disolucioacuten de cromato de potasio [K2CrO4] (5 volumen

masa) Disolver 50 g plusmn 01 g de cromato de potasio en 100 mL plusmn 1 mL de agua (61) Agregar nitrato de plata (693) por goteo para producir un precipitado ligeramente rojo de cromato de plata Filtrar esta disolucioacuten Esta disolucioacuten es estable hasta un antildeo

9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS

91 Tomar muestras en concordancia con la norma ISO 5667-3

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92 Tomar una muestra del agua para ser analizada en una botella limpia de vidrio o polipropileno y almacenar entre 2 degC y 8 degC en un lugar oscuro

921 Despueacutes del muestreo lleve a cabo el anaacutelisis tan pronto como

sea posible Si es indispensable el almacenamiento agregar 100 mL plusmn 01 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) por litro de muestra previo al anaacutelisis para asegurarse que el pH de la muestra sea lt2

922 La muestra es estable por cinco diacuteas Si la muestra se mantiene a

-20 degC es estable por un mes

10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS

101 Etapa de digestioacuten 1011 Inspeccione con cuidado todos los tubos nuevos sellados de

digestioacuten para ver si tienen alguacuten defecto Verificar si la disolucioacuten en el tubo muestra alguna traza de color verde si es asiacute rechace el tubo

1012 El meacutetodo es adecuado para concentraciones de cloruro de hasta

1 000 mgL En el Anexo F se proporciona un meacutetodo para verificar la concentracioacuten de cloruro Se recomienda a los usuarios verificar la maacutexima concentracioacuten de cloruro aceptable para su sistema por ejemplo fortificando con ioacuten cloruro (NaCl) una disolucioacuten estaacutendar de un valor de DQO-TS de 20 mgL (ftalato hidroacutegeno de potasio)

1013 Encender el bloque de calentamiento (711) y precalentar a 150

degC 1014 Quitar la tapa del tubo de digestioacuten (712) 1015 Agitar vigorosamente y homogenizar la muestra e

inmediatamente pipetear (713) 200 mL de la muestra en el tubo de digestioacuten Para cualquier muestra que se preveacute que tenga

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un valor de DQO-TS mayor a 1 000 mgL pipetear (713) en el tubo de digestioacuten 200 mL de una porcioacuten de la muestra diluida apropiadamente Llevar a cabo una determinacioacuten de blanco utilizando agua (61) con cada lote de anaacutelisis

1016 Colocar la tapa firmemente y mezclar el contenido invirtiendo

suavemente el tubo varias veces 1017 Limpiar el exterior del tubo con un papel suave 1018 Colocar el tubo en el bloque de calentamiento (711) Reflujar el

contenido a 150 degC durante 2 h plusmn 10 min 1019 Retirar los tubos del bloque de calentamiento y dejar enfriar a 60

degC o menos Mezclar el contenido invirtiendo cuidadosamente cada tubo varias veces mientras permanezcan calientes Despueacutes dejar enfriar los tubos a temperatura ambiente antes de medir la absorbancia

102 Deteccioacuten fotomeacutetrica 1021 Si las muestras digeridas enfriadas son claras (ie ausencia de

cualquier turbiedad visible) medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro (7211) Los resultados obtenidos mediante lectura directa del instrumento o por comparacioacuten contra la graacutefica de calibracioacuten (veacutease 93)

NOTA Si el fotoacutemetro o los tubos no son adecuados para medir la absorbancia de la disolucioacuten directamente del tubo sellado es necesario tener precaucioacuten de no alterar alguacuten sedimento en el fondo del tubo al transferir algo del contenido a una celda de 10 mm de longitud de paso oacuteptico al medir la absorbancia

1022 Si alguna de las muestras digeridas enfriadas se muestran turbias

centrifugar a 4 000 g plusmn 200 g durante 50 min plusmn 05 min Si la disolucioacuten de digestioacuten ya no es turbia medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro como se establece en 1021 Tener precaucioacuten al momento de centrifugar los tubos sellados

1023 Si la disolucioacuten despueacutes de la etapa de digestioacuten y el tratamiento

centriacutefugo continuacutea turbia o si la muestra digerida presenta un color atiacutepico proceda como en 103

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103 Determinacioacuten mediante titulacioacuten 1031 Retirar cuidadosamente la tapa del tubo que contenga la muestra

digerida Enjuagar las paredes internas con menos de 1 mL de agua (61) o en vez de ello transfieacuterala cuantitativamente a un recipiente adecuado

1032 Mientras agita agregar una gota de la disolucioacuten indicadora de

ferroina (691) Si el color de la disolucioacuten inmediatamente cambia de azul-verde a naranja-cafeacute el valor de DQO-TS de la muestra original estaraacute por arriba del intervalo del meacutetodo La muestra deberaacute entonces ser diluida y la digestioacuten repetida

1033 Si el color permanece verde lima titular la muestra con SAF

mientras agita (692) hasta que el color de la muestra cambie draacutesticamente de azul verdoso a naranja-cafeacute Registrar el volumen de SAF gastado (V2 mL) Despueacutes titular un blanco digerido utilizando agua en vez de una muestra de prueba y registrar el volumen de SAF gastado (V1 mL)

Transferir la muestra al tubo de digestioacuten Volver a tapar el tubo y desechar en concordancia con las regulaciones nacionales o locales

NOTA En el Anexo E se proporciona un procedimiento de titulacioacuten de bajo intervalo (hasta 150 mgL)

11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS

111 Procedimiento fotomeacutetrico Obtener los resultados de las mediciones (1021) a traveacutes de la lectura directa del fotoacutemetro o a partir de la curva de calibracioacuten (veacutease 93) Registrar estos resultados Si alguacuten resultados estaacute fuera del intervalo de trabajo repetir el anaacutelisis mediante dilucioacuten de la muestra original Calcular el valor de la DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro hasta tres cifras significativas como pueden ser leiacutedas de la curva de calibracioacuten dependiendo de la concentracioacuten encontrada (ver punto 12)

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112 Procedimiento de titulacioacuten Calcule la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro usando la siguiente ecuacioacuten

( )0

210008V

VVcTSDQO

minus=minus

Donde c es la concentracioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) como se

calcula en 692 en moles por litro (molL) V0 es el volumen de la porcioacuten de muestra antes de dilucioacuten (si

hubo) en mililitros (mL) V1 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra el blanco en mililitros (mL) V2 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra la porcioacuten de muestra en mililitros (mL) 8 000 es la masa molar de frac12 O2 (ie O) en miligramos por mol

(mgmol)

12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS

Reporte los resultados de DQO-TS hasta tres cifras significativas en funcioacuten de la concentracioacuten hallada y la validacioacuten de los datos del meacutetodo NOTA Para anaacutelisis que lleva a cabo la Directiva Europea de aplicaciones se requiere un reporte apropiado

13 REPORTE DE PRUEBA

En el reporte se otorgaraacute referencia a esta norma y contendraacute los siguientes datos

a) Identificacioacuten precisa de la muestra b) Los resultados como se indica en el punto 12 c) Meacutetodo de pre-tratamiento de la muestra

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d) Cualquier desviacioacuten de este meacutetodo de prueba y los detalles de todas las circunstancias que puedan haber influido en el resultado

14 PRECISIOacuteN

Para los datos sobre la precisioacuten veacutease el Anexo G

15 VIGENCIA

La presente norma mexicana entraraacute en vigor 60 diacuteas naturales despueacutes de la publicacioacuten de su declaratoria de vigencia en el Diario Oficial de la Federacioacuten

16 BIBLIOGRAFIacuteA

161 ISO 57901979 Inorganic chemical products for industrial use mdash

General method for determination of chloride content mdash Mercurimetric method

162 ISO 60601989 Water quality mdash Determination of the chemical oxygen

demand 163 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (First Edition) HMSO 1977 ISBN 011 7512494 164 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (Second Edition) HMSO 1986 ISBN 011 7519154

17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES

Esta norma mexicana coincide totalmente con la norma internacional ISO 157052002- Water Quality ndash Determination of the chemical oxygen demand index (ST-COD) - Small scale sealed-tube method

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Meacutexico DF a

DR FRANCISCO RAMOS GOacuteMEZ DIRECTOR GENERAL DE NORMAS

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18 APEacuteNDICE INFORMATIVO

ANEXO A

COMPARATIVO ENTRE EL MEacuteTODO DE DQO DE ACUERDO CON ISO 6060 Y EL MEacuteTODO DESCRITO EN ESTA NORMA MEXICANA

A1 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza cinco veces menos mercurio que el

meacutetodo de escala completa El mercurio es una sustancia contaminante de alta prioridad muy toacutexica y por lo tanto es importante reducir al maacuteximo la cantidad a utilizar

A2 El meacutetodo de pequentildea escala tambieacuten utiliza proporcionalmente menos reactivos toacutexicos peligrosos que el meacutetodo de escala completa

A3 Todos los reactivos para el meacutetodo de pequentildea escala son pre-dispensados en tubos de digestioacuten sellados de vidrio Estos tubos tienen un miacutenimo de vida uacutetil de un antildeo Los reactivos para el meacutetodo de escala completa son adicionados secuencialmente a cada matraz o tubo de reaccioacuten al momento del anaacutelisis

A4 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza una medicioacuten fotomeacutetrica de la muestra digerida en lugar de una titulacioacuten convencional con sulfato de amonio y fierro (II) Para todos los tubos preparados comercialmente la medicioacuten fotomeacutetrica se puede realizar simplemente colocando el tubo sellado ndash Despueacutes de la digestioacuten con la muestra- en un fotoacutemetro

especialmente adaptado A5 El meacutetodo fotomeacutetrico de pequentildea escala es especialmente adecuado

para los laboratorios con grandes cargas de trabajo para determinacioacuten de DQO-TS Soacutelo requiere una sola operacioacuten de transferencia volumeacutetrica por ejemplo antildeadir de 2 a 3 mL de muestra al tubo sellado previamente preparado Estos tubos sellados previamente preparados del meacutetodo de pequentildea escala estaacuten disponibles por una serie de proveedores comerciales El meacutetodo de titulacioacuten de escala completa requiere cuatro transferencias volumeacutetricas con la opcioacuten de la adicioacuten manual de 04 g de sulfato de mercurio (II) soacutelido a cada frasco o tubo de reflujo

A6 Con el meacutetodo de pequentildea escala el personal no tiene que dispensar reactivos corrosivos ni toacutexicos Por lo tanto el riesgo de accidentes a partir de estos reactivos corrosivos toacutexicos es grandemente reducido en relacioacuten con el meacutetodo de escala completa Los subproductos de plata y de mercurio en los tubos sellados pueden ser recuperados o reciclados

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Sin embargo los usuarios necesitan asegurarse de que pueden obtener 2 mL de aliacutecuotas representativas de sus muestras y que las digestiones de la muestra no son turbias La experiencia con un gran nuacutemero de laboratorios ha demostrado que la obtencioacuten de 2 mL de muestras representativas y la turbiedad de las muestras digeridas no representan un problema importante para la gran mayoriacutea de muestras de agua residual

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ANEXO B

RIESGOS B1 El meacutetodo involucra el manejo de disoluciones concentradas y calientes

de aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio Es esencial el uso de ropa protectora guantes y proteccioacuten para los ojos Es esencial que el personal esteacute plenamente capacitado con respecto a los riesgos asociados a este meacutetodo

B2 Al acidificar las muestras pueden ser emitidos gases venenosos por lo tanto todas las operaciones deben llevarse a cabo en un aacuterea bien ventilada de preferencia una campana de extraccioacuten Es recomendable que las muestras desconocidas sean acidificadas en una campana de extraccioacuten debido a la posible liberacioacuten de gases peligrosos tales como HCN y H2S

B3 Todos los tubos de digestioacuten contienen sulfatos de mercurio (II) y de plata (toacutexicos) Se requiere cuidado extra al manejar disoluciones que contienen sulfato de mercurio (II) y sulfato de plata disuelto en aacutecido sulfuacuterico concentrado Ambas disoluciones son toacutexicas y altamente corrosivas

B4 Los tubos de digestioacuten estaraacuten sometidos a presioacuten durante e inmediatamente despueacutes de la etapa de calentamiento Los tubos deben ser cuidadosamente inspeccionados antes de su uso Cualquier tubo encontrado con grietas fallas o indicios de contaminacioacuten debe ser descartado

B5 Los tubos sellados que contengan agua y ninguacuten otro reactivo no deben ser colocados en bloques de calentamiento fijos a 150 degC ya que pueden generarse presiones excesivas Este meacutetodo utiliza un 50 (en volumen) de aacutecido sulfuacuterico madre que posee un punto de ebullicioacuten de 150 degC aproximadamente

B6 Los tubos sellados que contengan muestras que agoten todo el dicromato de potasio contendraacuten vapor de mercurio Por lo tanto la tapa de dichos tubos de digestioacuten no deberaacute ser removido

B7 Los tubos sellados utilizados deberaacuten permanecer tapados y su desecho deberaacute ser acorde con los procedimientos documentados Advertencia ndash Los tubos sellados utilizados no deben ser abiertos Deberaacuten desecharse conforme a los requerimientos (regulaciones) nacionales

B8 Los tubos de ensayo comerciales deberaacuten tener una etiqueta a fin de que puedan ser identificados cuando los usuarios los retiren de la caacutemara de almacenaje y posiblemente utilizados junto con otros tubos de ensayo (por ejemplo de un diferente intervalo de concentracioacuten)

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Ademaacutes a los tubos deberaacuten incorporaacutersele una etiqueta de advertencia sobre riesgos en la parte lateral

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ANEXO C

INFORMACIOacuteN SOBRE EL USO DE EQUIPOS DE ENSAYO COMERCIALES DE PEQUENtildeA ESCALA DQO-TS UTILIZANDO DETECCIOacuteN FOTOMEacuteTRICA

C1 Existe una serie de marcas comerciales de equipos de prueba de tubos

sellados para el meacutetodo de pequentildea escala DQO-TS con deteccioacuten fotomeacutetrica Un volumen de 2 a 3 mL de muestra es comuacutenmente utilizado Es indispensable seguir de manera precisa las instrucciones del fabricante suministradas con el equipo de prueba al usar estos equipos

C2 Los usuarios de estos equipos deben asegurarse que la versioacuten utilizada contenga sulfato de mercurio (II) ndashpara suprimir la interferencia de cloruros- y sulfato de plata como catalizador oxidante La mayoriacutea de los fabricantes tambieacuten provee tubos sin mercurio Eacutestos sin embargo no se consideran aptos para el monitoreo de los valores de DQO-TS correspondientes a agua residual Se ha comprobado que los equipos comerciales de prueba que utilizan sulfato de mercurio (II) proporcionan una buena supresioacuten de cloruro para concentraciones de cloruro de hasta 1 000 mgL

C3 Cada tubo de digestioacuten suministrado debe ser apto para el propoacutesito y soportar las presiones generadas Despueacutes de que la etapa de digestioacuten sea completada el tubo puede ser enfriado ndashcomo se indique en el manual de operacioacuten del fabricante- y luego es directamente insertado en un fotoacutemetro especialmente adaptado No se requiere transferir fiacutesicamente la muestra a una celda fotomeacutetrica Por lo tanto el riesgo de contaminacioacuten al medio ambiente debido al uso de quiacutemicos toacutexicos y corrosivos mediante este meacutetodo es miacutenimo

C4 Los usuarios deberaacuten validar estos equipos de prueba utilizando - un blanco - un conjunto de estaacutendares de ftalato hidroacutegeno de potasio - un estaacutendar de acetato de sodio con un valor de DQO-TS de entre 70

a 80 del valor maacuteximo estaacutendar de calibracioacuten (para asegurar la oxidacioacuten de compuestos resistentes)

- un conjunto de estaacutendares de cloruro de hasta 1 000 mgL de concentracioacuten de cloruro y

- un conjunto de muestras tiacutepicas NOTA Las disoluciones que contienen 160 mgL y 900 mgL de acetato de

sodio anhidro tienen DQOs teoacutericos de 125 mgL y 702 mgL Se han observado valores promedio de DQO de 120 mgL y 672 mgL (5 pruebas) usando el meacutetodo correspondiente a esta norma

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C5 Los fabricantes comerciales suministran equipos de prueba para bajo intervalo (hasta 50 mgL o 150 mgL comuacutenmente) y alto intervalo (hasta 1 000 mgL o 1 500 mgL comuacutenmente) Los equipos de bajo intervalo pueden monitorear el decremento de la absorbancia del Cromo (IV) a 348 nm plusmn 20 nm oacute 440 nm plusmn 20 nm mientras que los equipos de alto intervalo permiten monitorear el incremento de la absorbancia del Cromo (III) a 600 nm plusmn 20 nm El usuario deberaacute seleccionar el intervalo adecuado de calibracioacuten a utilizar

C6 Para cualquier muestra digerida que presente turbiedad visible yo colores atiacutepicos no se deberaacute utilizar la medicioacuten fotomeacutetrica En estos casos deberaacute utilizarse la determinacioacuten alterna volumeacutetrica de dicho punto Para la gran mayoriacutea de las muestras de agua residual se ha encontrado que es adecuada la medicioacuten fotomeacutetrica NOTA Se ha encontrado que niveles altos de manganeso derivan en un sesgo positivo para el meacutetodo de alto intervalo Se sospecha la presencia de Mn(III) Mn(VI) y Mn(VII) por formacioacuten de especies color rojo (ver 42) El efecto (esta vez como sesgo negativo) es mucho menos significativo en los equipos de bajo intervalo (hasta 150 mgL) que en equipos de alto intervalo (hasta 1 000 mgL oacute 1 500 mgL)

C7 Si una muestra va a ser titulada en el tubo de digestioacuten los usuarios deben asegurarse de que el tubo es de un volumen suficiente para acomodar el maacuteximo volumen requerido de la disolucioacuten de titulacioacuten

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ANEXO D

MEacuteTODO FOTOMEacuteTRICO DE BAJO INTERVALO PARA TUBOS SELLADOS (HASTA 150 mgL)

D1 Las muestras que contengan concentraciones muy bajas de material

orgaacutenico pueden ser analizadas utilizando un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica ocupa los mismos instrumentos e instrucciones generales que el meacutetodo fotomeacutetrico (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio La cantidad de Cromo hexavalente se determina midiendo el color amarillo a 440 nm plusmn 20 nm

D2 La disolucioacuten de dicromato preparada como se describe en 63 debe ser reemplazada por una disolucioacuten de 0015 molL preparada como a continuacioacuten se describe A aproximadamente 500 mL de agua antildeadir 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 degC durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico

D3 El reactivo pre-mezclado es preparado como se describe en 67 pero sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por una de las dispuestas en 63 Las disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos (682) deben ser reemplazadas por un juego de disoluciones estaacutendar de menor concentracioacuten como se describe a continuacioacuten Para disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos con valores de DQO-TS de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL diluir por separado 3 mL 6 mL 9 mL 12 mL y 15 mL de disolucioacuten para calibracioacuten a 1 litro de agua Antes de diluir con agua agregar 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver Nota en 682) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepaacuterelas mensualmente El fotoacutemetro (ver 7211 102 y 111) debe ser capaz de realizar mediciones a 440 nm plusmn 20 nm Tenga en cuenta que la cantidad del dicromato remanente disminuye a medida que el valor de DQO-TS aumenta Por lo tanto las mediciones efectuadas frente a un blanco que reaccionoacute arrojaraacute valores de absorbancia negativos Si el instrumento en uso no es capaz de desplegar valores menores a cero realice todas las mediciones contra un tubo lleno con agua (61) y prepare una calibracioacuten adecuada

D4 Realizar el procedimiento descrito en 101 y 102

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ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

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Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

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ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

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ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

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Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

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6 EQUIPO Y MATERIALES

61 Aparatos para la etapa de digestioacuten 611 Bloques de calentamiento capaz de mantener una temperatura de

150 degC plusmn 5 degC sin causar sobrecalentamiento local a los contenidos de los tubos que esteacuten siendo probados El bloque de calentamiento debe tener capacidad para sostener al menos 10 tubos Los orificios en el bloque de calentamiento deben ser de un diaacutemetro tal que la pared del tubo de vidrio esteacute en contacto estrecho con el bloque de metal La profundidad en los orificios debe ser tal que pueda ocurrir el calentamiento adecuado de los contenidos NOTA Hay bloques disponibles que sostienen maacutes de cincuenta tubos El contenido de los tubos debe alcanzar la temperatura deseada dentro de los 10 min de haber colocado los tubos en bloque precalentado

612 Tubos de digestioacuten fabricados de vidrio resistente al aacutecido capaces de resistir una presioacuten de 600 kPa a 150 degC (eg longitud de 185 mm diaacutemetro externo de 14 mm y grosor de pared de 1 mm) Los tubos de vidrio se acoplaraacuten al bloque de calentamiento de manera tal que la pared esteacute en contacto estrecho con el bloque de metal Antes de usarse deberaacuten ser inspeccionados para asegurar que no estaacuten dantildeados o rotos de alguna manera y seraacuten descartados si es detectado cualquier defecto ligero Los tubos de vidrio se proveeraacuten con tapas adecuadas Si los tubos de vidrio son para ser usados como celdas para medir la absorbancia es esencial que la parte externa de los tubos esteacute escrupulosamente limpia antes de ser colocados en el fotoacutemetro

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NOTA El Anexo C proporciona alguna informacioacuten sobre el uso de equipos comerciales pequentildeos de DQO-TS con base en deteccioacuten fotomeacutetrica

613 Pipeta capaz de dispensar 200 mL plusmn 002 mL 62 Aparatos para la medicioacuten de la etapa final 621 Aparato de deteccioacuten fotomeacutetrica 6211 Fotoacutemetro con capacidad de medicioacuten a 600 nm plusmn 20 nm

Es altamente recomendable que el fotoacutemetro sea capaz de medir la absorbancia de la muestra digerida directamente del tubo sellado eliminando asiacute la necesidad de transferir la disolucioacuten a una celda separada (veacutease tambieacuten el Anexo C)

6212 Instalaciones de almacenaje adecuadas para los tubos sellados de digestioacuten usados Los tubos sellados de digestioacuten usados y sus contenidos deberaacuten desecharse de acuerdo con los requerimientos nacionales

6213 Centriacutefuga adecuada para soportar los tubos de digestioacuten (712) 622 Aparato para la deteccioacuten por titulacioacuten 6221 Bureta por ejemplo de 10 mL con graduaciones de 002 mL o

titulador digital por ejemplo con una redisolucioacuten de 002 mL o mejor (para titular muestras digeridas turbias de los tubos sellados)

6222 Agitador magneacutetico para titulacioacuten 6223 Barra de agitacioacuten y recuperador de barra de agitacioacuten

7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO

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71 Verificacioacuten de los tubos para su desempentildeo oacuteptico (cuando la absorbancia se mide directamente en el tubo de digestioacuten)

Tomar una muestra aleatoria (5 a 10) de tubos vaciacuteos de un lote previo a su preparacioacuten Agregar 5 mL de agua (61) a cada tubo Reemplazar las tapas y asegurar que no haya burbujas de aire visibles (golpear gentilmente para eliminar cualquier burbuja de aire) Utilizando el fotoacutemetro medir los valores de absorbancia a 600 nm (7211) Dichos valores no habraacuten de diferir entre ellos por maacutes de 0005 unidades de absorbancia

72 Preparacioacuten de los tubos Ver 67 73 Calibracioacuten del instrumento verificacioacuten de sensibilidad

Para verificar la sensibilidad del instrumento prepare estaacutendares de calibracioacuten como se describe en 68 Digerir y medir al igual que las muestras de acuerdo con 101 y 102 Registrar estos resultados y verificar que no haya deterioro de la sensibilidad del instrumento y que se obtiene una respuesta lineal de la absorbancia vs la concentracioacuten DQO-TS al graficar una curva de calibracioacuten manual usando una medida de y (absorbancia) en unidades dependientes del sistema de las disoluciones estaacutendar de calibracioacuten de ftalato hidroacutegeno de potasio contra X la demanda quiacutemica de oxiacutegeno nominal (DQO-TS) Si la calibracioacuten del instrumento sale de los valores tolerados de laboratorio lleve a cabo mediciones manuales de la absorbancia de las disoluciones estaacutendar de calibracioacuten e introduzca un nuevo valor de calibracioacuten de acuerdo a las instrucciones del fabricante

8 REACTIVOS

81 Agua en cumplimiento con la Norma ISO 36961987 Tipo 3

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82 Tubos sellados DQO-TS Siempre que sea posible se recomienda adquirir tubos sellados DQO-TS listos para su uso Esto minimiza el manejo de productos quiacutemicos toacutexicos por personal del laboratorio Los tubos de tipo comercial se pueden comprar para cubrir diferentes intervalos de anaacutelisis (por ejemplo hasta 50 mgL 160 mgL 1 000 mgL oacute 1 500 mgL) Si los tubos no se pueden adquirir ya preparados entonces prepaacuterelos en el laboratorio como se describe en 67 para un intervalo de anaacutelisis de hasta 1 000 mgL En este caso el usuario determinaraacute la reproducibilidad de la transmisioacuten oacuteptica de los tubos o transferiraacute el contenido despueacutes de la digestioacuten a una celda de vidrio con una longitud de paso oacuteptico de 10 mm El intervalo de concentracioacuten DQO-TS de tubos comerciales seraacute especificado por el fabricante y no deberaacute excederse Si esto llegara a ocurrir la muestra deberaacute diluirse convenientemente dentro del intervalo de concentracioacuten especificado Es esencial que los tubos sellados adquiridos contengan sulfato de mercurio (II) para eliminar interferencias debido a cloruros Veacutease la nota en C6 83 Dicromato de potasio disolucioacuten estaacutendar de referencia c

(K2Cr2O7) = 010 molL (intervalo de hasta 1 000 mgL de DQO-TS)

Disolver 29418 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (secado a 105 degC por 2 h plusmn 10 min) en aproximadamente 600 mL de agua en un vaso de precipitados Agregar cuidadosamente 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) con agitacioacuten Dejar enfriar y diluir a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico La disolucioacuten es estable por seis meses 84 Aacutecido sulfuacuterico 841 Aacutecido sulfuacuterico concentrado ρ (H2SO4) = 184 gmL 842 Aacutecido sulfuacuterico diluido c (H2SO4) = 4 molL A un vaso que contenga aproximadamente 500 mL de agua (61) antildeadir cuidadosamente con agitacioacuten 220 mL plusmn 10 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado

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(ver 641) Dejar enfriar y diluir a 1 000 mL plusmn 10 mL en una probeta Almacenar en un frasco de vidrio La disolucioacuten es estable por doce meses 843 Aacutecido sulfuacuterico diluido c (H2SO4) = 18 molL A un vaso que contenga 180 mL plusmn 2 mL de agua antildeadir cuidadosamente con agitacioacuten 20 mL plusmn 1 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) La disolucioacuten es estable por doce meses 85 Disolucioacuten de sulfato de mercurio (II) c (HgSO4) = 135 molL Disolver 80 g plusmn 1 g de sulfato de mercurio grado reactivo en 200 mL plusmn 2 de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 643) Precaucioacuten Este reactivo es muy toacutexico Para los peligros asociados veacutease Anexo B La disolucioacuten es estable por doce meses 86 Sulfato de plata en aacutecido sulfuacuterico c (Ag2SO4) = 00385 molL Disolver 240 g plusmn 01 g de sulfato de plata en 2 L de aacutecido sulfuacuterico concentrado (ver 641) Para obtener una disolucioacuten satisfactoria agite la mezcla inicial Deje reposar una noche y despueacutes agite nuevamente con el fin de disolver todo el sulfato de plata Almacenar en botella de vidrio oscuro protegido de la luz directa del sol La disolucioacuten es estable por doce meses 87 Reactivos premezclados preparados (con un intervalo de DQO-

TS de hasta 1 000 mgL) Colocar 050 mL plusmn 001 mL de dicromato de potasio (ver 63) en tubos de digestioacuten individuales (ver 712) Agregar con cuidado 020 mL plusmn 001 mL de didisolucioacuten de sulfato de mercurio (II) (ver 65) seguido de 250 mL plusmn 001 mL de sulfato de plata (ver 66)

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Agitar cuidadosamente y a continuacioacuten tape los tubos Deje reposar una noche para enfriar Agitar de nuevo antes de su uso Este reactivo preparado es estable por un antildeo si se almacena en lugar oscuro a temperatura ambiente Se puede preparar por anticipado un lote grande de tubos de digestioacuten (ver 712) utilizando los reactivos que se especifican aquiacute Tubos sellados que contengan sulfato de mercurio (II) aacutecido sulfuacuterico concentrado dicromato de potasio y sulfato de plata pueden prepararse en el laboratorio o ser adquiridos comercialmente si se encuentran disponibles Estos tubos sellados deben almacenarse en lugar oscuro a temperatura ambiente Deben de ser estables al menos por un antildeo Es esencial que los tubos que hayan sobrepasado su fecha de caducidad no sean usados y sean descartados 88 Reactivos para deteccioacuten fotomeacutetrica 881 Disolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten conocida de ftalato

hidrogeno de potasio (KHP) [C6H4(COOH)(COOK)] DQO-TS = 10 000 mgL

Disolver 4251 g plusmn 0002 g de ftalato hidroacutegeno de potasio previamente secado a 105 degC plusmn 5 degC durante 2 h plusmn 10 min en aproximadamente 350 mL de agua (ver 61) Diluir con agua a 500 mL en un matraz volumeacutetrico Almacenar la disolucioacuten en refrigeracioacuten de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes Una alternativa para el almacenamiento por refrigeracioacuten es antildeadir 2 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 642) antes de diluir a 500 mL para inhibir la degradacioacuten microbioloacutegica 882 Disoluciones estaacutendar para calibracioacuten instrumental con

valores de DQO-TS de 200 mgL 400 mgL 600 mgL 800 mgL y 1 000 mgL

Diluir por separado 20 mL 40 mL 60 mL 80 mL y 100 mL de la didisolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten de 10 000 mgL (681) con 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) a 1 000 mL con agua

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Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepare nuevas disoluciones cada mes Para un intervalo bajo de concentracioacuten [por ejemplo hasta 150 mgL (O)] pueden prepararse disoluciones estaacutendar de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL (veacutease Anexo C) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes 89 Reactivos para deteccioacuten mediante titulacioacuten (que se utilizan

para muestras digeridas en tubos sellados y que presentan color atiacutepico yo turbiedad)

891 Disolucioacuten indicadora de sulfato de fierro (II) fenantrolina

(ferroiacutena) Disolver 35 g plusmn 01 g de sulfato de fierro (II) heptahidratado (FeSO47H2O) en 500 mL de agua (61) Agregar 74 g plusmn 01 g de 110-fenantrolina monohidratada (C12H8N2H2O) y agitar hasta disolver La disolucioacuten es estable por lo menos un mes 892 Disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) (SAF)

aproximadamente 0075 molL Disolver 300 g plusmn 05 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4)2Fe(SO4)26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Agregar cuidadosamente 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 05 mL plusmn 001 mL de 1 molL de dicromato de potasio (63) a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta didisolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) usando una gota de ferroiacutena (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro del sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dada por la siguiente expresioacuten

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VVXXc 3061050

==

Donde V es el volumen consumido de la disolucioacuten de sulfato de amonio y

fierro (II) en mililitros (mL) 05 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 01 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado 893 Disolucioacuten de nitrato de plata c (AgNO3) = 01 molL Disolver 170 g plusmn 01 g de nitrato de plata en 1 000 mL de agua (61) Almacenar en botella de vidrio oscuro Esta disolucioacuten es estable por seis meses 894 Disolucioacuten de cromato de potasio [K2CrO4] (5 volumen

masa) Disolver 50 g plusmn 01 g de cromato de potasio en 100 mL plusmn 1 mL de agua (61) Agregar nitrato de plata (693) por goteo para producir un precipitado ligeramente rojo de cromato de plata Filtrar esta disolucioacuten Esta disolucioacuten es estable hasta un antildeo

9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS

91 Tomar muestras en concordancia con la norma ISO 5667-3

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92 Tomar una muestra del agua para ser analizada en una botella limpia de vidrio o polipropileno y almacenar entre 2 degC y 8 degC en un lugar oscuro

921 Despueacutes del muestreo lleve a cabo el anaacutelisis tan pronto como

sea posible Si es indispensable el almacenamiento agregar 100 mL plusmn 01 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) por litro de muestra previo al anaacutelisis para asegurarse que el pH de la muestra sea lt2

922 La muestra es estable por cinco diacuteas Si la muestra se mantiene a

-20 degC es estable por un mes

10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS

101 Etapa de digestioacuten 1011 Inspeccione con cuidado todos los tubos nuevos sellados de

digestioacuten para ver si tienen alguacuten defecto Verificar si la disolucioacuten en el tubo muestra alguna traza de color verde si es asiacute rechace el tubo

1012 El meacutetodo es adecuado para concentraciones de cloruro de hasta

1 000 mgL En el Anexo F se proporciona un meacutetodo para verificar la concentracioacuten de cloruro Se recomienda a los usuarios verificar la maacutexima concentracioacuten de cloruro aceptable para su sistema por ejemplo fortificando con ioacuten cloruro (NaCl) una disolucioacuten estaacutendar de un valor de DQO-TS de 20 mgL (ftalato hidroacutegeno de potasio)

1013 Encender el bloque de calentamiento (711) y precalentar a 150

degC 1014 Quitar la tapa del tubo de digestioacuten (712) 1015 Agitar vigorosamente y homogenizar la muestra e

inmediatamente pipetear (713) 200 mL de la muestra en el tubo de digestioacuten Para cualquier muestra que se preveacute que tenga

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un valor de DQO-TS mayor a 1 000 mgL pipetear (713) en el tubo de digestioacuten 200 mL de una porcioacuten de la muestra diluida apropiadamente Llevar a cabo una determinacioacuten de blanco utilizando agua (61) con cada lote de anaacutelisis

1016 Colocar la tapa firmemente y mezclar el contenido invirtiendo

suavemente el tubo varias veces 1017 Limpiar el exterior del tubo con un papel suave 1018 Colocar el tubo en el bloque de calentamiento (711) Reflujar el

contenido a 150 degC durante 2 h plusmn 10 min 1019 Retirar los tubos del bloque de calentamiento y dejar enfriar a 60

degC o menos Mezclar el contenido invirtiendo cuidadosamente cada tubo varias veces mientras permanezcan calientes Despueacutes dejar enfriar los tubos a temperatura ambiente antes de medir la absorbancia

102 Deteccioacuten fotomeacutetrica 1021 Si las muestras digeridas enfriadas son claras (ie ausencia de

cualquier turbiedad visible) medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro (7211) Los resultados obtenidos mediante lectura directa del instrumento o por comparacioacuten contra la graacutefica de calibracioacuten (veacutease 93)

NOTA Si el fotoacutemetro o los tubos no son adecuados para medir la absorbancia de la disolucioacuten directamente del tubo sellado es necesario tener precaucioacuten de no alterar alguacuten sedimento en el fondo del tubo al transferir algo del contenido a una celda de 10 mm de longitud de paso oacuteptico al medir la absorbancia

1022 Si alguna de las muestras digeridas enfriadas se muestran turbias

centrifugar a 4 000 g plusmn 200 g durante 50 min plusmn 05 min Si la disolucioacuten de digestioacuten ya no es turbia medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro como se establece en 1021 Tener precaucioacuten al momento de centrifugar los tubos sellados

1023 Si la disolucioacuten despueacutes de la etapa de digestioacuten y el tratamiento

centriacutefugo continuacutea turbia o si la muestra digerida presenta un color atiacutepico proceda como en 103

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103 Determinacioacuten mediante titulacioacuten 1031 Retirar cuidadosamente la tapa del tubo que contenga la muestra

digerida Enjuagar las paredes internas con menos de 1 mL de agua (61) o en vez de ello transfieacuterala cuantitativamente a un recipiente adecuado

1032 Mientras agita agregar una gota de la disolucioacuten indicadora de

ferroina (691) Si el color de la disolucioacuten inmediatamente cambia de azul-verde a naranja-cafeacute el valor de DQO-TS de la muestra original estaraacute por arriba del intervalo del meacutetodo La muestra deberaacute entonces ser diluida y la digestioacuten repetida

1033 Si el color permanece verde lima titular la muestra con SAF

mientras agita (692) hasta que el color de la muestra cambie draacutesticamente de azul verdoso a naranja-cafeacute Registrar el volumen de SAF gastado (V2 mL) Despueacutes titular un blanco digerido utilizando agua en vez de una muestra de prueba y registrar el volumen de SAF gastado (V1 mL)

Transferir la muestra al tubo de digestioacuten Volver a tapar el tubo y desechar en concordancia con las regulaciones nacionales o locales

NOTA En el Anexo E se proporciona un procedimiento de titulacioacuten de bajo intervalo (hasta 150 mgL)

11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS

111 Procedimiento fotomeacutetrico Obtener los resultados de las mediciones (1021) a traveacutes de la lectura directa del fotoacutemetro o a partir de la curva de calibracioacuten (veacutease 93) Registrar estos resultados Si alguacuten resultados estaacute fuera del intervalo de trabajo repetir el anaacutelisis mediante dilucioacuten de la muestra original Calcular el valor de la DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro hasta tres cifras significativas como pueden ser leiacutedas de la curva de calibracioacuten dependiendo de la concentracioacuten encontrada (ver punto 12)

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112 Procedimiento de titulacioacuten Calcule la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro usando la siguiente ecuacioacuten

( )0

210008V

VVcTSDQO

minus=minus

Donde c es la concentracioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) como se

calcula en 692 en moles por litro (molL) V0 es el volumen de la porcioacuten de muestra antes de dilucioacuten (si

hubo) en mililitros (mL) V1 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra el blanco en mililitros (mL) V2 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra la porcioacuten de muestra en mililitros (mL) 8 000 es la masa molar de frac12 O2 (ie O) en miligramos por mol

(mgmol)

12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS

Reporte los resultados de DQO-TS hasta tres cifras significativas en funcioacuten de la concentracioacuten hallada y la validacioacuten de los datos del meacutetodo NOTA Para anaacutelisis que lleva a cabo la Directiva Europea de aplicaciones se requiere un reporte apropiado

13 REPORTE DE PRUEBA

En el reporte se otorgaraacute referencia a esta norma y contendraacute los siguientes datos

a) Identificacioacuten precisa de la muestra b) Los resultados como se indica en el punto 12 c) Meacutetodo de pre-tratamiento de la muestra

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d) Cualquier desviacioacuten de este meacutetodo de prueba y los detalles de todas las circunstancias que puedan haber influido en el resultado

14 PRECISIOacuteN

Para los datos sobre la precisioacuten veacutease el Anexo G

15 VIGENCIA

La presente norma mexicana entraraacute en vigor 60 diacuteas naturales despueacutes de la publicacioacuten de su declaratoria de vigencia en el Diario Oficial de la Federacioacuten

16 BIBLIOGRAFIacuteA

161 ISO 57901979 Inorganic chemical products for industrial use mdash

General method for determination of chloride content mdash Mercurimetric method

162 ISO 60601989 Water quality mdash Determination of the chemical oxygen

demand 163 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (First Edition) HMSO 1977 ISBN 011 7512494 164 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (Second Edition) HMSO 1986 ISBN 011 7519154

17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES

Esta norma mexicana coincide totalmente con la norma internacional ISO 157052002- Water Quality ndash Determination of the chemical oxygen demand index (ST-COD) - Small scale sealed-tube method

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Meacutexico DF a

DR FRANCISCO RAMOS GOacuteMEZ DIRECTOR GENERAL DE NORMAS

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18 APEacuteNDICE INFORMATIVO

ANEXO A

COMPARATIVO ENTRE EL MEacuteTODO DE DQO DE ACUERDO CON ISO 6060 Y EL MEacuteTODO DESCRITO EN ESTA NORMA MEXICANA

A1 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza cinco veces menos mercurio que el

meacutetodo de escala completa El mercurio es una sustancia contaminante de alta prioridad muy toacutexica y por lo tanto es importante reducir al maacuteximo la cantidad a utilizar

A2 El meacutetodo de pequentildea escala tambieacuten utiliza proporcionalmente menos reactivos toacutexicos peligrosos que el meacutetodo de escala completa

A3 Todos los reactivos para el meacutetodo de pequentildea escala son pre-dispensados en tubos de digestioacuten sellados de vidrio Estos tubos tienen un miacutenimo de vida uacutetil de un antildeo Los reactivos para el meacutetodo de escala completa son adicionados secuencialmente a cada matraz o tubo de reaccioacuten al momento del anaacutelisis

A4 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza una medicioacuten fotomeacutetrica de la muestra digerida en lugar de una titulacioacuten convencional con sulfato de amonio y fierro (II) Para todos los tubos preparados comercialmente la medicioacuten fotomeacutetrica se puede realizar simplemente colocando el tubo sellado ndash Despueacutes de la digestioacuten con la muestra- en un fotoacutemetro

especialmente adaptado A5 El meacutetodo fotomeacutetrico de pequentildea escala es especialmente adecuado

para los laboratorios con grandes cargas de trabajo para determinacioacuten de DQO-TS Soacutelo requiere una sola operacioacuten de transferencia volumeacutetrica por ejemplo antildeadir de 2 a 3 mL de muestra al tubo sellado previamente preparado Estos tubos sellados previamente preparados del meacutetodo de pequentildea escala estaacuten disponibles por una serie de proveedores comerciales El meacutetodo de titulacioacuten de escala completa requiere cuatro transferencias volumeacutetricas con la opcioacuten de la adicioacuten manual de 04 g de sulfato de mercurio (II) soacutelido a cada frasco o tubo de reflujo

A6 Con el meacutetodo de pequentildea escala el personal no tiene que dispensar reactivos corrosivos ni toacutexicos Por lo tanto el riesgo de accidentes a partir de estos reactivos corrosivos toacutexicos es grandemente reducido en relacioacuten con el meacutetodo de escala completa Los subproductos de plata y de mercurio en los tubos sellados pueden ser recuperados o reciclados

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Sin embargo los usuarios necesitan asegurarse de que pueden obtener 2 mL de aliacutecuotas representativas de sus muestras y que las digestiones de la muestra no son turbias La experiencia con un gran nuacutemero de laboratorios ha demostrado que la obtencioacuten de 2 mL de muestras representativas y la turbiedad de las muestras digeridas no representan un problema importante para la gran mayoriacutea de muestras de agua residual

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ANEXO B

RIESGOS B1 El meacutetodo involucra el manejo de disoluciones concentradas y calientes

de aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio Es esencial el uso de ropa protectora guantes y proteccioacuten para los ojos Es esencial que el personal esteacute plenamente capacitado con respecto a los riesgos asociados a este meacutetodo

B2 Al acidificar las muestras pueden ser emitidos gases venenosos por lo tanto todas las operaciones deben llevarse a cabo en un aacuterea bien ventilada de preferencia una campana de extraccioacuten Es recomendable que las muestras desconocidas sean acidificadas en una campana de extraccioacuten debido a la posible liberacioacuten de gases peligrosos tales como HCN y H2S

B3 Todos los tubos de digestioacuten contienen sulfatos de mercurio (II) y de plata (toacutexicos) Se requiere cuidado extra al manejar disoluciones que contienen sulfato de mercurio (II) y sulfato de plata disuelto en aacutecido sulfuacuterico concentrado Ambas disoluciones son toacutexicas y altamente corrosivas

B4 Los tubos de digestioacuten estaraacuten sometidos a presioacuten durante e inmediatamente despueacutes de la etapa de calentamiento Los tubos deben ser cuidadosamente inspeccionados antes de su uso Cualquier tubo encontrado con grietas fallas o indicios de contaminacioacuten debe ser descartado

B5 Los tubos sellados que contengan agua y ninguacuten otro reactivo no deben ser colocados en bloques de calentamiento fijos a 150 degC ya que pueden generarse presiones excesivas Este meacutetodo utiliza un 50 (en volumen) de aacutecido sulfuacuterico madre que posee un punto de ebullicioacuten de 150 degC aproximadamente

B6 Los tubos sellados que contengan muestras que agoten todo el dicromato de potasio contendraacuten vapor de mercurio Por lo tanto la tapa de dichos tubos de digestioacuten no deberaacute ser removido

B7 Los tubos sellados utilizados deberaacuten permanecer tapados y su desecho deberaacute ser acorde con los procedimientos documentados Advertencia ndash Los tubos sellados utilizados no deben ser abiertos Deberaacuten desecharse conforme a los requerimientos (regulaciones) nacionales

B8 Los tubos de ensayo comerciales deberaacuten tener una etiqueta a fin de que puedan ser identificados cuando los usuarios los retiren de la caacutemara de almacenaje y posiblemente utilizados junto con otros tubos de ensayo (por ejemplo de un diferente intervalo de concentracioacuten)

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Ademaacutes a los tubos deberaacuten incorporaacutersele una etiqueta de advertencia sobre riesgos en la parte lateral

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ANEXO C

INFORMACIOacuteN SOBRE EL USO DE EQUIPOS DE ENSAYO COMERCIALES DE PEQUENtildeA ESCALA DQO-TS UTILIZANDO DETECCIOacuteN FOTOMEacuteTRICA

C1 Existe una serie de marcas comerciales de equipos de prueba de tubos

sellados para el meacutetodo de pequentildea escala DQO-TS con deteccioacuten fotomeacutetrica Un volumen de 2 a 3 mL de muestra es comuacutenmente utilizado Es indispensable seguir de manera precisa las instrucciones del fabricante suministradas con el equipo de prueba al usar estos equipos

C2 Los usuarios de estos equipos deben asegurarse que la versioacuten utilizada contenga sulfato de mercurio (II) ndashpara suprimir la interferencia de cloruros- y sulfato de plata como catalizador oxidante La mayoriacutea de los fabricantes tambieacuten provee tubos sin mercurio Eacutestos sin embargo no se consideran aptos para el monitoreo de los valores de DQO-TS correspondientes a agua residual Se ha comprobado que los equipos comerciales de prueba que utilizan sulfato de mercurio (II) proporcionan una buena supresioacuten de cloruro para concentraciones de cloruro de hasta 1 000 mgL

C3 Cada tubo de digestioacuten suministrado debe ser apto para el propoacutesito y soportar las presiones generadas Despueacutes de que la etapa de digestioacuten sea completada el tubo puede ser enfriado ndashcomo se indique en el manual de operacioacuten del fabricante- y luego es directamente insertado en un fotoacutemetro especialmente adaptado No se requiere transferir fiacutesicamente la muestra a una celda fotomeacutetrica Por lo tanto el riesgo de contaminacioacuten al medio ambiente debido al uso de quiacutemicos toacutexicos y corrosivos mediante este meacutetodo es miacutenimo

C4 Los usuarios deberaacuten validar estos equipos de prueba utilizando - un blanco - un conjunto de estaacutendares de ftalato hidroacutegeno de potasio - un estaacutendar de acetato de sodio con un valor de DQO-TS de entre 70

a 80 del valor maacuteximo estaacutendar de calibracioacuten (para asegurar la oxidacioacuten de compuestos resistentes)

- un conjunto de estaacutendares de cloruro de hasta 1 000 mgL de concentracioacuten de cloruro y

- un conjunto de muestras tiacutepicas NOTA Las disoluciones que contienen 160 mgL y 900 mgL de acetato de

sodio anhidro tienen DQOs teoacutericos de 125 mgL y 702 mgL Se han observado valores promedio de DQO de 120 mgL y 672 mgL (5 pruebas) usando el meacutetodo correspondiente a esta norma

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C5 Los fabricantes comerciales suministran equipos de prueba para bajo intervalo (hasta 50 mgL o 150 mgL comuacutenmente) y alto intervalo (hasta 1 000 mgL o 1 500 mgL comuacutenmente) Los equipos de bajo intervalo pueden monitorear el decremento de la absorbancia del Cromo (IV) a 348 nm plusmn 20 nm oacute 440 nm plusmn 20 nm mientras que los equipos de alto intervalo permiten monitorear el incremento de la absorbancia del Cromo (III) a 600 nm plusmn 20 nm El usuario deberaacute seleccionar el intervalo adecuado de calibracioacuten a utilizar

C6 Para cualquier muestra digerida que presente turbiedad visible yo colores atiacutepicos no se deberaacute utilizar la medicioacuten fotomeacutetrica En estos casos deberaacute utilizarse la determinacioacuten alterna volumeacutetrica de dicho punto Para la gran mayoriacutea de las muestras de agua residual se ha encontrado que es adecuada la medicioacuten fotomeacutetrica NOTA Se ha encontrado que niveles altos de manganeso derivan en un sesgo positivo para el meacutetodo de alto intervalo Se sospecha la presencia de Mn(III) Mn(VI) y Mn(VII) por formacioacuten de especies color rojo (ver 42) El efecto (esta vez como sesgo negativo) es mucho menos significativo en los equipos de bajo intervalo (hasta 150 mgL) que en equipos de alto intervalo (hasta 1 000 mgL oacute 1 500 mgL)

C7 Si una muestra va a ser titulada en el tubo de digestioacuten los usuarios deben asegurarse de que el tubo es de un volumen suficiente para acomodar el maacuteximo volumen requerido de la disolucioacuten de titulacioacuten

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ANEXO D

MEacuteTODO FOTOMEacuteTRICO DE BAJO INTERVALO PARA TUBOS SELLADOS (HASTA 150 mgL)

D1 Las muestras que contengan concentraciones muy bajas de material

orgaacutenico pueden ser analizadas utilizando un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica ocupa los mismos instrumentos e instrucciones generales que el meacutetodo fotomeacutetrico (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio La cantidad de Cromo hexavalente se determina midiendo el color amarillo a 440 nm plusmn 20 nm

D2 La disolucioacuten de dicromato preparada como se describe en 63 debe ser reemplazada por una disolucioacuten de 0015 molL preparada como a continuacioacuten se describe A aproximadamente 500 mL de agua antildeadir 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 degC durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico

D3 El reactivo pre-mezclado es preparado como se describe en 67 pero sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por una de las dispuestas en 63 Las disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos (682) deben ser reemplazadas por un juego de disoluciones estaacutendar de menor concentracioacuten como se describe a continuacioacuten Para disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos con valores de DQO-TS de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL diluir por separado 3 mL 6 mL 9 mL 12 mL y 15 mL de disolucioacuten para calibracioacuten a 1 litro de agua Antes de diluir con agua agregar 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver Nota en 682) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepaacuterelas mensualmente El fotoacutemetro (ver 7211 102 y 111) debe ser capaz de realizar mediciones a 440 nm plusmn 20 nm Tenga en cuenta que la cantidad del dicromato remanente disminuye a medida que el valor de DQO-TS aumenta Por lo tanto las mediciones efectuadas frente a un blanco que reaccionoacute arrojaraacute valores de absorbancia negativos Si el instrumento en uso no es capaz de desplegar valores menores a cero realice todas las mediciones contra un tubo lleno con agua (61) y prepare una calibracioacuten adecuada

D4 Realizar el procedimiento descrito en 101 y 102

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ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

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Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

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ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

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ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

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Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

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NOTA El Anexo C proporciona alguna informacioacuten sobre el uso de equipos comerciales pequentildeos de DQO-TS con base en deteccioacuten fotomeacutetrica

613 Pipeta capaz de dispensar 200 mL plusmn 002 mL 62 Aparatos para la medicioacuten de la etapa final 621 Aparato de deteccioacuten fotomeacutetrica 6211 Fotoacutemetro con capacidad de medicioacuten a 600 nm plusmn 20 nm

Es altamente recomendable que el fotoacutemetro sea capaz de medir la absorbancia de la muestra digerida directamente del tubo sellado eliminando asiacute la necesidad de transferir la disolucioacuten a una celda separada (veacutease tambieacuten el Anexo C)

6212 Instalaciones de almacenaje adecuadas para los tubos sellados de digestioacuten usados Los tubos sellados de digestioacuten usados y sus contenidos deberaacuten desecharse de acuerdo con los requerimientos nacionales

6213 Centriacutefuga adecuada para soportar los tubos de digestioacuten (712) 622 Aparato para la deteccioacuten por titulacioacuten 6221 Bureta por ejemplo de 10 mL con graduaciones de 002 mL o

titulador digital por ejemplo con una redisolucioacuten de 002 mL o mejor (para titular muestras digeridas turbias de los tubos sellados)

6222 Agitador magneacutetico para titulacioacuten 6223 Barra de agitacioacuten y recuperador de barra de agitacioacuten

7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO

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71 Verificacioacuten de los tubos para su desempentildeo oacuteptico (cuando la absorbancia se mide directamente en el tubo de digestioacuten)

Tomar una muestra aleatoria (5 a 10) de tubos vaciacuteos de un lote previo a su preparacioacuten Agregar 5 mL de agua (61) a cada tubo Reemplazar las tapas y asegurar que no haya burbujas de aire visibles (golpear gentilmente para eliminar cualquier burbuja de aire) Utilizando el fotoacutemetro medir los valores de absorbancia a 600 nm (7211) Dichos valores no habraacuten de diferir entre ellos por maacutes de 0005 unidades de absorbancia

72 Preparacioacuten de los tubos Ver 67 73 Calibracioacuten del instrumento verificacioacuten de sensibilidad

Para verificar la sensibilidad del instrumento prepare estaacutendares de calibracioacuten como se describe en 68 Digerir y medir al igual que las muestras de acuerdo con 101 y 102 Registrar estos resultados y verificar que no haya deterioro de la sensibilidad del instrumento y que se obtiene una respuesta lineal de la absorbancia vs la concentracioacuten DQO-TS al graficar una curva de calibracioacuten manual usando una medida de y (absorbancia) en unidades dependientes del sistema de las disoluciones estaacutendar de calibracioacuten de ftalato hidroacutegeno de potasio contra X la demanda quiacutemica de oxiacutegeno nominal (DQO-TS) Si la calibracioacuten del instrumento sale de los valores tolerados de laboratorio lleve a cabo mediciones manuales de la absorbancia de las disoluciones estaacutendar de calibracioacuten e introduzca un nuevo valor de calibracioacuten de acuerdo a las instrucciones del fabricante

8 REACTIVOS

81 Agua en cumplimiento con la Norma ISO 36961987 Tipo 3

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82 Tubos sellados DQO-TS Siempre que sea posible se recomienda adquirir tubos sellados DQO-TS listos para su uso Esto minimiza el manejo de productos quiacutemicos toacutexicos por personal del laboratorio Los tubos de tipo comercial se pueden comprar para cubrir diferentes intervalos de anaacutelisis (por ejemplo hasta 50 mgL 160 mgL 1 000 mgL oacute 1 500 mgL) Si los tubos no se pueden adquirir ya preparados entonces prepaacuterelos en el laboratorio como se describe en 67 para un intervalo de anaacutelisis de hasta 1 000 mgL En este caso el usuario determinaraacute la reproducibilidad de la transmisioacuten oacuteptica de los tubos o transferiraacute el contenido despueacutes de la digestioacuten a una celda de vidrio con una longitud de paso oacuteptico de 10 mm El intervalo de concentracioacuten DQO-TS de tubos comerciales seraacute especificado por el fabricante y no deberaacute excederse Si esto llegara a ocurrir la muestra deberaacute diluirse convenientemente dentro del intervalo de concentracioacuten especificado Es esencial que los tubos sellados adquiridos contengan sulfato de mercurio (II) para eliminar interferencias debido a cloruros Veacutease la nota en C6 83 Dicromato de potasio disolucioacuten estaacutendar de referencia c

(K2Cr2O7) = 010 molL (intervalo de hasta 1 000 mgL de DQO-TS)

Disolver 29418 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (secado a 105 degC por 2 h plusmn 10 min) en aproximadamente 600 mL de agua en un vaso de precipitados Agregar cuidadosamente 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) con agitacioacuten Dejar enfriar y diluir a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico La disolucioacuten es estable por seis meses 84 Aacutecido sulfuacuterico 841 Aacutecido sulfuacuterico concentrado ρ (H2SO4) = 184 gmL 842 Aacutecido sulfuacuterico diluido c (H2SO4) = 4 molL A un vaso que contenga aproximadamente 500 mL de agua (61) antildeadir cuidadosamente con agitacioacuten 220 mL plusmn 10 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado

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(ver 641) Dejar enfriar y diluir a 1 000 mL plusmn 10 mL en una probeta Almacenar en un frasco de vidrio La disolucioacuten es estable por doce meses 843 Aacutecido sulfuacuterico diluido c (H2SO4) = 18 molL A un vaso que contenga 180 mL plusmn 2 mL de agua antildeadir cuidadosamente con agitacioacuten 20 mL plusmn 1 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) La disolucioacuten es estable por doce meses 85 Disolucioacuten de sulfato de mercurio (II) c (HgSO4) = 135 molL Disolver 80 g plusmn 1 g de sulfato de mercurio grado reactivo en 200 mL plusmn 2 de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 643) Precaucioacuten Este reactivo es muy toacutexico Para los peligros asociados veacutease Anexo B La disolucioacuten es estable por doce meses 86 Sulfato de plata en aacutecido sulfuacuterico c (Ag2SO4) = 00385 molL Disolver 240 g plusmn 01 g de sulfato de plata en 2 L de aacutecido sulfuacuterico concentrado (ver 641) Para obtener una disolucioacuten satisfactoria agite la mezcla inicial Deje reposar una noche y despueacutes agite nuevamente con el fin de disolver todo el sulfato de plata Almacenar en botella de vidrio oscuro protegido de la luz directa del sol La disolucioacuten es estable por doce meses 87 Reactivos premezclados preparados (con un intervalo de DQO-

TS de hasta 1 000 mgL) Colocar 050 mL plusmn 001 mL de dicromato de potasio (ver 63) en tubos de digestioacuten individuales (ver 712) Agregar con cuidado 020 mL plusmn 001 mL de didisolucioacuten de sulfato de mercurio (II) (ver 65) seguido de 250 mL plusmn 001 mL de sulfato de plata (ver 66)

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Agitar cuidadosamente y a continuacioacuten tape los tubos Deje reposar una noche para enfriar Agitar de nuevo antes de su uso Este reactivo preparado es estable por un antildeo si se almacena en lugar oscuro a temperatura ambiente Se puede preparar por anticipado un lote grande de tubos de digestioacuten (ver 712) utilizando los reactivos que se especifican aquiacute Tubos sellados que contengan sulfato de mercurio (II) aacutecido sulfuacuterico concentrado dicromato de potasio y sulfato de plata pueden prepararse en el laboratorio o ser adquiridos comercialmente si se encuentran disponibles Estos tubos sellados deben almacenarse en lugar oscuro a temperatura ambiente Deben de ser estables al menos por un antildeo Es esencial que los tubos que hayan sobrepasado su fecha de caducidad no sean usados y sean descartados 88 Reactivos para deteccioacuten fotomeacutetrica 881 Disolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten conocida de ftalato

hidrogeno de potasio (KHP) [C6H4(COOH)(COOK)] DQO-TS = 10 000 mgL

Disolver 4251 g plusmn 0002 g de ftalato hidroacutegeno de potasio previamente secado a 105 degC plusmn 5 degC durante 2 h plusmn 10 min en aproximadamente 350 mL de agua (ver 61) Diluir con agua a 500 mL en un matraz volumeacutetrico Almacenar la disolucioacuten en refrigeracioacuten de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes Una alternativa para el almacenamiento por refrigeracioacuten es antildeadir 2 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 642) antes de diluir a 500 mL para inhibir la degradacioacuten microbioloacutegica 882 Disoluciones estaacutendar para calibracioacuten instrumental con

valores de DQO-TS de 200 mgL 400 mgL 600 mgL 800 mgL y 1 000 mgL

Diluir por separado 20 mL 40 mL 60 mL 80 mL y 100 mL de la didisolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten de 10 000 mgL (681) con 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) a 1 000 mL con agua

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Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepare nuevas disoluciones cada mes Para un intervalo bajo de concentracioacuten [por ejemplo hasta 150 mgL (O)] pueden prepararse disoluciones estaacutendar de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL (veacutease Anexo C) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes 89 Reactivos para deteccioacuten mediante titulacioacuten (que se utilizan

para muestras digeridas en tubos sellados y que presentan color atiacutepico yo turbiedad)

891 Disolucioacuten indicadora de sulfato de fierro (II) fenantrolina

(ferroiacutena) Disolver 35 g plusmn 01 g de sulfato de fierro (II) heptahidratado (FeSO47H2O) en 500 mL de agua (61) Agregar 74 g plusmn 01 g de 110-fenantrolina monohidratada (C12H8N2H2O) y agitar hasta disolver La disolucioacuten es estable por lo menos un mes 892 Disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) (SAF)

aproximadamente 0075 molL Disolver 300 g plusmn 05 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4)2Fe(SO4)26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Agregar cuidadosamente 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 05 mL plusmn 001 mL de 1 molL de dicromato de potasio (63) a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta didisolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) usando una gota de ferroiacutena (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro del sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dada por la siguiente expresioacuten

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VVXXc 3061050

==

Donde V es el volumen consumido de la disolucioacuten de sulfato de amonio y

fierro (II) en mililitros (mL) 05 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 01 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado 893 Disolucioacuten de nitrato de plata c (AgNO3) = 01 molL Disolver 170 g plusmn 01 g de nitrato de plata en 1 000 mL de agua (61) Almacenar en botella de vidrio oscuro Esta disolucioacuten es estable por seis meses 894 Disolucioacuten de cromato de potasio [K2CrO4] (5 volumen

masa) Disolver 50 g plusmn 01 g de cromato de potasio en 100 mL plusmn 1 mL de agua (61) Agregar nitrato de plata (693) por goteo para producir un precipitado ligeramente rojo de cromato de plata Filtrar esta disolucioacuten Esta disolucioacuten es estable hasta un antildeo

9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS

91 Tomar muestras en concordancia con la norma ISO 5667-3

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92 Tomar una muestra del agua para ser analizada en una botella limpia de vidrio o polipropileno y almacenar entre 2 degC y 8 degC en un lugar oscuro

921 Despueacutes del muestreo lleve a cabo el anaacutelisis tan pronto como

sea posible Si es indispensable el almacenamiento agregar 100 mL plusmn 01 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) por litro de muestra previo al anaacutelisis para asegurarse que el pH de la muestra sea lt2

922 La muestra es estable por cinco diacuteas Si la muestra se mantiene a

-20 degC es estable por un mes

10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS

101 Etapa de digestioacuten 1011 Inspeccione con cuidado todos los tubos nuevos sellados de

digestioacuten para ver si tienen alguacuten defecto Verificar si la disolucioacuten en el tubo muestra alguna traza de color verde si es asiacute rechace el tubo

1012 El meacutetodo es adecuado para concentraciones de cloruro de hasta

1 000 mgL En el Anexo F se proporciona un meacutetodo para verificar la concentracioacuten de cloruro Se recomienda a los usuarios verificar la maacutexima concentracioacuten de cloruro aceptable para su sistema por ejemplo fortificando con ioacuten cloruro (NaCl) una disolucioacuten estaacutendar de un valor de DQO-TS de 20 mgL (ftalato hidroacutegeno de potasio)

1013 Encender el bloque de calentamiento (711) y precalentar a 150

degC 1014 Quitar la tapa del tubo de digestioacuten (712) 1015 Agitar vigorosamente y homogenizar la muestra e

inmediatamente pipetear (713) 200 mL de la muestra en el tubo de digestioacuten Para cualquier muestra que se preveacute que tenga

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un valor de DQO-TS mayor a 1 000 mgL pipetear (713) en el tubo de digestioacuten 200 mL de una porcioacuten de la muestra diluida apropiadamente Llevar a cabo una determinacioacuten de blanco utilizando agua (61) con cada lote de anaacutelisis

1016 Colocar la tapa firmemente y mezclar el contenido invirtiendo

suavemente el tubo varias veces 1017 Limpiar el exterior del tubo con un papel suave 1018 Colocar el tubo en el bloque de calentamiento (711) Reflujar el

contenido a 150 degC durante 2 h plusmn 10 min 1019 Retirar los tubos del bloque de calentamiento y dejar enfriar a 60

degC o menos Mezclar el contenido invirtiendo cuidadosamente cada tubo varias veces mientras permanezcan calientes Despueacutes dejar enfriar los tubos a temperatura ambiente antes de medir la absorbancia

102 Deteccioacuten fotomeacutetrica 1021 Si las muestras digeridas enfriadas son claras (ie ausencia de

cualquier turbiedad visible) medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro (7211) Los resultados obtenidos mediante lectura directa del instrumento o por comparacioacuten contra la graacutefica de calibracioacuten (veacutease 93)

NOTA Si el fotoacutemetro o los tubos no son adecuados para medir la absorbancia de la disolucioacuten directamente del tubo sellado es necesario tener precaucioacuten de no alterar alguacuten sedimento en el fondo del tubo al transferir algo del contenido a una celda de 10 mm de longitud de paso oacuteptico al medir la absorbancia

1022 Si alguna de las muestras digeridas enfriadas se muestran turbias

centrifugar a 4 000 g plusmn 200 g durante 50 min plusmn 05 min Si la disolucioacuten de digestioacuten ya no es turbia medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro como se establece en 1021 Tener precaucioacuten al momento de centrifugar los tubos sellados

1023 Si la disolucioacuten despueacutes de la etapa de digestioacuten y el tratamiento

centriacutefugo continuacutea turbia o si la muestra digerida presenta un color atiacutepico proceda como en 103

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103 Determinacioacuten mediante titulacioacuten 1031 Retirar cuidadosamente la tapa del tubo que contenga la muestra

digerida Enjuagar las paredes internas con menos de 1 mL de agua (61) o en vez de ello transfieacuterala cuantitativamente a un recipiente adecuado

1032 Mientras agita agregar una gota de la disolucioacuten indicadora de

ferroina (691) Si el color de la disolucioacuten inmediatamente cambia de azul-verde a naranja-cafeacute el valor de DQO-TS de la muestra original estaraacute por arriba del intervalo del meacutetodo La muestra deberaacute entonces ser diluida y la digestioacuten repetida

1033 Si el color permanece verde lima titular la muestra con SAF

mientras agita (692) hasta que el color de la muestra cambie draacutesticamente de azul verdoso a naranja-cafeacute Registrar el volumen de SAF gastado (V2 mL) Despueacutes titular un blanco digerido utilizando agua en vez de una muestra de prueba y registrar el volumen de SAF gastado (V1 mL)

Transferir la muestra al tubo de digestioacuten Volver a tapar el tubo y desechar en concordancia con las regulaciones nacionales o locales

NOTA En el Anexo E se proporciona un procedimiento de titulacioacuten de bajo intervalo (hasta 150 mgL)

11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS

111 Procedimiento fotomeacutetrico Obtener los resultados de las mediciones (1021) a traveacutes de la lectura directa del fotoacutemetro o a partir de la curva de calibracioacuten (veacutease 93) Registrar estos resultados Si alguacuten resultados estaacute fuera del intervalo de trabajo repetir el anaacutelisis mediante dilucioacuten de la muestra original Calcular el valor de la DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro hasta tres cifras significativas como pueden ser leiacutedas de la curva de calibracioacuten dependiendo de la concentracioacuten encontrada (ver punto 12)

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112 Procedimiento de titulacioacuten Calcule la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro usando la siguiente ecuacioacuten

( )0

210008V

VVcTSDQO

minus=minus

Donde c es la concentracioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) como se

calcula en 692 en moles por litro (molL) V0 es el volumen de la porcioacuten de muestra antes de dilucioacuten (si

hubo) en mililitros (mL) V1 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra el blanco en mililitros (mL) V2 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra la porcioacuten de muestra en mililitros (mL) 8 000 es la masa molar de frac12 O2 (ie O) en miligramos por mol

(mgmol)

12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS

Reporte los resultados de DQO-TS hasta tres cifras significativas en funcioacuten de la concentracioacuten hallada y la validacioacuten de los datos del meacutetodo NOTA Para anaacutelisis que lleva a cabo la Directiva Europea de aplicaciones se requiere un reporte apropiado

13 REPORTE DE PRUEBA

En el reporte se otorgaraacute referencia a esta norma y contendraacute los siguientes datos

a) Identificacioacuten precisa de la muestra b) Los resultados como se indica en el punto 12 c) Meacutetodo de pre-tratamiento de la muestra

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d) Cualquier desviacioacuten de este meacutetodo de prueba y los detalles de todas las circunstancias que puedan haber influido en el resultado

14 PRECISIOacuteN

Para los datos sobre la precisioacuten veacutease el Anexo G

15 VIGENCIA

La presente norma mexicana entraraacute en vigor 60 diacuteas naturales despueacutes de la publicacioacuten de su declaratoria de vigencia en el Diario Oficial de la Federacioacuten

16 BIBLIOGRAFIacuteA

161 ISO 57901979 Inorganic chemical products for industrial use mdash

General method for determination of chloride content mdash Mercurimetric method

162 ISO 60601989 Water quality mdash Determination of the chemical oxygen

demand 163 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (First Edition) HMSO 1977 ISBN 011 7512494 164 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (Second Edition) HMSO 1986 ISBN 011 7519154

17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES

Esta norma mexicana coincide totalmente con la norma internacional ISO 157052002- Water Quality ndash Determination of the chemical oxygen demand index (ST-COD) - Small scale sealed-tube method

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Meacutexico DF a

DR FRANCISCO RAMOS GOacuteMEZ DIRECTOR GENERAL DE NORMAS

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18 APEacuteNDICE INFORMATIVO

ANEXO A

COMPARATIVO ENTRE EL MEacuteTODO DE DQO DE ACUERDO CON ISO 6060 Y EL MEacuteTODO DESCRITO EN ESTA NORMA MEXICANA

A1 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza cinco veces menos mercurio que el

meacutetodo de escala completa El mercurio es una sustancia contaminante de alta prioridad muy toacutexica y por lo tanto es importante reducir al maacuteximo la cantidad a utilizar

A2 El meacutetodo de pequentildea escala tambieacuten utiliza proporcionalmente menos reactivos toacutexicos peligrosos que el meacutetodo de escala completa

A3 Todos los reactivos para el meacutetodo de pequentildea escala son pre-dispensados en tubos de digestioacuten sellados de vidrio Estos tubos tienen un miacutenimo de vida uacutetil de un antildeo Los reactivos para el meacutetodo de escala completa son adicionados secuencialmente a cada matraz o tubo de reaccioacuten al momento del anaacutelisis

A4 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza una medicioacuten fotomeacutetrica de la muestra digerida en lugar de una titulacioacuten convencional con sulfato de amonio y fierro (II) Para todos los tubos preparados comercialmente la medicioacuten fotomeacutetrica se puede realizar simplemente colocando el tubo sellado ndash Despueacutes de la digestioacuten con la muestra- en un fotoacutemetro

especialmente adaptado A5 El meacutetodo fotomeacutetrico de pequentildea escala es especialmente adecuado

para los laboratorios con grandes cargas de trabajo para determinacioacuten de DQO-TS Soacutelo requiere una sola operacioacuten de transferencia volumeacutetrica por ejemplo antildeadir de 2 a 3 mL de muestra al tubo sellado previamente preparado Estos tubos sellados previamente preparados del meacutetodo de pequentildea escala estaacuten disponibles por una serie de proveedores comerciales El meacutetodo de titulacioacuten de escala completa requiere cuatro transferencias volumeacutetricas con la opcioacuten de la adicioacuten manual de 04 g de sulfato de mercurio (II) soacutelido a cada frasco o tubo de reflujo

A6 Con el meacutetodo de pequentildea escala el personal no tiene que dispensar reactivos corrosivos ni toacutexicos Por lo tanto el riesgo de accidentes a partir de estos reactivos corrosivos toacutexicos es grandemente reducido en relacioacuten con el meacutetodo de escala completa Los subproductos de plata y de mercurio en los tubos sellados pueden ser recuperados o reciclados

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Sin embargo los usuarios necesitan asegurarse de que pueden obtener 2 mL de aliacutecuotas representativas de sus muestras y que las digestiones de la muestra no son turbias La experiencia con un gran nuacutemero de laboratorios ha demostrado que la obtencioacuten de 2 mL de muestras representativas y la turbiedad de las muestras digeridas no representan un problema importante para la gran mayoriacutea de muestras de agua residual

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ANEXO B

RIESGOS B1 El meacutetodo involucra el manejo de disoluciones concentradas y calientes

de aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio Es esencial el uso de ropa protectora guantes y proteccioacuten para los ojos Es esencial que el personal esteacute plenamente capacitado con respecto a los riesgos asociados a este meacutetodo

B2 Al acidificar las muestras pueden ser emitidos gases venenosos por lo tanto todas las operaciones deben llevarse a cabo en un aacuterea bien ventilada de preferencia una campana de extraccioacuten Es recomendable que las muestras desconocidas sean acidificadas en una campana de extraccioacuten debido a la posible liberacioacuten de gases peligrosos tales como HCN y H2S

B3 Todos los tubos de digestioacuten contienen sulfatos de mercurio (II) y de plata (toacutexicos) Se requiere cuidado extra al manejar disoluciones que contienen sulfato de mercurio (II) y sulfato de plata disuelto en aacutecido sulfuacuterico concentrado Ambas disoluciones son toacutexicas y altamente corrosivas

B4 Los tubos de digestioacuten estaraacuten sometidos a presioacuten durante e inmediatamente despueacutes de la etapa de calentamiento Los tubos deben ser cuidadosamente inspeccionados antes de su uso Cualquier tubo encontrado con grietas fallas o indicios de contaminacioacuten debe ser descartado

B5 Los tubos sellados que contengan agua y ninguacuten otro reactivo no deben ser colocados en bloques de calentamiento fijos a 150 degC ya que pueden generarse presiones excesivas Este meacutetodo utiliza un 50 (en volumen) de aacutecido sulfuacuterico madre que posee un punto de ebullicioacuten de 150 degC aproximadamente

B6 Los tubos sellados que contengan muestras que agoten todo el dicromato de potasio contendraacuten vapor de mercurio Por lo tanto la tapa de dichos tubos de digestioacuten no deberaacute ser removido

B7 Los tubos sellados utilizados deberaacuten permanecer tapados y su desecho deberaacute ser acorde con los procedimientos documentados Advertencia ndash Los tubos sellados utilizados no deben ser abiertos Deberaacuten desecharse conforme a los requerimientos (regulaciones) nacionales

B8 Los tubos de ensayo comerciales deberaacuten tener una etiqueta a fin de que puedan ser identificados cuando los usuarios los retiren de la caacutemara de almacenaje y posiblemente utilizados junto con otros tubos de ensayo (por ejemplo de un diferente intervalo de concentracioacuten)

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Ademaacutes a los tubos deberaacuten incorporaacutersele una etiqueta de advertencia sobre riesgos en la parte lateral

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ANEXO C

INFORMACIOacuteN SOBRE EL USO DE EQUIPOS DE ENSAYO COMERCIALES DE PEQUENtildeA ESCALA DQO-TS UTILIZANDO DETECCIOacuteN FOTOMEacuteTRICA

C1 Existe una serie de marcas comerciales de equipos de prueba de tubos

sellados para el meacutetodo de pequentildea escala DQO-TS con deteccioacuten fotomeacutetrica Un volumen de 2 a 3 mL de muestra es comuacutenmente utilizado Es indispensable seguir de manera precisa las instrucciones del fabricante suministradas con el equipo de prueba al usar estos equipos

C2 Los usuarios de estos equipos deben asegurarse que la versioacuten utilizada contenga sulfato de mercurio (II) ndashpara suprimir la interferencia de cloruros- y sulfato de plata como catalizador oxidante La mayoriacutea de los fabricantes tambieacuten provee tubos sin mercurio Eacutestos sin embargo no se consideran aptos para el monitoreo de los valores de DQO-TS correspondientes a agua residual Se ha comprobado que los equipos comerciales de prueba que utilizan sulfato de mercurio (II) proporcionan una buena supresioacuten de cloruro para concentraciones de cloruro de hasta 1 000 mgL

C3 Cada tubo de digestioacuten suministrado debe ser apto para el propoacutesito y soportar las presiones generadas Despueacutes de que la etapa de digestioacuten sea completada el tubo puede ser enfriado ndashcomo se indique en el manual de operacioacuten del fabricante- y luego es directamente insertado en un fotoacutemetro especialmente adaptado No se requiere transferir fiacutesicamente la muestra a una celda fotomeacutetrica Por lo tanto el riesgo de contaminacioacuten al medio ambiente debido al uso de quiacutemicos toacutexicos y corrosivos mediante este meacutetodo es miacutenimo

C4 Los usuarios deberaacuten validar estos equipos de prueba utilizando - un blanco - un conjunto de estaacutendares de ftalato hidroacutegeno de potasio - un estaacutendar de acetato de sodio con un valor de DQO-TS de entre 70

a 80 del valor maacuteximo estaacutendar de calibracioacuten (para asegurar la oxidacioacuten de compuestos resistentes)

- un conjunto de estaacutendares de cloruro de hasta 1 000 mgL de concentracioacuten de cloruro y

- un conjunto de muestras tiacutepicas NOTA Las disoluciones que contienen 160 mgL y 900 mgL de acetato de

sodio anhidro tienen DQOs teoacutericos de 125 mgL y 702 mgL Se han observado valores promedio de DQO de 120 mgL y 672 mgL (5 pruebas) usando el meacutetodo correspondiente a esta norma

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C5 Los fabricantes comerciales suministran equipos de prueba para bajo intervalo (hasta 50 mgL o 150 mgL comuacutenmente) y alto intervalo (hasta 1 000 mgL o 1 500 mgL comuacutenmente) Los equipos de bajo intervalo pueden monitorear el decremento de la absorbancia del Cromo (IV) a 348 nm plusmn 20 nm oacute 440 nm plusmn 20 nm mientras que los equipos de alto intervalo permiten monitorear el incremento de la absorbancia del Cromo (III) a 600 nm plusmn 20 nm El usuario deberaacute seleccionar el intervalo adecuado de calibracioacuten a utilizar

C6 Para cualquier muestra digerida que presente turbiedad visible yo colores atiacutepicos no se deberaacute utilizar la medicioacuten fotomeacutetrica En estos casos deberaacute utilizarse la determinacioacuten alterna volumeacutetrica de dicho punto Para la gran mayoriacutea de las muestras de agua residual se ha encontrado que es adecuada la medicioacuten fotomeacutetrica NOTA Se ha encontrado que niveles altos de manganeso derivan en un sesgo positivo para el meacutetodo de alto intervalo Se sospecha la presencia de Mn(III) Mn(VI) y Mn(VII) por formacioacuten de especies color rojo (ver 42) El efecto (esta vez como sesgo negativo) es mucho menos significativo en los equipos de bajo intervalo (hasta 150 mgL) que en equipos de alto intervalo (hasta 1 000 mgL oacute 1 500 mgL)

C7 Si una muestra va a ser titulada en el tubo de digestioacuten los usuarios deben asegurarse de que el tubo es de un volumen suficiente para acomodar el maacuteximo volumen requerido de la disolucioacuten de titulacioacuten

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ANEXO D

MEacuteTODO FOTOMEacuteTRICO DE BAJO INTERVALO PARA TUBOS SELLADOS (HASTA 150 mgL)

D1 Las muestras que contengan concentraciones muy bajas de material

orgaacutenico pueden ser analizadas utilizando un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica ocupa los mismos instrumentos e instrucciones generales que el meacutetodo fotomeacutetrico (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio La cantidad de Cromo hexavalente se determina midiendo el color amarillo a 440 nm plusmn 20 nm

D2 La disolucioacuten de dicromato preparada como se describe en 63 debe ser reemplazada por una disolucioacuten de 0015 molL preparada como a continuacioacuten se describe A aproximadamente 500 mL de agua antildeadir 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 degC durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico

D3 El reactivo pre-mezclado es preparado como se describe en 67 pero sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por una de las dispuestas en 63 Las disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos (682) deben ser reemplazadas por un juego de disoluciones estaacutendar de menor concentracioacuten como se describe a continuacioacuten Para disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos con valores de DQO-TS de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL diluir por separado 3 mL 6 mL 9 mL 12 mL y 15 mL de disolucioacuten para calibracioacuten a 1 litro de agua Antes de diluir con agua agregar 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver Nota en 682) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepaacuterelas mensualmente El fotoacutemetro (ver 7211 102 y 111) debe ser capaz de realizar mediciones a 440 nm plusmn 20 nm Tenga en cuenta que la cantidad del dicromato remanente disminuye a medida que el valor de DQO-TS aumenta Por lo tanto las mediciones efectuadas frente a un blanco que reaccionoacute arrojaraacute valores de absorbancia negativos Si el instrumento en uso no es capaz de desplegar valores menores a cero realice todas las mediciones contra un tubo lleno con agua (61) y prepare una calibracioacuten adecuada

D4 Realizar el procedimiento descrito en 101 y 102

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ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

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Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

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ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

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ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

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Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

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71 Verificacioacuten de los tubos para su desempentildeo oacuteptico (cuando la absorbancia se mide directamente en el tubo de digestioacuten)

Tomar una muestra aleatoria (5 a 10) de tubos vaciacuteos de un lote previo a su preparacioacuten Agregar 5 mL de agua (61) a cada tubo Reemplazar las tapas y asegurar que no haya burbujas de aire visibles (golpear gentilmente para eliminar cualquier burbuja de aire) Utilizando el fotoacutemetro medir los valores de absorbancia a 600 nm (7211) Dichos valores no habraacuten de diferir entre ellos por maacutes de 0005 unidades de absorbancia

72 Preparacioacuten de los tubos Ver 67 73 Calibracioacuten del instrumento verificacioacuten de sensibilidad

Para verificar la sensibilidad del instrumento prepare estaacutendares de calibracioacuten como se describe en 68 Digerir y medir al igual que las muestras de acuerdo con 101 y 102 Registrar estos resultados y verificar que no haya deterioro de la sensibilidad del instrumento y que se obtiene una respuesta lineal de la absorbancia vs la concentracioacuten DQO-TS al graficar una curva de calibracioacuten manual usando una medida de y (absorbancia) en unidades dependientes del sistema de las disoluciones estaacutendar de calibracioacuten de ftalato hidroacutegeno de potasio contra X la demanda quiacutemica de oxiacutegeno nominal (DQO-TS) Si la calibracioacuten del instrumento sale de los valores tolerados de laboratorio lleve a cabo mediciones manuales de la absorbancia de las disoluciones estaacutendar de calibracioacuten e introduzca un nuevo valor de calibracioacuten de acuerdo a las instrucciones del fabricante

8 REACTIVOS

81 Agua en cumplimiento con la Norma ISO 36961987 Tipo 3

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82 Tubos sellados DQO-TS Siempre que sea posible se recomienda adquirir tubos sellados DQO-TS listos para su uso Esto minimiza el manejo de productos quiacutemicos toacutexicos por personal del laboratorio Los tubos de tipo comercial se pueden comprar para cubrir diferentes intervalos de anaacutelisis (por ejemplo hasta 50 mgL 160 mgL 1 000 mgL oacute 1 500 mgL) Si los tubos no se pueden adquirir ya preparados entonces prepaacuterelos en el laboratorio como se describe en 67 para un intervalo de anaacutelisis de hasta 1 000 mgL En este caso el usuario determinaraacute la reproducibilidad de la transmisioacuten oacuteptica de los tubos o transferiraacute el contenido despueacutes de la digestioacuten a una celda de vidrio con una longitud de paso oacuteptico de 10 mm El intervalo de concentracioacuten DQO-TS de tubos comerciales seraacute especificado por el fabricante y no deberaacute excederse Si esto llegara a ocurrir la muestra deberaacute diluirse convenientemente dentro del intervalo de concentracioacuten especificado Es esencial que los tubos sellados adquiridos contengan sulfato de mercurio (II) para eliminar interferencias debido a cloruros Veacutease la nota en C6 83 Dicromato de potasio disolucioacuten estaacutendar de referencia c

(K2Cr2O7) = 010 molL (intervalo de hasta 1 000 mgL de DQO-TS)

Disolver 29418 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (secado a 105 degC por 2 h plusmn 10 min) en aproximadamente 600 mL de agua en un vaso de precipitados Agregar cuidadosamente 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) con agitacioacuten Dejar enfriar y diluir a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico La disolucioacuten es estable por seis meses 84 Aacutecido sulfuacuterico 841 Aacutecido sulfuacuterico concentrado ρ (H2SO4) = 184 gmL 842 Aacutecido sulfuacuterico diluido c (H2SO4) = 4 molL A un vaso que contenga aproximadamente 500 mL de agua (61) antildeadir cuidadosamente con agitacioacuten 220 mL plusmn 10 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado

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(ver 641) Dejar enfriar y diluir a 1 000 mL plusmn 10 mL en una probeta Almacenar en un frasco de vidrio La disolucioacuten es estable por doce meses 843 Aacutecido sulfuacuterico diluido c (H2SO4) = 18 molL A un vaso que contenga 180 mL plusmn 2 mL de agua antildeadir cuidadosamente con agitacioacuten 20 mL plusmn 1 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) La disolucioacuten es estable por doce meses 85 Disolucioacuten de sulfato de mercurio (II) c (HgSO4) = 135 molL Disolver 80 g plusmn 1 g de sulfato de mercurio grado reactivo en 200 mL plusmn 2 de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 643) Precaucioacuten Este reactivo es muy toacutexico Para los peligros asociados veacutease Anexo B La disolucioacuten es estable por doce meses 86 Sulfato de plata en aacutecido sulfuacuterico c (Ag2SO4) = 00385 molL Disolver 240 g plusmn 01 g de sulfato de plata en 2 L de aacutecido sulfuacuterico concentrado (ver 641) Para obtener una disolucioacuten satisfactoria agite la mezcla inicial Deje reposar una noche y despueacutes agite nuevamente con el fin de disolver todo el sulfato de plata Almacenar en botella de vidrio oscuro protegido de la luz directa del sol La disolucioacuten es estable por doce meses 87 Reactivos premezclados preparados (con un intervalo de DQO-

TS de hasta 1 000 mgL) Colocar 050 mL plusmn 001 mL de dicromato de potasio (ver 63) en tubos de digestioacuten individuales (ver 712) Agregar con cuidado 020 mL plusmn 001 mL de didisolucioacuten de sulfato de mercurio (II) (ver 65) seguido de 250 mL plusmn 001 mL de sulfato de plata (ver 66)

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Agitar cuidadosamente y a continuacioacuten tape los tubos Deje reposar una noche para enfriar Agitar de nuevo antes de su uso Este reactivo preparado es estable por un antildeo si se almacena en lugar oscuro a temperatura ambiente Se puede preparar por anticipado un lote grande de tubos de digestioacuten (ver 712) utilizando los reactivos que se especifican aquiacute Tubos sellados que contengan sulfato de mercurio (II) aacutecido sulfuacuterico concentrado dicromato de potasio y sulfato de plata pueden prepararse en el laboratorio o ser adquiridos comercialmente si se encuentran disponibles Estos tubos sellados deben almacenarse en lugar oscuro a temperatura ambiente Deben de ser estables al menos por un antildeo Es esencial que los tubos que hayan sobrepasado su fecha de caducidad no sean usados y sean descartados 88 Reactivos para deteccioacuten fotomeacutetrica 881 Disolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten conocida de ftalato

hidrogeno de potasio (KHP) [C6H4(COOH)(COOK)] DQO-TS = 10 000 mgL

Disolver 4251 g plusmn 0002 g de ftalato hidroacutegeno de potasio previamente secado a 105 degC plusmn 5 degC durante 2 h plusmn 10 min en aproximadamente 350 mL de agua (ver 61) Diluir con agua a 500 mL en un matraz volumeacutetrico Almacenar la disolucioacuten en refrigeracioacuten de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes Una alternativa para el almacenamiento por refrigeracioacuten es antildeadir 2 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 642) antes de diluir a 500 mL para inhibir la degradacioacuten microbioloacutegica 882 Disoluciones estaacutendar para calibracioacuten instrumental con

valores de DQO-TS de 200 mgL 400 mgL 600 mgL 800 mgL y 1 000 mgL

Diluir por separado 20 mL 40 mL 60 mL 80 mL y 100 mL de la didisolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten de 10 000 mgL (681) con 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) a 1 000 mL con agua

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Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepare nuevas disoluciones cada mes Para un intervalo bajo de concentracioacuten [por ejemplo hasta 150 mgL (O)] pueden prepararse disoluciones estaacutendar de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL (veacutease Anexo C) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes 89 Reactivos para deteccioacuten mediante titulacioacuten (que se utilizan

para muestras digeridas en tubos sellados y que presentan color atiacutepico yo turbiedad)

891 Disolucioacuten indicadora de sulfato de fierro (II) fenantrolina

(ferroiacutena) Disolver 35 g plusmn 01 g de sulfato de fierro (II) heptahidratado (FeSO47H2O) en 500 mL de agua (61) Agregar 74 g plusmn 01 g de 110-fenantrolina monohidratada (C12H8N2H2O) y agitar hasta disolver La disolucioacuten es estable por lo menos un mes 892 Disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) (SAF)

aproximadamente 0075 molL Disolver 300 g plusmn 05 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4)2Fe(SO4)26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Agregar cuidadosamente 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 05 mL plusmn 001 mL de 1 molL de dicromato de potasio (63) a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta didisolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) usando una gota de ferroiacutena (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro del sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dada por la siguiente expresioacuten

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VVXXc 3061050

==

Donde V es el volumen consumido de la disolucioacuten de sulfato de amonio y

fierro (II) en mililitros (mL) 05 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 01 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado 893 Disolucioacuten de nitrato de plata c (AgNO3) = 01 molL Disolver 170 g plusmn 01 g de nitrato de plata en 1 000 mL de agua (61) Almacenar en botella de vidrio oscuro Esta disolucioacuten es estable por seis meses 894 Disolucioacuten de cromato de potasio [K2CrO4] (5 volumen

masa) Disolver 50 g plusmn 01 g de cromato de potasio en 100 mL plusmn 1 mL de agua (61) Agregar nitrato de plata (693) por goteo para producir un precipitado ligeramente rojo de cromato de plata Filtrar esta disolucioacuten Esta disolucioacuten es estable hasta un antildeo

9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS

91 Tomar muestras en concordancia con la norma ISO 5667-3

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92 Tomar una muestra del agua para ser analizada en una botella limpia de vidrio o polipropileno y almacenar entre 2 degC y 8 degC en un lugar oscuro

921 Despueacutes del muestreo lleve a cabo el anaacutelisis tan pronto como

sea posible Si es indispensable el almacenamiento agregar 100 mL plusmn 01 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) por litro de muestra previo al anaacutelisis para asegurarse que el pH de la muestra sea lt2

922 La muestra es estable por cinco diacuteas Si la muestra se mantiene a

-20 degC es estable por un mes

10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS

101 Etapa de digestioacuten 1011 Inspeccione con cuidado todos los tubos nuevos sellados de

digestioacuten para ver si tienen alguacuten defecto Verificar si la disolucioacuten en el tubo muestra alguna traza de color verde si es asiacute rechace el tubo

1012 El meacutetodo es adecuado para concentraciones de cloruro de hasta

1 000 mgL En el Anexo F se proporciona un meacutetodo para verificar la concentracioacuten de cloruro Se recomienda a los usuarios verificar la maacutexima concentracioacuten de cloruro aceptable para su sistema por ejemplo fortificando con ioacuten cloruro (NaCl) una disolucioacuten estaacutendar de un valor de DQO-TS de 20 mgL (ftalato hidroacutegeno de potasio)

1013 Encender el bloque de calentamiento (711) y precalentar a 150

degC 1014 Quitar la tapa del tubo de digestioacuten (712) 1015 Agitar vigorosamente y homogenizar la muestra e

inmediatamente pipetear (713) 200 mL de la muestra en el tubo de digestioacuten Para cualquier muestra que se preveacute que tenga

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un valor de DQO-TS mayor a 1 000 mgL pipetear (713) en el tubo de digestioacuten 200 mL de una porcioacuten de la muestra diluida apropiadamente Llevar a cabo una determinacioacuten de blanco utilizando agua (61) con cada lote de anaacutelisis

1016 Colocar la tapa firmemente y mezclar el contenido invirtiendo

suavemente el tubo varias veces 1017 Limpiar el exterior del tubo con un papel suave 1018 Colocar el tubo en el bloque de calentamiento (711) Reflujar el

contenido a 150 degC durante 2 h plusmn 10 min 1019 Retirar los tubos del bloque de calentamiento y dejar enfriar a 60

degC o menos Mezclar el contenido invirtiendo cuidadosamente cada tubo varias veces mientras permanezcan calientes Despueacutes dejar enfriar los tubos a temperatura ambiente antes de medir la absorbancia

102 Deteccioacuten fotomeacutetrica 1021 Si las muestras digeridas enfriadas son claras (ie ausencia de

cualquier turbiedad visible) medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro (7211) Los resultados obtenidos mediante lectura directa del instrumento o por comparacioacuten contra la graacutefica de calibracioacuten (veacutease 93)

NOTA Si el fotoacutemetro o los tubos no son adecuados para medir la absorbancia de la disolucioacuten directamente del tubo sellado es necesario tener precaucioacuten de no alterar alguacuten sedimento en el fondo del tubo al transferir algo del contenido a una celda de 10 mm de longitud de paso oacuteptico al medir la absorbancia

1022 Si alguna de las muestras digeridas enfriadas se muestran turbias

centrifugar a 4 000 g plusmn 200 g durante 50 min plusmn 05 min Si la disolucioacuten de digestioacuten ya no es turbia medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro como se establece en 1021 Tener precaucioacuten al momento de centrifugar los tubos sellados

1023 Si la disolucioacuten despueacutes de la etapa de digestioacuten y el tratamiento

centriacutefugo continuacutea turbia o si la muestra digerida presenta un color atiacutepico proceda como en 103

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103 Determinacioacuten mediante titulacioacuten 1031 Retirar cuidadosamente la tapa del tubo que contenga la muestra

digerida Enjuagar las paredes internas con menos de 1 mL de agua (61) o en vez de ello transfieacuterala cuantitativamente a un recipiente adecuado

1032 Mientras agita agregar una gota de la disolucioacuten indicadora de

ferroina (691) Si el color de la disolucioacuten inmediatamente cambia de azul-verde a naranja-cafeacute el valor de DQO-TS de la muestra original estaraacute por arriba del intervalo del meacutetodo La muestra deberaacute entonces ser diluida y la digestioacuten repetida

1033 Si el color permanece verde lima titular la muestra con SAF

mientras agita (692) hasta que el color de la muestra cambie draacutesticamente de azul verdoso a naranja-cafeacute Registrar el volumen de SAF gastado (V2 mL) Despueacutes titular un blanco digerido utilizando agua en vez de una muestra de prueba y registrar el volumen de SAF gastado (V1 mL)

Transferir la muestra al tubo de digestioacuten Volver a tapar el tubo y desechar en concordancia con las regulaciones nacionales o locales

NOTA En el Anexo E se proporciona un procedimiento de titulacioacuten de bajo intervalo (hasta 150 mgL)

11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS

111 Procedimiento fotomeacutetrico Obtener los resultados de las mediciones (1021) a traveacutes de la lectura directa del fotoacutemetro o a partir de la curva de calibracioacuten (veacutease 93) Registrar estos resultados Si alguacuten resultados estaacute fuera del intervalo de trabajo repetir el anaacutelisis mediante dilucioacuten de la muestra original Calcular el valor de la DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro hasta tres cifras significativas como pueden ser leiacutedas de la curva de calibracioacuten dependiendo de la concentracioacuten encontrada (ver punto 12)

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112 Procedimiento de titulacioacuten Calcule la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro usando la siguiente ecuacioacuten

( )0

210008V

VVcTSDQO

minus=minus

Donde c es la concentracioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) como se

calcula en 692 en moles por litro (molL) V0 es el volumen de la porcioacuten de muestra antes de dilucioacuten (si

hubo) en mililitros (mL) V1 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra el blanco en mililitros (mL) V2 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra la porcioacuten de muestra en mililitros (mL) 8 000 es la masa molar de frac12 O2 (ie O) en miligramos por mol

(mgmol)

12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS

Reporte los resultados de DQO-TS hasta tres cifras significativas en funcioacuten de la concentracioacuten hallada y la validacioacuten de los datos del meacutetodo NOTA Para anaacutelisis que lleva a cabo la Directiva Europea de aplicaciones se requiere un reporte apropiado

13 REPORTE DE PRUEBA

En el reporte se otorgaraacute referencia a esta norma y contendraacute los siguientes datos

a) Identificacioacuten precisa de la muestra b) Los resultados como se indica en el punto 12 c) Meacutetodo de pre-tratamiento de la muestra

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d) Cualquier desviacioacuten de este meacutetodo de prueba y los detalles de todas las circunstancias que puedan haber influido en el resultado

14 PRECISIOacuteN

Para los datos sobre la precisioacuten veacutease el Anexo G

15 VIGENCIA

La presente norma mexicana entraraacute en vigor 60 diacuteas naturales despueacutes de la publicacioacuten de su declaratoria de vigencia en el Diario Oficial de la Federacioacuten

16 BIBLIOGRAFIacuteA

161 ISO 57901979 Inorganic chemical products for industrial use mdash

General method for determination of chloride content mdash Mercurimetric method

162 ISO 60601989 Water quality mdash Determination of the chemical oxygen

demand 163 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (First Edition) HMSO 1977 ISBN 011 7512494 164 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (Second Edition) HMSO 1986 ISBN 011 7519154

17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES

Esta norma mexicana coincide totalmente con la norma internacional ISO 157052002- Water Quality ndash Determination of the chemical oxygen demand index (ST-COD) - Small scale sealed-tube method

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Meacutexico DF a

DR FRANCISCO RAMOS GOacuteMEZ DIRECTOR GENERAL DE NORMAS

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18 APEacuteNDICE INFORMATIVO

ANEXO A

COMPARATIVO ENTRE EL MEacuteTODO DE DQO DE ACUERDO CON ISO 6060 Y EL MEacuteTODO DESCRITO EN ESTA NORMA MEXICANA

A1 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza cinco veces menos mercurio que el

meacutetodo de escala completa El mercurio es una sustancia contaminante de alta prioridad muy toacutexica y por lo tanto es importante reducir al maacuteximo la cantidad a utilizar

A2 El meacutetodo de pequentildea escala tambieacuten utiliza proporcionalmente menos reactivos toacutexicos peligrosos que el meacutetodo de escala completa

A3 Todos los reactivos para el meacutetodo de pequentildea escala son pre-dispensados en tubos de digestioacuten sellados de vidrio Estos tubos tienen un miacutenimo de vida uacutetil de un antildeo Los reactivos para el meacutetodo de escala completa son adicionados secuencialmente a cada matraz o tubo de reaccioacuten al momento del anaacutelisis

A4 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza una medicioacuten fotomeacutetrica de la muestra digerida en lugar de una titulacioacuten convencional con sulfato de amonio y fierro (II) Para todos los tubos preparados comercialmente la medicioacuten fotomeacutetrica se puede realizar simplemente colocando el tubo sellado ndash Despueacutes de la digestioacuten con la muestra- en un fotoacutemetro

especialmente adaptado A5 El meacutetodo fotomeacutetrico de pequentildea escala es especialmente adecuado

para los laboratorios con grandes cargas de trabajo para determinacioacuten de DQO-TS Soacutelo requiere una sola operacioacuten de transferencia volumeacutetrica por ejemplo antildeadir de 2 a 3 mL de muestra al tubo sellado previamente preparado Estos tubos sellados previamente preparados del meacutetodo de pequentildea escala estaacuten disponibles por una serie de proveedores comerciales El meacutetodo de titulacioacuten de escala completa requiere cuatro transferencias volumeacutetricas con la opcioacuten de la adicioacuten manual de 04 g de sulfato de mercurio (II) soacutelido a cada frasco o tubo de reflujo

A6 Con el meacutetodo de pequentildea escala el personal no tiene que dispensar reactivos corrosivos ni toacutexicos Por lo tanto el riesgo de accidentes a partir de estos reactivos corrosivos toacutexicos es grandemente reducido en relacioacuten con el meacutetodo de escala completa Los subproductos de plata y de mercurio en los tubos sellados pueden ser recuperados o reciclados

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Sin embargo los usuarios necesitan asegurarse de que pueden obtener 2 mL de aliacutecuotas representativas de sus muestras y que las digestiones de la muestra no son turbias La experiencia con un gran nuacutemero de laboratorios ha demostrado que la obtencioacuten de 2 mL de muestras representativas y la turbiedad de las muestras digeridas no representan un problema importante para la gran mayoriacutea de muestras de agua residual

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ANEXO B

RIESGOS B1 El meacutetodo involucra el manejo de disoluciones concentradas y calientes

de aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio Es esencial el uso de ropa protectora guantes y proteccioacuten para los ojos Es esencial que el personal esteacute plenamente capacitado con respecto a los riesgos asociados a este meacutetodo

B2 Al acidificar las muestras pueden ser emitidos gases venenosos por lo tanto todas las operaciones deben llevarse a cabo en un aacuterea bien ventilada de preferencia una campana de extraccioacuten Es recomendable que las muestras desconocidas sean acidificadas en una campana de extraccioacuten debido a la posible liberacioacuten de gases peligrosos tales como HCN y H2S

B3 Todos los tubos de digestioacuten contienen sulfatos de mercurio (II) y de plata (toacutexicos) Se requiere cuidado extra al manejar disoluciones que contienen sulfato de mercurio (II) y sulfato de plata disuelto en aacutecido sulfuacuterico concentrado Ambas disoluciones son toacutexicas y altamente corrosivas

B4 Los tubos de digestioacuten estaraacuten sometidos a presioacuten durante e inmediatamente despueacutes de la etapa de calentamiento Los tubos deben ser cuidadosamente inspeccionados antes de su uso Cualquier tubo encontrado con grietas fallas o indicios de contaminacioacuten debe ser descartado

B5 Los tubos sellados que contengan agua y ninguacuten otro reactivo no deben ser colocados en bloques de calentamiento fijos a 150 degC ya que pueden generarse presiones excesivas Este meacutetodo utiliza un 50 (en volumen) de aacutecido sulfuacuterico madre que posee un punto de ebullicioacuten de 150 degC aproximadamente

B6 Los tubos sellados que contengan muestras que agoten todo el dicromato de potasio contendraacuten vapor de mercurio Por lo tanto la tapa de dichos tubos de digestioacuten no deberaacute ser removido

B7 Los tubos sellados utilizados deberaacuten permanecer tapados y su desecho deberaacute ser acorde con los procedimientos documentados Advertencia ndash Los tubos sellados utilizados no deben ser abiertos Deberaacuten desecharse conforme a los requerimientos (regulaciones) nacionales

B8 Los tubos de ensayo comerciales deberaacuten tener una etiqueta a fin de que puedan ser identificados cuando los usuarios los retiren de la caacutemara de almacenaje y posiblemente utilizados junto con otros tubos de ensayo (por ejemplo de un diferente intervalo de concentracioacuten)

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Ademaacutes a los tubos deberaacuten incorporaacutersele una etiqueta de advertencia sobre riesgos en la parte lateral

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ANEXO C

INFORMACIOacuteN SOBRE EL USO DE EQUIPOS DE ENSAYO COMERCIALES DE PEQUENtildeA ESCALA DQO-TS UTILIZANDO DETECCIOacuteN FOTOMEacuteTRICA

C1 Existe una serie de marcas comerciales de equipos de prueba de tubos

sellados para el meacutetodo de pequentildea escala DQO-TS con deteccioacuten fotomeacutetrica Un volumen de 2 a 3 mL de muestra es comuacutenmente utilizado Es indispensable seguir de manera precisa las instrucciones del fabricante suministradas con el equipo de prueba al usar estos equipos

C2 Los usuarios de estos equipos deben asegurarse que la versioacuten utilizada contenga sulfato de mercurio (II) ndashpara suprimir la interferencia de cloruros- y sulfato de plata como catalizador oxidante La mayoriacutea de los fabricantes tambieacuten provee tubos sin mercurio Eacutestos sin embargo no se consideran aptos para el monitoreo de los valores de DQO-TS correspondientes a agua residual Se ha comprobado que los equipos comerciales de prueba que utilizan sulfato de mercurio (II) proporcionan una buena supresioacuten de cloruro para concentraciones de cloruro de hasta 1 000 mgL

C3 Cada tubo de digestioacuten suministrado debe ser apto para el propoacutesito y soportar las presiones generadas Despueacutes de que la etapa de digestioacuten sea completada el tubo puede ser enfriado ndashcomo se indique en el manual de operacioacuten del fabricante- y luego es directamente insertado en un fotoacutemetro especialmente adaptado No se requiere transferir fiacutesicamente la muestra a una celda fotomeacutetrica Por lo tanto el riesgo de contaminacioacuten al medio ambiente debido al uso de quiacutemicos toacutexicos y corrosivos mediante este meacutetodo es miacutenimo

C4 Los usuarios deberaacuten validar estos equipos de prueba utilizando - un blanco - un conjunto de estaacutendares de ftalato hidroacutegeno de potasio - un estaacutendar de acetato de sodio con un valor de DQO-TS de entre 70

a 80 del valor maacuteximo estaacutendar de calibracioacuten (para asegurar la oxidacioacuten de compuestos resistentes)

- un conjunto de estaacutendares de cloruro de hasta 1 000 mgL de concentracioacuten de cloruro y

- un conjunto de muestras tiacutepicas NOTA Las disoluciones que contienen 160 mgL y 900 mgL de acetato de

sodio anhidro tienen DQOs teoacutericos de 125 mgL y 702 mgL Se han observado valores promedio de DQO de 120 mgL y 672 mgL (5 pruebas) usando el meacutetodo correspondiente a esta norma

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C5 Los fabricantes comerciales suministran equipos de prueba para bajo intervalo (hasta 50 mgL o 150 mgL comuacutenmente) y alto intervalo (hasta 1 000 mgL o 1 500 mgL comuacutenmente) Los equipos de bajo intervalo pueden monitorear el decremento de la absorbancia del Cromo (IV) a 348 nm plusmn 20 nm oacute 440 nm plusmn 20 nm mientras que los equipos de alto intervalo permiten monitorear el incremento de la absorbancia del Cromo (III) a 600 nm plusmn 20 nm El usuario deberaacute seleccionar el intervalo adecuado de calibracioacuten a utilizar

C6 Para cualquier muestra digerida que presente turbiedad visible yo colores atiacutepicos no se deberaacute utilizar la medicioacuten fotomeacutetrica En estos casos deberaacute utilizarse la determinacioacuten alterna volumeacutetrica de dicho punto Para la gran mayoriacutea de las muestras de agua residual se ha encontrado que es adecuada la medicioacuten fotomeacutetrica NOTA Se ha encontrado que niveles altos de manganeso derivan en un sesgo positivo para el meacutetodo de alto intervalo Se sospecha la presencia de Mn(III) Mn(VI) y Mn(VII) por formacioacuten de especies color rojo (ver 42) El efecto (esta vez como sesgo negativo) es mucho menos significativo en los equipos de bajo intervalo (hasta 150 mgL) que en equipos de alto intervalo (hasta 1 000 mgL oacute 1 500 mgL)

C7 Si una muestra va a ser titulada en el tubo de digestioacuten los usuarios deben asegurarse de que el tubo es de un volumen suficiente para acomodar el maacuteximo volumen requerido de la disolucioacuten de titulacioacuten

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ANEXO D

MEacuteTODO FOTOMEacuteTRICO DE BAJO INTERVALO PARA TUBOS SELLADOS (HASTA 150 mgL)

D1 Las muestras que contengan concentraciones muy bajas de material

orgaacutenico pueden ser analizadas utilizando un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica ocupa los mismos instrumentos e instrucciones generales que el meacutetodo fotomeacutetrico (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio La cantidad de Cromo hexavalente se determina midiendo el color amarillo a 440 nm plusmn 20 nm

D2 La disolucioacuten de dicromato preparada como se describe en 63 debe ser reemplazada por una disolucioacuten de 0015 molL preparada como a continuacioacuten se describe A aproximadamente 500 mL de agua antildeadir 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 degC durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico

D3 El reactivo pre-mezclado es preparado como se describe en 67 pero sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por una de las dispuestas en 63 Las disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos (682) deben ser reemplazadas por un juego de disoluciones estaacutendar de menor concentracioacuten como se describe a continuacioacuten Para disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos con valores de DQO-TS de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL diluir por separado 3 mL 6 mL 9 mL 12 mL y 15 mL de disolucioacuten para calibracioacuten a 1 litro de agua Antes de diluir con agua agregar 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver Nota en 682) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepaacuterelas mensualmente El fotoacutemetro (ver 7211 102 y 111) debe ser capaz de realizar mediciones a 440 nm plusmn 20 nm Tenga en cuenta que la cantidad del dicromato remanente disminuye a medida que el valor de DQO-TS aumenta Por lo tanto las mediciones efectuadas frente a un blanco que reaccionoacute arrojaraacute valores de absorbancia negativos Si el instrumento en uso no es capaz de desplegar valores menores a cero realice todas las mediciones contra un tubo lleno con agua (61) y prepare una calibracioacuten adecuada

D4 Realizar el procedimiento descrito en 101 y 102

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ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

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Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

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ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

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ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

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Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

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ECONOMIacuteA

82 Tubos sellados DQO-TS Siempre que sea posible se recomienda adquirir tubos sellados DQO-TS listos para su uso Esto minimiza el manejo de productos quiacutemicos toacutexicos por personal del laboratorio Los tubos de tipo comercial se pueden comprar para cubrir diferentes intervalos de anaacutelisis (por ejemplo hasta 50 mgL 160 mgL 1 000 mgL oacute 1 500 mgL) Si los tubos no se pueden adquirir ya preparados entonces prepaacuterelos en el laboratorio como se describe en 67 para un intervalo de anaacutelisis de hasta 1 000 mgL En este caso el usuario determinaraacute la reproducibilidad de la transmisioacuten oacuteptica de los tubos o transferiraacute el contenido despueacutes de la digestioacuten a una celda de vidrio con una longitud de paso oacuteptico de 10 mm El intervalo de concentracioacuten DQO-TS de tubos comerciales seraacute especificado por el fabricante y no deberaacute excederse Si esto llegara a ocurrir la muestra deberaacute diluirse convenientemente dentro del intervalo de concentracioacuten especificado Es esencial que los tubos sellados adquiridos contengan sulfato de mercurio (II) para eliminar interferencias debido a cloruros Veacutease la nota en C6 83 Dicromato de potasio disolucioacuten estaacutendar de referencia c

(K2Cr2O7) = 010 molL (intervalo de hasta 1 000 mgL de DQO-TS)

Disolver 29418 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (secado a 105 degC por 2 h plusmn 10 min) en aproximadamente 600 mL de agua en un vaso de precipitados Agregar cuidadosamente 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) con agitacioacuten Dejar enfriar y diluir a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico La disolucioacuten es estable por seis meses 84 Aacutecido sulfuacuterico 841 Aacutecido sulfuacuterico concentrado ρ (H2SO4) = 184 gmL 842 Aacutecido sulfuacuterico diluido c (H2SO4) = 4 molL A un vaso que contenga aproximadamente 500 mL de agua (61) antildeadir cuidadosamente con agitacioacuten 220 mL plusmn 10 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado

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(ver 641) Dejar enfriar y diluir a 1 000 mL plusmn 10 mL en una probeta Almacenar en un frasco de vidrio La disolucioacuten es estable por doce meses 843 Aacutecido sulfuacuterico diluido c (H2SO4) = 18 molL A un vaso que contenga 180 mL plusmn 2 mL de agua antildeadir cuidadosamente con agitacioacuten 20 mL plusmn 1 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) La disolucioacuten es estable por doce meses 85 Disolucioacuten de sulfato de mercurio (II) c (HgSO4) = 135 molL Disolver 80 g plusmn 1 g de sulfato de mercurio grado reactivo en 200 mL plusmn 2 de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 643) Precaucioacuten Este reactivo es muy toacutexico Para los peligros asociados veacutease Anexo B La disolucioacuten es estable por doce meses 86 Sulfato de plata en aacutecido sulfuacuterico c (Ag2SO4) = 00385 molL Disolver 240 g plusmn 01 g de sulfato de plata en 2 L de aacutecido sulfuacuterico concentrado (ver 641) Para obtener una disolucioacuten satisfactoria agite la mezcla inicial Deje reposar una noche y despueacutes agite nuevamente con el fin de disolver todo el sulfato de plata Almacenar en botella de vidrio oscuro protegido de la luz directa del sol La disolucioacuten es estable por doce meses 87 Reactivos premezclados preparados (con un intervalo de DQO-

TS de hasta 1 000 mgL) Colocar 050 mL plusmn 001 mL de dicromato de potasio (ver 63) en tubos de digestioacuten individuales (ver 712) Agregar con cuidado 020 mL plusmn 001 mL de didisolucioacuten de sulfato de mercurio (II) (ver 65) seguido de 250 mL plusmn 001 mL de sulfato de plata (ver 66)

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Agitar cuidadosamente y a continuacioacuten tape los tubos Deje reposar una noche para enfriar Agitar de nuevo antes de su uso Este reactivo preparado es estable por un antildeo si se almacena en lugar oscuro a temperatura ambiente Se puede preparar por anticipado un lote grande de tubos de digestioacuten (ver 712) utilizando los reactivos que se especifican aquiacute Tubos sellados que contengan sulfato de mercurio (II) aacutecido sulfuacuterico concentrado dicromato de potasio y sulfato de plata pueden prepararse en el laboratorio o ser adquiridos comercialmente si se encuentran disponibles Estos tubos sellados deben almacenarse en lugar oscuro a temperatura ambiente Deben de ser estables al menos por un antildeo Es esencial que los tubos que hayan sobrepasado su fecha de caducidad no sean usados y sean descartados 88 Reactivos para deteccioacuten fotomeacutetrica 881 Disolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten conocida de ftalato

hidrogeno de potasio (KHP) [C6H4(COOH)(COOK)] DQO-TS = 10 000 mgL

Disolver 4251 g plusmn 0002 g de ftalato hidroacutegeno de potasio previamente secado a 105 degC plusmn 5 degC durante 2 h plusmn 10 min en aproximadamente 350 mL de agua (ver 61) Diluir con agua a 500 mL en un matraz volumeacutetrico Almacenar la disolucioacuten en refrigeracioacuten de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes Una alternativa para el almacenamiento por refrigeracioacuten es antildeadir 2 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 642) antes de diluir a 500 mL para inhibir la degradacioacuten microbioloacutegica 882 Disoluciones estaacutendar para calibracioacuten instrumental con

valores de DQO-TS de 200 mgL 400 mgL 600 mgL 800 mgL y 1 000 mgL

Diluir por separado 20 mL 40 mL 60 mL 80 mL y 100 mL de la didisolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten de 10 000 mgL (681) con 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) a 1 000 mL con agua

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Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepare nuevas disoluciones cada mes Para un intervalo bajo de concentracioacuten [por ejemplo hasta 150 mgL (O)] pueden prepararse disoluciones estaacutendar de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL (veacutease Anexo C) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes 89 Reactivos para deteccioacuten mediante titulacioacuten (que se utilizan

para muestras digeridas en tubos sellados y que presentan color atiacutepico yo turbiedad)

891 Disolucioacuten indicadora de sulfato de fierro (II) fenantrolina

(ferroiacutena) Disolver 35 g plusmn 01 g de sulfato de fierro (II) heptahidratado (FeSO47H2O) en 500 mL de agua (61) Agregar 74 g plusmn 01 g de 110-fenantrolina monohidratada (C12H8N2H2O) y agitar hasta disolver La disolucioacuten es estable por lo menos un mes 892 Disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) (SAF)

aproximadamente 0075 molL Disolver 300 g plusmn 05 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4)2Fe(SO4)26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Agregar cuidadosamente 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 05 mL plusmn 001 mL de 1 molL de dicromato de potasio (63) a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta didisolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) usando una gota de ferroiacutena (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro del sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dada por la siguiente expresioacuten

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VVXXc 3061050

==

Donde V es el volumen consumido de la disolucioacuten de sulfato de amonio y

fierro (II) en mililitros (mL) 05 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 01 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado 893 Disolucioacuten de nitrato de plata c (AgNO3) = 01 molL Disolver 170 g plusmn 01 g de nitrato de plata en 1 000 mL de agua (61) Almacenar en botella de vidrio oscuro Esta disolucioacuten es estable por seis meses 894 Disolucioacuten de cromato de potasio [K2CrO4] (5 volumen

masa) Disolver 50 g plusmn 01 g de cromato de potasio en 100 mL plusmn 1 mL de agua (61) Agregar nitrato de plata (693) por goteo para producir un precipitado ligeramente rojo de cromato de plata Filtrar esta disolucioacuten Esta disolucioacuten es estable hasta un antildeo

9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS

91 Tomar muestras en concordancia con la norma ISO 5667-3

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92 Tomar una muestra del agua para ser analizada en una botella limpia de vidrio o polipropileno y almacenar entre 2 degC y 8 degC en un lugar oscuro

921 Despueacutes del muestreo lleve a cabo el anaacutelisis tan pronto como

sea posible Si es indispensable el almacenamiento agregar 100 mL plusmn 01 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) por litro de muestra previo al anaacutelisis para asegurarse que el pH de la muestra sea lt2

922 La muestra es estable por cinco diacuteas Si la muestra se mantiene a

-20 degC es estable por un mes

10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS

101 Etapa de digestioacuten 1011 Inspeccione con cuidado todos los tubos nuevos sellados de

digestioacuten para ver si tienen alguacuten defecto Verificar si la disolucioacuten en el tubo muestra alguna traza de color verde si es asiacute rechace el tubo

1012 El meacutetodo es adecuado para concentraciones de cloruro de hasta

1 000 mgL En el Anexo F se proporciona un meacutetodo para verificar la concentracioacuten de cloruro Se recomienda a los usuarios verificar la maacutexima concentracioacuten de cloruro aceptable para su sistema por ejemplo fortificando con ioacuten cloruro (NaCl) una disolucioacuten estaacutendar de un valor de DQO-TS de 20 mgL (ftalato hidroacutegeno de potasio)

1013 Encender el bloque de calentamiento (711) y precalentar a 150

degC 1014 Quitar la tapa del tubo de digestioacuten (712) 1015 Agitar vigorosamente y homogenizar la muestra e

inmediatamente pipetear (713) 200 mL de la muestra en el tubo de digestioacuten Para cualquier muestra que se preveacute que tenga

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un valor de DQO-TS mayor a 1 000 mgL pipetear (713) en el tubo de digestioacuten 200 mL de una porcioacuten de la muestra diluida apropiadamente Llevar a cabo una determinacioacuten de blanco utilizando agua (61) con cada lote de anaacutelisis

1016 Colocar la tapa firmemente y mezclar el contenido invirtiendo

suavemente el tubo varias veces 1017 Limpiar el exterior del tubo con un papel suave 1018 Colocar el tubo en el bloque de calentamiento (711) Reflujar el

contenido a 150 degC durante 2 h plusmn 10 min 1019 Retirar los tubos del bloque de calentamiento y dejar enfriar a 60

degC o menos Mezclar el contenido invirtiendo cuidadosamente cada tubo varias veces mientras permanezcan calientes Despueacutes dejar enfriar los tubos a temperatura ambiente antes de medir la absorbancia

102 Deteccioacuten fotomeacutetrica 1021 Si las muestras digeridas enfriadas son claras (ie ausencia de

cualquier turbiedad visible) medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro (7211) Los resultados obtenidos mediante lectura directa del instrumento o por comparacioacuten contra la graacutefica de calibracioacuten (veacutease 93)

NOTA Si el fotoacutemetro o los tubos no son adecuados para medir la absorbancia de la disolucioacuten directamente del tubo sellado es necesario tener precaucioacuten de no alterar alguacuten sedimento en el fondo del tubo al transferir algo del contenido a una celda de 10 mm de longitud de paso oacuteptico al medir la absorbancia

1022 Si alguna de las muestras digeridas enfriadas se muestran turbias

centrifugar a 4 000 g plusmn 200 g durante 50 min plusmn 05 min Si la disolucioacuten de digestioacuten ya no es turbia medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro como se establece en 1021 Tener precaucioacuten al momento de centrifugar los tubos sellados

1023 Si la disolucioacuten despueacutes de la etapa de digestioacuten y el tratamiento

centriacutefugo continuacutea turbia o si la muestra digerida presenta un color atiacutepico proceda como en 103

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103 Determinacioacuten mediante titulacioacuten 1031 Retirar cuidadosamente la tapa del tubo que contenga la muestra

digerida Enjuagar las paredes internas con menos de 1 mL de agua (61) o en vez de ello transfieacuterala cuantitativamente a un recipiente adecuado

1032 Mientras agita agregar una gota de la disolucioacuten indicadora de

ferroina (691) Si el color de la disolucioacuten inmediatamente cambia de azul-verde a naranja-cafeacute el valor de DQO-TS de la muestra original estaraacute por arriba del intervalo del meacutetodo La muestra deberaacute entonces ser diluida y la digestioacuten repetida

1033 Si el color permanece verde lima titular la muestra con SAF

mientras agita (692) hasta que el color de la muestra cambie draacutesticamente de azul verdoso a naranja-cafeacute Registrar el volumen de SAF gastado (V2 mL) Despueacutes titular un blanco digerido utilizando agua en vez de una muestra de prueba y registrar el volumen de SAF gastado (V1 mL)

Transferir la muestra al tubo de digestioacuten Volver a tapar el tubo y desechar en concordancia con las regulaciones nacionales o locales

NOTA En el Anexo E se proporciona un procedimiento de titulacioacuten de bajo intervalo (hasta 150 mgL)

11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS

111 Procedimiento fotomeacutetrico Obtener los resultados de las mediciones (1021) a traveacutes de la lectura directa del fotoacutemetro o a partir de la curva de calibracioacuten (veacutease 93) Registrar estos resultados Si alguacuten resultados estaacute fuera del intervalo de trabajo repetir el anaacutelisis mediante dilucioacuten de la muestra original Calcular el valor de la DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro hasta tres cifras significativas como pueden ser leiacutedas de la curva de calibracioacuten dependiendo de la concentracioacuten encontrada (ver punto 12)

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112 Procedimiento de titulacioacuten Calcule la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro usando la siguiente ecuacioacuten

( )0

210008V

VVcTSDQO

minus=minus

Donde c es la concentracioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) como se

calcula en 692 en moles por litro (molL) V0 es el volumen de la porcioacuten de muestra antes de dilucioacuten (si

hubo) en mililitros (mL) V1 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra el blanco en mililitros (mL) V2 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra la porcioacuten de muestra en mililitros (mL) 8 000 es la masa molar de frac12 O2 (ie O) en miligramos por mol

(mgmol)

12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS

Reporte los resultados de DQO-TS hasta tres cifras significativas en funcioacuten de la concentracioacuten hallada y la validacioacuten de los datos del meacutetodo NOTA Para anaacutelisis que lleva a cabo la Directiva Europea de aplicaciones se requiere un reporte apropiado

13 REPORTE DE PRUEBA

En el reporte se otorgaraacute referencia a esta norma y contendraacute los siguientes datos

a) Identificacioacuten precisa de la muestra b) Los resultados como se indica en el punto 12 c) Meacutetodo de pre-tratamiento de la muestra

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d) Cualquier desviacioacuten de este meacutetodo de prueba y los detalles de todas las circunstancias que puedan haber influido en el resultado

14 PRECISIOacuteN

Para los datos sobre la precisioacuten veacutease el Anexo G

15 VIGENCIA

La presente norma mexicana entraraacute en vigor 60 diacuteas naturales despueacutes de la publicacioacuten de su declaratoria de vigencia en el Diario Oficial de la Federacioacuten

16 BIBLIOGRAFIacuteA

161 ISO 57901979 Inorganic chemical products for industrial use mdash

General method for determination of chloride content mdash Mercurimetric method

162 ISO 60601989 Water quality mdash Determination of the chemical oxygen

demand 163 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (First Edition) HMSO 1977 ISBN 011 7512494 164 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (Second Edition) HMSO 1986 ISBN 011 7519154

17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES

Esta norma mexicana coincide totalmente con la norma internacional ISO 157052002- Water Quality ndash Determination of the chemical oxygen demand index (ST-COD) - Small scale sealed-tube method

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Meacutexico DF a

DR FRANCISCO RAMOS GOacuteMEZ DIRECTOR GENERAL DE NORMAS

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18 APEacuteNDICE INFORMATIVO

ANEXO A

COMPARATIVO ENTRE EL MEacuteTODO DE DQO DE ACUERDO CON ISO 6060 Y EL MEacuteTODO DESCRITO EN ESTA NORMA MEXICANA

A1 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza cinco veces menos mercurio que el

meacutetodo de escala completa El mercurio es una sustancia contaminante de alta prioridad muy toacutexica y por lo tanto es importante reducir al maacuteximo la cantidad a utilizar

A2 El meacutetodo de pequentildea escala tambieacuten utiliza proporcionalmente menos reactivos toacutexicos peligrosos que el meacutetodo de escala completa

A3 Todos los reactivos para el meacutetodo de pequentildea escala son pre-dispensados en tubos de digestioacuten sellados de vidrio Estos tubos tienen un miacutenimo de vida uacutetil de un antildeo Los reactivos para el meacutetodo de escala completa son adicionados secuencialmente a cada matraz o tubo de reaccioacuten al momento del anaacutelisis

A4 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza una medicioacuten fotomeacutetrica de la muestra digerida en lugar de una titulacioacuten convencional con sulfato de amonio y fierro (II) Para todos los tubos preparados comercialmente la medicioacuten fotomeacutetrica se puede realizar simplemente colocando el tubo sellado ndash Despueacutes de la digestioacuten con la muestra- en un fotoacutemetro

especialmente adaptado A5 El meacutetodo fotomeacutetrico de pequentildea escala es especialmente adecuado

para los laboratorios con grandes cargas de trabajo para determinacioacuten de DQO-TS Soacutelo requiere una sola operacioacuten de transferencia volumeacutetrica por ejemplo antildeadir de 2 a 3 mL de muestra al tubo sellado previamente preparado Estos tubos sellados previamente preparados del meacutetodo de pequentildea escala estaacuten disponibles por una serie de proveedores comerciales El meacutetodo de titulacioacuten de escala completa requiere cuatro transferencias volumeacutetricas con la opcioacuten de la adicioacuten manual de 04 g de sulfato de mercurio (II) soacutelido a cada frasco o tubo de reflujo

A6 Con el meacutetodo de pequentildea escala el personal no tiene que dispensar reactivos corrosivos ni toacutexicos Por lo tanto el riesgo de accidentes a partir de estos reactivos corrosivos toacutexicos es grandemente reducido en relacioacuten con el meacutetodo de escala completa Los subproductos de plata y de mercurio en los tubos sellados pueden ser recuperados o reciclados

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Sin embargo los usuarios necesitan asegurarse de que pueden obtener 2 mL de aliacutecuotas representativas de sus muestras y que las digestiones de la muestra no son turbias La experiencia con un gran nuacutemero de laboratorios ha demostrado que la obtencioacuten de 2 mL de muestras representativas y la turbiedad de las muestras digeridas no representan un problema importante para la gran mayoriacutea de muestras de agua residual

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ANEXO B

RIESGOS B1 El meacutetodo involucra el manejo de disoluciones concentradas y calientes

de aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio Es esencial el uso de ropa protectora guantes y proteccioacuten para los ojos Es esencial que el personal esteacute plenamente capacitado con respecto a los riesgos asociados a este meacutetodo

B2 Al acidificar las muestras pueden ser emitidos gases venenosos por lo tanto todas las operaciones deben llevarse a cabo en un aacuterea bien ventilada de preferencia una campana de extraccioacuten Es recomendable que las muestras desconocidas sean acidificadas en una campana de extraccioacuten debido a la posible liberacioacuten de gases peligrosos tales como HCN y H2S

B3 Todos los tubos de digestioacuten contienen sulfatos de mercurio (II) y de plata (toacutexicos) Se requiere cuidado extra al manejar disoluciones que contienen sulfato de mercurio (II) y sulfato de plata disuelto en aacutecido sulfuacuterico concentrado Ambas disoluciones son toacutexicas y altamente corrosivas

B4 Los tubos de digestioacuten estaraacuten sometidos a presioacuten durante e inmediatamente despueacutes de la etapa de calentamiento Los tubos deben ser cuidadosamente inspeccionados antes de su uso Cualquier tubo encontrado con grietas fallas o indicios de contaminacioacuten debe ser descartado

B5 Los tubos sellados que contengan agua y ninguacuten otro reactivo no deben ser colocados en bloques de calentamiento fijos a 150 degC ya que pueden generarse presiones excesivas Este meacutetodo utiliza un 50 (en volumen) de aacutecido sulfuacuterico madre que posee un punto de ebullicioacuten de 150 degC aproximadamente

B6 Los tubos sellados que contengan muestras que agoten todo el dicromato de potasio contendraacuten vapor de mercurio Por lo tanto la tapa de dichos tubos de digestioacuten no deberaacute ser removido

B7 Los tubos sellados utilizados deberaacuten permanecer tapados y su desecho deberaacute ser acorde con los procedimientos documentados Advertencia ndash Los tubos sellados utilizados no deben ser abiertos Deberaacuten desecharse conforme a los requerimientos (regulaciones) nacionales

B8 Los tubos de ensayo comerciales deberaacuten tener una etiqueta a fin de que puedan ser identificados cuando los usuarios los retiren de la caacutemara de almacenaje y posiblemente utilizados junto con otros tubos de ensayo (por ejemplo de un diferente intervalo de concentracioacuten)

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Ademaacutes a los tubos deberaacuten incorporaacutersele una etiqueta de advertencia sobre riesgos en la parte lateral

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ANEXO C

INFORMACIOacuteN SOBRE EL USO DE EQUIPOS DE ENSAYO COMERCIALES DE PEQUENtildeA ESCALA DQO-TS UTILIZANDO DETECCIOacuteN FOTOMEacuteTRICA

C1 Existe una serie de marcas comerciales de equipos de prueba de tubos

sellados para el meacutetodo de pequentildea escala DQO-TS con deteccioacuten fotomeacutetrica Un volumen de 2 a 3 mL de muestra es comuacutenmente utilizado Es indispensable seguir de manera precisa las instrucciones del fabricante suministradas con el equipo de prueba al usar estos equipos

C2 Los usuarios de estos equipos deben asegurarse que la versioacuten utilizada contenga sulfato de mercurio (II) ndashpara suprimir la interferencia de cloruros- y sulfato de plata como catalizador oxidante La mayoriacutea de los fabricantes tambieacuten provee tubos sin mercurio Eacutestos sin embargo no se consideran aptos para el monitoreo de los valores de DQO-TS correspondientes a agua residual Se ha comprobado que los equipos comerciales de prueba que utilizan sulfato de mercurio (II) proporcionan una buena supresioacuten de cloruro para concentraciones de cloruro de hasta 1 000 mgL

C3 Cada tubo de digestioacuten suministrado debe ser apto para el propoacutesito y soportar las presiones generadas Despueacutes de que la etapa de digestioacuten sea completada el tubo puede ser enfriado ndashcomo se indique en el manual de operacioacuten del fabricante- y luego es directamente insertado en un fotoacutemetro especialmente adaptado No se requiere transferir fiacutesicamente la muestra a una celda fotomeacutetrica Por lo tanto el riesgo de contaminacioacuten al medio ambiente debido al uso de quiacutemicos toacutexicos y corrosivos mediante este meacutetodo es miacutenimo

C4 Los usuarios deberaacuten validar estos equipos de prueba utilizando - un blanco - un conjunto de estaacutendares de ftalato hidroacutegeno de potasio - un estaacutendar de acetato de sodio con un valor de DQO-TS de entre 70

a 80 del valor maacuteximo estaacutendar de calibracioacuten (para asegurar la oxidacioacuten de compuestos resistentes)

- un conjunto de estaacutendares de cloruro de hasta 1 000 mgL de concentracioacuten de cloruro y

- un conjunto de muestras tiacutepicas NOTA Las disoluciones que contienen 160 mgL y 900 mgL de acetato de

sodio anhidro tienen DQOs teoacutericos de 125 mgL y 702 mgL Se han observado valores promedio de DQO de 120 mgL y 672 mgL (5 pruebas) usando el meacutetodo correspondiente a esta norma

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C5 Los fabricantes comerciales suministran equipos de prueba para bajo intervalo (hasta 50 mgL o 150 mgL comuacutenmente) y alto intervalo (hasta 1 000 mgL o 1 500 mgL comuacutenmente) Los equipos de bajo intervalo pueden monitorear el decremento de la absorbancia del Cromo (IV) a 348 nm plusmn 20 nm oacute 440 nm plusmn 20 nm mientras que los equipos de alto intervalo permiten monitorear el incremento de la absorbancia del Cromo (III) a 600 nm plusmn 20 nm El usuario deberaacute seleccionar el intervalo adecuado de calibracioacuten a utilizar

C6 Para cualquier muestra digerida que presente turbiedad visible yo colores atiacutepicos no se deberaacute utilizar la medicioacuten fotomeacutetrica En estos casos deberaacute utilizarse la determinacioacuten alterna volumeacutetrica de dicho punto Para la gran mayoriacutea de las muestras de agua residual se ha encontrado que es adecuada la medicioacuten fotomeacutetrica NOTA Se ha encontrado que niveles altos de manganeso derivan en un sesgo positivo para el meacutetodo de alto intervalo Se sospecha la presencia de Mn(III) Mn(VI) y Mn(VII) por formacioacuten de especies color rojo (ver 42) El efecto (esta vez como sesgo negativo) es mucho menos significativo en los equipos de bajo intervalo (hasta 150 mgL) que en equipos de alto intervalo (hasta 1 000 mgL oacute 1 500 mgL)

C7 Si una muestra va a ser titulada en el tubo de digestioacuten los usuarios deben asegurarse de que el tubo es de un volumen suficiente para acomodar el maacuteximo volumen requerido de la disolucioacuten de titulacioacuten

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ANEXO D

MEacuteTODO FOTOMEacuteTRICO DE BAJO INTERVALO PARA TUBOS SELLADOS (HASTA 150 mgL)

D1 Las muestras que contengan concentraciones muy bajas de material

orgaacutenico pueden ser analizadas utilizando un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica ocupa los mismos instrumentos e instrucciones generales que el meacutetodo fotomeacutetrico (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio La cantidad de Cromo hexavalente se determina midiendo el color amarillo a 440 nm plusmn 20 nm

D2 La disolucioacuten de dicromato preparada como se describe en 63 debe ser reemplazada por una disolucioacuten de 0015 molL preparada como a continuacioacuten se describe A aproximadamente 500 mL de agua antildeadir 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 degC durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico

D3 El reactivo pre-mezclado es preparado como se describe en 67 pero sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por una de las dispuestas en 63 Las disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos (682) deben ser reemplazadas por un juego de disoluciones estaacutendar de menor concentracioacuten como se describe a continuacioacuten Para disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos con valores de DQO-TS de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL diluir por separado 3 mL 6 mL 9 mL 12 mL y 15 mL de disolucioacuten para calibracioacuten a 1 litro de agua Antes de diluir con agua agregar 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver Nota en 682) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepaacuterelas mensualmente El fotoacutemetro (ver 7211 102 y 111) debe ser capaz de realizar mediciones a 440 nm plusmn 20 nm Tenga en cuenta que la cantidad del dicromato remanente disminuye a medida que el valor de DQO-TS aumenta Por lo tanto las mediciones efectuadas frente a un blanco que reaccionoacute arrojaraacute valores de absorbancia negativos Si el instrumento en uso no es capaz de desplegar valores menores a cero realice todas las mediciones contra un tubo lleno con agua (61) y prepare una calibracioacuten adecuada

D4 Realizar el procedimiento descrito en 101 y 102

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 2732

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ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 2832

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Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 2932

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ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

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ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

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Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 1032

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(ver 641) Dejar enfriar y diluir a 1 000 mL plusmn 10 mL en una probeta Almacenar en un frasco de vidrio La disolucioacuten es estable por doce meses 843 Aacutecido sulfuacuterico diluido c (H2SO4) = 18 molL A un vaso que contenga 180 mL plusmn 2 mL de agua antildeadir cuidadosamente con agitacioacuten 20 mL plusmn 1 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) La disolucioacuten es estable por doce meses 85 Disolucioacuten de sulfato de mercurio (II) c (HgSO4) = 135 molL Disolver 80 g plusmn 1 g de sulfato de mercurio grado reactivo en 200 mL plusmn 2 de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 643) Precaucioacuten Este reactivo es muy toacutexico Para los peligros asociados veacutease Anexo B La disolucioacuten es estable por doce meses 86 Sulfato de plata en aacutecido sulfuacuterico c (Ag2SO4) = 00385 molL Disolver 240 g plusmn 01 g de sulfato de plata en 2 L de aacutecido sulfuacuterico concentrado (ver 641) Para obtener una disolucioacuten satisfactoria agite la mezcla inicial Deje reposar una noche y despueacutes agite nuevamente con el fin de disolver todo el sulfato de plata Almacenar en botella de vidrio oscuro protegido de la luz directa del sol La disolucioacuten es estable por doce meses 87 Reactivos premezclados preparados (con un intervalo de DQO-

TS de hasta 1 000 mgL) Colocar 050 mL plusmn 001 mL de dicromato de potasio (ver 63) en tubos de digestioacuten individuales (ver 712) Agregar con cuidado 020 mL plusmn 001 mL de didisolucioacuten de sulfato de mercurio (II) (ver 65) seguido de 250 mL plusmn 001 mL de sulfato de plata (ver 66)

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 1132

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Agitar cuidadosamente y a continuacioacuten tape los tubos Deje reposar una noche para enfriar Agitar de nuevo antes de su uso Este reactivo preparado es estable por un antildeo si se almacena en lugar oscuro a temperatura ambiente Se puede preparar por anticipado un lote grande de tubos de digestioacuten (ver 712) utilizando los reactivos que se especifican aquiacute Tubos sellados que contengan sulfato de mercurio (II) aacutecido sulfuacuterico concentrado dicromato de potasio y sulfato de plata pueden prepararse en el laboratorio o ser adquiridos comercialmente si se encuentran disponibles Estos tubos sellados deben almacenarse en lugar oscuro a temperatura ambiente Deben de ser estables al menos por un antildeo Es esencial que los tubos que hayan sobrepasado su fecha de caducidad no sean usados y sean descartados 88 Reactivos para deteccioacuten fotomeacutetrica 881 Disolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten conocida de ftalato

hidrogeno de potasio (KHP) [C6H4(COOH)(COOK)] DQO-TS = 10 000 mgL

Disolver 4251 g plusmn 0002 g de ftalato hidroacutegeno de potasio previamente secado a 105 degC plusmn 5 degC durante 2 h plusmn 10 min en aproximadamente 350 mL de agua (ver 61) Diluir con agua a 500 mL en un matraz volumeacutetrico Almacenar la disolucioacuten en refrigeracioacuten de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes Una alternativa para el almacenamiento por refrigeracioacuten es antildeadir 2 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 642) antes de diluir a 500 mL para inhibir la degradacioacuten microbioloacutegica 882 Disoluciones estaacutendar para calibracioacuten instrumental con

valores de DQO-TS de 200 mgL 400 mgL 600 mgL 800 mgL y 1 000 mgL

Diluir por separado 20 mL 40 mL 60 mL 80 mL y 100 mL de la didisolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten de 10 000 mgL (681) con 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) a 1 000 mL con agua

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 1232

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Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepare nuevas disoluciones cada mes Para un intervalo bajo de concentracioacuten [por ejemplo hasta 150 mgL (O)] pueden prepararse disoluciones estaacutendar de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL (veacutease Anexo C) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes 89 Reactivos para deteccioacuten mediante titulacioacuten (que se utilizan

para muestras digeridas en tubos sellados y que presentan color atiacutepico yo turbiedad)

891 Disolucioacuten indicadora de sulfato de fierro (II) fenantrolina

(ferroiacutena) Disolver 35 g plusmn 01 g de sulfato de fierro (II) heptahidratado (FeSO47H2O) en 500 mL de agua (61) Agregar 74 g plusmn 01 g de 110-fenantrolina monohidratada (C12H8N2H2O) y agitar hasta disolver La disolucioacuten es estable por lo menos un mes 892 Disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) (SAF)

aproximadamente 0075 molL Disolver 300 g plusmn 05 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4)2Fe(SO4)26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Agregar cuidadosamente 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 05 mL plusmn 001 mL de 1 molL de dicromato de potasio (63) a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta didisolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) usando una gota de ferroiacutena (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro del sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dada por la siguiente expresioacuten

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 1332

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VVXXc 3061050

==

Donde V es el volumen consumido de la disolucioacuten de sulfato de amonio y

fierro (II) en mililitros (mL) 05 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 01 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado 893 Disolucioacuten de nitrato de plata c (AgNO3) = 01 molL Disolver 170 g plusmn 01 g de nitrato de plata en 1 000 mL de agua (61) Almacenar en botella de vidrio oscuro Esta disolucioacuten es estable por seis meses 894 Disolucioacuten de cromato de potasio [K2CrO4] (5 volumen

masa) Disolver 50 g plusmn 01 g de cromato de potasio en 100 mL plusmn 1 mL de agua (61) Agregar nitrato de plata (693) por goteo para producir un precipitado ligeramente rojo de cromato de plata Filtrar esta disolucioacuten Esta disolucioacuten es estable hasta un antildeo

9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS

91 Tomar muestras en concordancia con la norma ISO 5667-3

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 1432

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92 Tomar una muestra del agua para ser analizada en una botella limpia de vidrio o polipropileno y almacenar entre 2 degC y 8 degC en un lugar oscuro

921 Despueacutes del muestreo lleve a cabo el anaacutelisis tan pronto como

sea posible Si es indispensable el almacenamiento agregar 100 mL plusmn 01 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) por litro de muestra previo al anaacutelisis para asegurarse que el pH de la muestra sea lt2

922 La muestra es estable por cinco diacuteas Si la muestra se mantiene a

-20 degC es estable por un mes

10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS

101 Etapa de digestioacuten 1011 Inspeccione con cuidado todos los tubos nuevos sellados de

digestioacuten para ver si tienen alguacuten defecto Verificar si la disolucioacuten en el tubo muestra alguna traza de color verde si es asiacute rechace el tubo

1012 El meacutetodo es adecuado para concentraciones de cloruro de hasta

1 000 mgL En el Anexo F se proporciona un meacutetodo para verificar la concentracioacuten de cloruro Se recomienda a los usuarios verificar la maacutexima concentracioacuten de cloruro aceptable para su sistema por ejemplo fortificando con ioacuten cloruro (NaCl) una disolucioacuten estaacutendar de un valor de DQO-TS de 20 mgL (ftalato hidroacutegeno de potasio)

1013 Encender el bloque de calentamiento (711) y precalentar a 150

degC 1014 Quitar la tapa del tubo de digestioacuten (712) 1015 Agitar vigorosamente y homogenizar la muestra e

inmediatamente pipetear (713) 200 mL de la muestra en el tubo de digestioacuten Para cualquier muestra que se preveacute que tenga

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un valor de DQO-TS mayor a 1 000 mgL pipetear (713) en el tubo de digestioacuten 200 mL de una porcioacuten de la muestra diluida apropiadamente Llevar a cabo una determinacioacuten de blanco utilizando agua (61) con cada lote de anaacutelisis

1016 Colocar la tapa firmemente y mezclar el contenido invirtiendo

suavemente el tubo varias veces 1017 Limpiar el exterior del tubo con un papel suave 1018 Colocar el tubo en el bloque de calentamiento (711) Reflujar el

contenido a 150 degC durante 2 h plusmn 10 min 1019 Retirar los tubos del bloque de calentamiento y dejar enfriar a 60

degC o menos Mezclar el contenido invirtiendo cuidadosamente cada tubo varias veces mientras permanezcan calientes Despueacutes dejar enfriar los tubos a temperatura ambiente antes de medir la absorbancia

102 Deteccioacuten fotomeacutetrica 1021 Si las muestras digeridas enfriadas son claras (ie ausencia de

cualquier turbiedad visible) medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro (7211) Los resultados obtenidos mediante lectura directa del instrumento o por comparacioacuten contra la graacutefica de calibracioacuten (veacutease 93)

NOTA Si el fotoacutemetro o los tubos no son adecuados para medir la absorbancia de la disolucioacuten directamente del tubo sellado es necesario tener precaucioacuten de no alterar alguacuten sedimento en el fondo del tubo al transferir algo del contenido a una celda de 10 mm de longitud de paso oacuteptico al medir la absorbancia

1022 Si alguna de las muestras digeridas enfriadas se muestran turbias

centrifugar a 4 000 g plusmn 200 g durante 50 min plusmn 05 min Si la disolucioacuten de digestioacuten ya no es turbia medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro como se establece en 1021 Tener precaucioacuten al momento de centrifugar los tubos sellados

1023 Si la disolucioacuten despueacutes de la etapa de digestioacuten y el tratamiento

centriacutefugo continuacutea turbia o si la muestra digerida presenta un color atiacutepico proceda como en 103

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103 Determinacioacuten mediante titulacioacuten 1031 Retirar cuidadosamente la tapa del tubo que contenga la muestra

digerida Enjuagar las paredes internas con menos de 1 mL de agua (61) o en vez de ello transfieacuterala cuantitativamente a un recipiente adecuado

1032 Mientras agita agregar una gota de la disolucioacuten indicadora de

ferroina (691) Si el color de la disolucioacuten inmediatamente cambia de azul-verde a naranja-cafeacute el valor de DQO-TS de la muestra original estaraacute por arriba del intervalo del meacutetodo La muestra deberaacute entonces ser diluida y la digestioacuten repetida

1033 Si el color permanece verde lima titular la muestra con SAF

mientras agita (692) hasta que el color de la muestra cambie draacutesticamente de azul verdoso a naranja-cafeacute Registrar el volumen de SAF gastado (V2 mL) Despueacutes titular un blanco digerido utilizando agua en vez de una muestra de prueba y registrar el volumen de SAF gastado (V1 mL)

Transferir la muestra al tubo de digestioacuten Volver a tapar el tubo y desechar en concordancia con las regulaciones nacionales o locales

NOTA En el Anexo E se proporciona un procedimiento de titulacioacuten de bajo intervalo (hasta 150 mgL)

11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS

111 Procedimiento fotomeacutetrico Obtener los resultados de las mediciones (1021) a traveacutes de la lectura directa del fotoacutemetro o a partir de la curva de calibracioacuten (veacutease 93) Registrar estos resultados Si alguacuten resultados estaacute fuera del intervalo de trabajo repetir el anaacutelisis mediante dilucioacuten de la muestra original Calcular el valor de la DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro hasta tres cifras significativas como pueden ser leiacutedas de la curva de calibracioacuten dependiendo de la concentracioacuten encontrada (ver punto 12)

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112 Procedimiento de titulacioacuten Calcule la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro usando la siguiente ecuacioacuten

( )0

210008V

VVcTSDQO

minus=minus

Donde c es la concentracioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) como se

calcula en 692 en moles por litro (molL) V0 es el volumen de la porcioacuten de muestra antes de dilucioacuten (si

hubo) en mililitros (mL) V1 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra el blanco en mililitros (mL) V2 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra la porcioacuten de muestra en mililitros (mL) 8 000 es la masa molar de frac12 O2 (ie O) en miligramos por mol

(mgmol)

12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS

Reporte los resultados de DQO-TS hasta tres cifras significativas en funcioacuten de la concentracioacuten hallada y la validacioacuten de los datos del meacutetodo NOTA Para anaacutelisis que lleva a cabo la Directiva Europea de aplicaciones se requiere un reporte apropiado

13 REPORTE DE PRUEBA

En el reporte se otorgaraacute referencia a esta norma y contendraacute los siguientes datos

a) Identificacioacuten precisa de la muestra b) Los resultados como se indica en el punto 12 c) Meacutetodo de pre-tratamiento de la muestra

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d) Cualquier desviacioacuten de este meacutetodo de prueba y los detalles de todas las circunstancias que puedan haber influido en el resultado

14 PRECISIOacuteN

Para los datos sobre la precisioacuten veacutease el Anexo G

15 VIGENCIA

La presente norma mexicana entraraacute en vigor 60 diacuteas naturales despueacutes de la publicacioacuten de su declaratoria de vigencia en el Diario Oficial de la Federacioacuten

16 BIBLIOGRAFIacuteA

161 ISO 57901979 Inorganic chemical products for industrial use mdash

General method for determination of chloride content mdash Mercurimetric method

162 ISO 60601989 Water quality mdash Determination of the chemical oxygen

demand 163 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (First Edition) HMSO 1977 ISBN 011 7512494 164 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (Second Edition) HMSO 1986 ISBN 011 7519154

17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES

Esta norma mexicana coincide totalmente con la norma internacional ISO 157052002- Water Quality ndash Determination of the chemical oxygen demand index (ST-COD) - Small scale sealed-tube method

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Meacutexico DF a

DR FRANCISCO RAMOS GOacuteMEZ DIRECTOR GENERAL DE NORMAS

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18 APEacuteNDICE INFORMATIVO

ANEXO A

COMPARATIVO ENTRE EL MEacuteTODO DE DQO DE ACUERDO CON ISO 6060 Y EL MEacuteTODO DESCRITO EN ESTA NORMA MEXICANA

A1 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza cinco veces menos mercurio que el

meacutetodo de escala completa El mercurio es una sustancia contaminante de alta prioridad muy toacutexica y por lo tanto es importante reducir al maacuteximo la cantidad a utilizar

A2 El meacutetodo de pequentildea escala tambieacuten utiliza proporcionalmente menos reactivos toacutexicos peligrosos que el meacutetodo de escala completa

A3 Todos los reactivos para el meacutetodo de pequentildea escala son pre-dispensados en tubos de digestioacuten sellados de vidrio Estos tubos tienen un miacutenimo de vida uacutetil de un antildeo Los reactivos para el meacutetodo de escala completa son adicionados secuencialmente a cada matraz o tubo de reaccioacuten al momento del anaacutelisis

A4 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza una medicioacuten fotomeacutetrica de la muestra digerida en lugar de una titulacioacuten convencional con sulfato de amonio y fierro (II) Para todos los tubos preparados comercialmente la medicioacuten fotomeacutetrica se puede realizar simplemente colocando el tubo sellado ndash Despueacutes de la digestioacuten con la muestra- en un fotoacutemetro

especialmente adaptado A5 El meacutetodo fotomeacutetrico de pequentildea escala es especialmente adecuado

para los laboratorios con grandes cargas de trabajo para determinacioacuten de DQO-TS Soacutelo requiere una sola operacioacuten de transferencia volumeacutetrica por ejemplo antildeadir de 2 a 3 mL de muestra al tubo sellado previamente preparado Estos tubos sellados previamente preparados del meacutetodo de pequentildea escala estaacuten disponibles por una serie de proveedores comerciales El meacutetodo de titulacioacuten de escala completa requiere cuatro transferencias volumeacutetricas con la opcioacuten de la adicioacuten manual de 04 g de sulfato de mercurio (II) soacutelido a cada frasco o tubo de reflujo

A6 Con el meacutetodo de pequentildea escala el personal no tiene que dispensar reactivos corrosivos ni toacutexicos Por lo tanto el riesgo de accidentes a partir de estos reactivos corrosivos toacutexicos es grandemente reducido en relacioacuten con el meacutetodo de escala completa Los subproductos de plata y de mercurio en los tubos sellados pueden ser recuperados o reciclados

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Sin embargo los usuarios necesitan asegurarse de que pueden obtener 2 mL de aliacutecuotas representativas de sus muestras y que las digestiones de la muestra no son turbias La experiencia con un gran nuacutemero de laboratorios ha demostrado que la obtencioacuten de 2 mL de muestras representativas y la turbiedad de las muestras digeridas no representan un problema importante para la gran mayoriacutea de muestras de agua residual

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ANEXO B

RIESGOS B1 El meacutetodo involucra el manejo de disoluciones concentradas y calientes

de aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio Es esencial el uso de ropa protectora guantes y proteccioacuten para los ojos Es esencial que el personal esteacute plenamente capacitado con respecto a los riesgos asociados a este meacutetodo

B2 Al acidificar las muestras pueden ser emitidos gases venenosos por lo tanto todas las operaciones deben llevarse a cabo en un aacuterea bien ventilada de preferencia una campana de extraccioacuten Es recomendable que las muestras desconocidas sean acidificadas en una campana de extraccioacuten debido a la posible liberacioacuten de gases peligrosos tales como HCN y H2S

B3 Todos los tubos de digestioacuten contienen sulfatos de mercurio (II) y de plata (toacutexicos) Se requiere cuidado extra al manejar disoluciones que contienen sulfato de mercurio (II) y sulfato de plata disuelto en aacutecido sulfuacuterico concentrado Ambas disoluciones son toacutexicas y altamente corrosivas

B4 Los tubos de digestioacuten estaraacuten sometidos a presioacuten durante e inmediatamente despueacutes de la etapa de calentamiento Los tubos deben ser cuidadosamente inspeccionados antes de su uso Cualquier tubo encontrado con grietas fallas o indicios de contaminacioacuten debe ser descartado

B5 Los tubos sellados que contengan agua y ninguacuten otro reactivo no deben ser colocados en bloques de calentamiento fijos a 150 degC ya que pueden generarse presiones excesivas Este meacutetodo utiliza un 50 (en volumen) de aacutecido sulfuacuterico madre que posee un punto de ebullicioacuten de 150 degC aproximadamente

B6 Los tubos sellados que contengan muestras que agoten todo el dicromato de potasio contendraacuten vapor de mercurio Por lo tanto la tapa de dichos tubos de digestioacuten no deberaacute ser removido

B7 Los tubos sellados utilizados deberaacuten permanecer tapados y su desecho deberaacute ser acorde con los procedimientos documentados Advertencia ndash Los tubos sellados utilizados no deben ser abiertos Deberaacuten desecharse conforme a los requerimientos (regulaciones) nacionales

B8 Los tubos de ensayo comerciales deberaacuten tener una etiqueta a fin de que puedan ser identificados cuando los usuarios los retiren de la caacutemara de almacenaje y posiblemente utilizados junto con otros tubos de ensayo (por ejemplo de un diferente intervalo de concentracioacuten)

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Ademaacutes a los tubos deberaacuten incorporaacutersele una etiqueta de advertencia sobre riesgos en la parte lateral

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ANEXO C

INFORMACIOacuteN SOBRE EL USO DE EQUIPOS DE ENSAYO COMERCIALES DE PEQUENtildeA ESCALA DQO-TS UTILIZANDO DETECCIOacuteN FOTOMEacuteTRICA

C1 Existe una serie de marcas comerciales de equipos de prueba de tubos

sellados para el meacutetodo de pequentildea escala DQO-TS con deteccioacuten fotomeacutetrica Un volumen de 2 a 3 mL de muestra es comuacutenmente utilizado Es indispensable seguir de manera precisa las instrucciones del fabricante suministradas con el equipo de prueba al usar estos equipos

C2 Los usuarios de estos equipos deben asegurarse que la versioacuten utilizada contenga sulfato de mercurio (II) ndashpara suprimir la interferencia de cloruros- y sulfato de plata como catalizador oxidante La mayoriacutea de los fabricantes tambieacuten provee tubos sin mercurio Eacutestos sin embargo no se consideran aptos para el monitoreo de los valores de DQO-TS correspondientes a agua residual Se ha comprobado que los equipos comerciales de prueba que utilizan sulfato de mercurio (II) proporcionan una buena supresioacuten de cloruro para concentraciones de cloruro de hasta 1 000 mgL

C3 Cada tubo de digestioacuten suministrado debe ser apto para el propoacutesito y soportar las presiones generadas Despueacutes de que la etapa de digestioacuten sea completada el tubo puede ser enfriado ndashcomo se indique en el manual de operacioacuten del fabricante- y luego es directamente insertado en un fotoacutemetro especialmente adaptado No se requiere transferir fiacutesicamente la muestra a una celda fotomeacutetrica Por lo tanto el riesgo de contaminacioacuten al medio ambiente debido al uso de quiacutemicos toacutexicos y corrosivos mediante este meacutetodo es miacutenimo

C4 Los usuarios deberaacuten validar estos equipos de prueba utilizando - un blanco - un conjunto de estaacutendares de ftalato hidroacutegeno de potasio - un estaacutendar de acetato de sodio con un valor de DQO-TS de entre 70

a 80 del valor maacuteximo estaacutendar de calibracioacuten (para asegurar la oxidacioacuten de compuestos resistentes)

- un conjunto de estaacutendares de cloruro de hasta 1 000 mgL de concentracioacuten de cloruro y

- un conjunto de muestras tiacutepicas NOTA Las disoluciones que contienen 160 mgL y 900 mgL de acetato de

sodio anhidro tienen DQOs teoacutericos de 125 mgL y 702 mgL Se han observado valores promedio de DQO de 120 mgL y 672 mgL (5 pruebas) usando el meacutetodo correspondiente a esta norma

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C5 Los fabricantes comerciales suministran equipos de prueba para bajo intervalo (hasta 50 mgL o 150 mgL comuacutenmente) y alto intervalo (hasta 1 000 mgL o 1 500 mgL comuacutenmente) Los equipos de bajo intervalo pueden monitorear el decremento de la absorbancia del Cromo (IV) a 348 nm plusmn 20 nm oacute 440 nm plusmn 20 nm mientras que los equipos de alto intervalo permiten monitorear el incremento de la absorbancia del Cromo (III) a 600 nm plusmn 20 nm El usuario deberaacute seleccionar el intervalo adecuado de calibracioacuten a utilizar

C6 Para cualquier muestra digerida que presente turbiedad visible yo colores atiacutepicos no se deberaacute utilizar la medicioacuten fotomeacutetrica En estos casos deberaacute utilizarse la determinacioacuten alterna volumeacutetrica de dicho punto Para la gran mayoriacutea de las muestras de agua residual se ha encontrado que es adecuada la medicioacuten fotomeacutetrica NOTA Se ha encontrado que niveles altos de manganeso derivan en un sesgo positivo para el meacutetodo de alto intervalo Se sospecha la presencia de Mn(III) Mn(VI) y Mn(VII) por formacioacuten de especies color rojo (ver 42) El efecto (esta vez como sesgo negativo) es mucho menos significativo en los equipos de bajo intervalo (hasta 150 mgL) que en equipos de alto intervalo (hasta 1 000 mgL oacute 1 500 mgL)

C7 Si una muestra va a ser titulada en el tubo de digestioacuten los usuarios deben asegurarse de que el tubo es de un volumen suficiente para acomodar el maacuteximo volumen requerido de la disolucioacuten de titulacioacuten

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ANEXO D

MEacuteTODO FOTOMEacuteTRICO DE BAJO INTERVALO PARA TUBOS SELLADOS (HASTA 150 mgL)

D1 Las muestras que contengan concentraciones muy bajas de material

orgaacutenico pueden ser analizadas utilizando un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica ocupa los mismos instrumentos e instrucciones generales que el meacutetodo fotomeacutetrico (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio La cantidad de Cromo hexavalente se determina midiendo el color amarillo a 440 nm plusmn 20 nm

D2 La disolucioacuten de dicromato preparada como se describe en 63 debe ser reemplazada por una disolucioacuten de 0015 molL preparada como a continuacioacuten se describe A aproximadamente 500 mL de agua antildeadir 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 degC durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico

D3 El reactivo pre-mezclado es preparado como se describe en 67 pero sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por una de las dispuestas en 63 Las disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos (682) deben ser reemplazadas por un juego de disoluciones estaacutendar de menor concentracioacuten como se describe a continuacioacuten Para disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos con valores de DQO-TS de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL diluir por separado 3 mL 6 mL 9 mL 12 mL y 15 mL de disolucioacuten para calibracioacuten a 1 litro de agua Antes de diluir con agua agregar 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver Nota en 682) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepaacuterelas mensualmente El fotoacutemetro (ver 7211 102 y 111) debe ser capaz de realizar mediciones a 440 nm plusmn 20 nm Tenga en cuenta que la cantidad del dicromato remanente disminuye a medida que el valor de DQO-TS aumenta Por lo tanto las mediciones efectuadas frente a un blanco que reaccionoacute arrojaraacute valores de absorbancia negativos Si el instrumento en uso no es capaz de desplegar valores menores a cero realice todas las mediciones contra un tubo lleno con agua (61) y prepare una calibracioacuten adecuada

D4 Realizar el procedimiento descrito en 101 y 102

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ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

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Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

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ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

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ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 3332

SECRETARIacuteA DE

ECONOMIacuteA

Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

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ECONOMIacuteA

Agitar cuidadosamente y a continuacioacuten tape los tubos Deje reposar una noche para enfriar Agitar de nuevo antes de su uso Este reactivo preparado es estable por un antildeo si se almacena en lugar oscuro a temperatura ambiente Se puede preparar por anticipado un lote grande de tubos de digestioacuten (ver 712) utilizando los reactivos que se especifican aquiacute Tubos sellados que contengan sulfato de mercurio (II) aacutecido sulfuacuterico concentrado dicromato de potasio y sulfato de plata pueden prepararse en el laboratorio o ser adquiridos comercialmente si se encuentran disponibles Estos tubos sellados deben almacenarse en lugar oscuro a temperatura ambiente Deben de ser estables al menos por un antildeo Es esencial que los tubos que hayan sobrepasado su fecha de caducidad no sean usados y sean descartados 88 Reactivos para deteccioacuten fotomeacutetrica 881 Disolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten conocida de ftalato

hidrogeno de potasio (KHP) [C6H4(COOH)(COOK)] DQO-TS = 10 000 mgL

Disolver 4251 g plusmn 0002 g de ftalato hidroacutegeno de potasio previamente secado a 105 degC plusmn 5 degC durante 2 h plusmn 10 min en aproximadamente 350 mL de agua (ver 61) Diluir con agua a 500 mL en un matraz volumeacutetrico Almacenar la disolucioacuten en refrigeracioacuten de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes Una alternativa para el almacenamiento por refrigeracioacuten es antildeadir 2 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver 642) antes de diluir a 500 mL para inhibir la degradacioacuten microbioloacutegica 882 Disoluciones estaacutendar para calibracioacuten instrumental con

valores de DQO-TS de 200 mgL 400 mgL 600 mgL 800 mgL y 1 000 mgL

Diluir por separado 20 mL 40 mL 60 mL 80 mL y 100 mL de la didisolucioacuten estaacutendar de concentracioacuten de 10 000 mgL (681) con 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) a 1 000 mL con agua

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Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepare nuevas disoluciones cada mes Para un intervalo bajo de concentracioacuten [por ejemplo hasta 150 mgL (O)] pueden prepararse disoluciones estaacutendar de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL (veacutease Anexo C) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes 89 Reactivos para deteccioacuten mediante titulacioacuten (que se utilizan

para muestras digeridas en tubos sellados y que presentan color atiacutepico yo turbiedad)

891 Disolucioacuten indicadora de sulfato de fierro (II) fenantrolina

(ferroiacutena) Disolver 35 g plusmn 01 g de sulfato de fierro (II) heptahidratado (FeSO47H2O) en 500 mL de agua (61) Agregar 74 g plusmn 01 g de 110-fenantrolina monohidratada (C12H8N2H2O) y agitar hasta disolver La disolucioacuten es estable por lo menos un mes 892 Disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) (SAF)

aproximadamente 0075 molL Disolver 300 g plusmn 05 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4)2Fe(SO4)26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Agregar cuidadosamente 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 05 mL plusmn 001 mL de 1 molL de dicromato de potasio (63) a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta didisolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) usando una gota de ferroiacutena (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro del sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dada por la siguiente expresioacuten

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 1332

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VVXXc 3061050

==

Donde V es el volumen consumido de la disolucioacuten de sulfato de amonio y

fierro (II) en mililitros (mL) 05 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 01 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado 893 Disolucioacuten de nitrato de plata c (AgNO3) = 01 molL Disolver 170 g plusmn 01 g de nitrato de plata en 1 000 mL de agua (61) Almacenar en botella de vidrio oscuro Esta disolucioacuten es estable por seis meses 894 Disolucioacuten de cromato de potasio [K2CrO4] (5 volumen

masa) Disolver 50 g plusmn 01 g de cromato de potasio en 100 mL plusmn 1 mL de agua (61) Agregar nitrato de plata (693) por goteo para producir un precipitado ligeramente rojo de cromato de plata Filtrar esta disolucioacuten Esta disolucioacuten es estable hasta un antildeo

9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS

91 Tomar muestras en concordancia con la norma ISO 5667-3

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92 Tomar una muestra del agua para ser analizada en una botella limpia de vidrio o polipropileno y almacenar entre 2 degC y 8 degC en un lugar oscuro

921 Despueacutes del muestreo lleve a cabo el anaacutelisis tan pronto como

sea posible Si es indispensable el almacenamiento agregar 100 mL plusmn 01 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) por litro de muestra previo al anaacutelisis para asegurarse que el pH de la muestra sea lt2

922 La muestra es estable por cinco diacuteas Si la muestra se mantiene a

-20 degC es estable por un mes

10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS

101 Etapa de digestioacuten 1011 Inspeccione con cuidado todos los tubos nuevos sellados de

digestioacuten para ver si tienen alguacuten defecto Verificar si la disolucioacuten en el tubo muestra alguna traza de color verde si es asiacute rechace el tubo

1012 El meacutetodo es adecuado para concentraciones de cloruro de hasta

1 000 mgL En el Anexo F se proporciona un meacutetodo para verificar la concentracioacuten de cloruro Se recomienda a los usuarios verificar la maacutexima concentracioacuten de cloruro aceptable para su sistema por ejemplo fortificando con ioacuten cloruro (NaCl) una disolucioacuten estaacutendar de un valor de DQO-TS de 20 mgL (ftalato hidroacutegeno de potasio)

1013 Encender el bloque de calentamiento (711) y precalentar a 150

degC 1014 Quitar la tapa del tubo de digestioacuten (712) 1015 Agitar vigorosamente y homogenizar la muestra e

inmediatamente pipetear (713) 200 mL de la muestra en el tubo de digestioacuten Para cualquier muestra que se preveacute que tenga

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un valor de DQO-TS mayor a 1 000 mgL pipetear (713) en el tubo de digestioacuten 200 mL de una porcioacuten de la muestra diluida apropiadamente Llevar a cabo una determinacioacuten de blanco utilizando agua (61) con cada lote de anaacutelisis

1016 Colocar la tapa firmemente y mezclar el contenido invirtiendo

suavemente el tubo varias veces 1017 Limpiar el exterior del tubo con un papel suave 1018 Colocar el tubo en el bloque de calentamiento (711) Reflujar el

contenido a 150 degC durante 2 h plusmn 10 min 1019 Retirar los tubos del bloque de calentamiento y dejar enfriar a 60

degC o menos Mezclar el contenido invirtiendo cuidadosamente cada tubo varias veces mientras permanezcan calientes Despueacutes dejar enfriar los tubos a temperatura ambiente antes de medir la absorbancia

102 Deteccioacuten fotomeacutetrica 1021 Si las muestras digeridas enfriadas son claras (ie ausencia de

cualquier turbiedad visible) medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro (7211) Los resultados obtenidos mediante lectura directa del instrumento o por comparacioacuten contra la graacutefica de calibracioacuten (veacutease 93)

NOTA Si el fotoacutemetro o los tubos no son adecuados para medir la absorbancia de la disolucioacuten directamente del tubo sellado es necesario tener precaucioacuten de no alterar alguacuten sedimento en el fondo del tubo al transferir algo del contenido a una celda de 10 mm de longitud de paso oacuteptico al medir la absorbancia

1022 Si alguna de las muestras digeridas enfriadas se muestran turbias

centrifugar a 4 000 g plusmn 200 g durante 50 min plusmn 05 min Si la disolucioacuten de digestioacuten ya no es turbia medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro como se establece en 1021 Tener precaucioacuten al momento de centrifugar los tubos sellados

1023 Si la disolucioacuten despueacutes de la etapa de digestioacuten y el tratamiento

centriacutefugo continuacutea turbia o si la muestra digerida presenta un color atiacutepico proceda como en 103

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103 Determinacioacuten mediante titulacioacuten 1031 Retirar cuidadosamente la tapa del tubo que contenga la muestra

digerida Enjuagar las paredes internas con menos de 1 mL de agua (61) o en vez de ello transfieacuterala cuantitativamente a un recipiente adecuado

1032 Mientras agita agregar una gota de la disolucioacuten indicadora de

ferroina (691) Si el color de la disolucioacuten inmediatamente cambia de azul-verde a naranja-cafeacute el valor de DQO-TS de la muestra original estaraacute por arriba del intervalo del meacutetodo La muestra deberaacute entonces ser diluida y la digestioacuten repetida

1033 Si el color permanece verde lima titular la muestra con SAF

mientras agita (692) hasta que el color de la muestra cambie draacutesticamente de azul verdoso a naranja-cafeacute Registrar el volumen de SAF gastado (V2 mL) Despueacutes titular un blanco digerido utilizando agua en vez de una muestra de prueba y registrar el volumen de SAF gastado (V1 mL)

Transferir la muestra al tubo de digestioacuten Volver a tapar el tubo y desechar en concordancia con las regulaciones nacionales o locales

NOTA En el Anexo E se proporciona un procedimiento de titulacioacuten de bajo intervalo (hasta 150 mgL)

11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS

111 Procedimiento fotomeacutetrico Obtener los resultados de las mediciones (1021) a traveacutes de la lectura directa del fotoacutemetro o a partir de la curva de calibracioacuten (veacutease 93) Registrar estos resultados Si alguacuten resultados estaacute fuera del intervalo de trabajo repetir el anaacutelisis mediante dilucioacuten de la muestra original Calcular el valor de la DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro hasta tres cifras significativas como pueden ser leiacutedas de la curva de calibracioacuten dependiendo de la concentracioacuten encontrada (ver punto 12)

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112 Procedimiento de titulacioacuten Calcule la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro usando la siguiente ecuacioacuten

( )0

210008V

VVcTSDQO

minus=minus

Donde c es la concentracioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) como se

calcula en 692 en moles por litro (molL) V0 es el volumen de la porcioacuten de muestra antes de dilucioacuten (si

hubo) en mililitros (mL) V1 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra el blanco en mililitros (mL) V2 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra la porcioacuten de muestra en mililitros (mL) 8 000 es la masa molar de frac12 O2 (ie O) en miligramos por mol

(mgmol)

12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS

Reporte los resultados de DQO-TS hasta tres cifras significativas en funcioacuten de la concentracioacuten hallada y la validacioacuten de los datos del meacutetodo NOTA Para anaacutelisis que lleva a cabo la Directiva Europea de aplicaciones se requiere un reporte apropiado

13 REPORTE DE PRUEBA

En el reporte se otorgaraacute referencia a esta norma y contendraacute los siguientes datos

a) Identificacioacuten precisa de la muestra b) Los resultados como se indica en el punto 12 c) Meacutetodo de pre-tratamiento de la muestra

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d) Cualquier desviacioacuten de este meacutetodo de prueba y los detalles de todas las circunstancias que puedan haber influido en el resultado

14 PRECISIOacuteN

Para los datos sobre la precisioacuten veacutease el Anexo G

15 VIGENCIA

La presente norma mexicana entraraacute en vigor 60 diacuteas naturales despueacutes de la publicacioacuten de su declaratoria de vigencia en el Diario Oficial de la Federacioacuten

16 BIBLIOGRAFIacuteA

161 ISO 57901979 Inorganic chemical products for industrial use mdash

General method for determination of chloride content mdash Mercurimetric method

162 ISO 60601989 Water quality mdash Determination of the chemical oxygen

demand 163 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (First Edition) HMSO 1977 ISBN 011 7512494 164 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (Second Edition) HMSO 1986 ISBN 011 7519154

17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES

Esta norma mexicana coincide totalmente con la norma internacional ISO 157052002- Water Quality ndash Determination of the chemical oxygen demand index (ST-COD) - Small scale sealed-tube method

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Meacutexico DF a

DR FRANCISCO RAMOS GOacuteMEZ DIRECTOR GENERAL DE NORMAS

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18 APEacuteNDICE INFORMATIVO

ANEXO A

COMPARATIVO ENTRE EL MEacuteTODO DE DQO DE ACUERDO CON ISO 6060 Y EL MEacuteTODO DESCRITO EN ESTA NORMA MEXICANA

A1 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza cinco veces menos mercurio que el

meacutetodo de escala completa El mercurio es una sustancia contaminante de alta prioridad muy toacutexica y por lo tanto es importante reducir al maacuteximo la cantidad a utilizar

A2 El meacutetodo de pequentildea escala tambieacuten utiliza proporcionalmente menos reactivos toacutexicos peligrosos que el meacutetodo de escala completa

A3 Todos los reactivos para el meacutetodo de pequentildea escala son pre-dispensados en tubos de digestioacuten sellados de vidrio Estos tubos tienen un miacutenimo de vida uacutetil de un antildeo Los reactivos para el meacutetodo de escala completa son adicionados secuencialmente a cada matraz o tubo de reaccioacuten al momento del anaacutelisis

A4 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza una medicioacuten fotomeacutetrica de la muestra digerida en lugar de una titulacioacuten convencional con sulfato de amonio y fierro (II) Para todos los tubos preparados comercialmente la medicioacuten fotomeacutetrica se puede realizar simplemente colocando el tubo sellado ndash Despueacutes de la digestioacuten con la muestra- en un fotoacutemetro

especialmente adaptado A5 El meacutetodo fotomeacutetrico de pequentildea escala es especialmente adecuado

para los laboratorios con grandes cargas de trabajo para determinacioacuten de DQO-TS Soacutelo requiere una sola operacioacuten de transferencia volumeacutetrica por ejemplo antildeadir de 2 a 3 mL de muestra al tubo sellado previamente preparado Estos tubos sellados previamente preparados del meacutetodo de pequentildea escala estaacuten disponibles por una serie de proveedores comerciales El meacutetodo de titulacioacuten de escala completa requiere cuatro transferencias volumeacutetricas con la opcioacuten de la adicioacuten manual de 04 g de sulfato de mercurio (II) soacutelido a cada frasco o tubo de reflujo

A6 Con el meacutetodo de pequentildea escala el personal no tiene que dispensar reactivos corrosivos ni toacutexicos Por lo tanto el riesgo de accidentes a partir de estos reactivos corrosivos toacutexicos es grandemente reducido en relacioacuten con el meacutetodo de escala completa Los subproductos de plata y de mercurio en los tubos sellados pueden ser recuperados o reciclados

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Sin embargo los usuarios necesitan asegurarse de que pueden obtener 2 mL de aliacutecuotas representativas de sus muestras y que las digestiones de la muestra no son turbias La experiencia con un gran nuacutemero de laboratorios ha demostrado que la obtencioacuten de 2 mL de muestras representativas y la turbiedad de las muestras digeridas no representan un problema importante para la gran mayoriacutea de muestras de agua residual

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ANEXO B

RIESGOS B1 El meacutetodo involucra el manejo de disoluciones concentradas y calientes

de aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio Es esencial el uso de ropa protectora guantes y proteccioacuten para los ojos Es esencial que el personal esteacute plenamente capacitado con respecto a los riesgos asociados a este meacutetodo

B2 Al acidificar las muestras pueden ser emitidos gases venenosos por lo tanto todas las operaciones deben llevarse a cabo en un aacuterea bien ventilada de preferencia una campana de extraccioacuten Es recomendable que las muestras desconocidas sean acidificadas en una campana de extraccioacuten debido a la posible liberacioacuten de gases peligrosos tales como HCN y H2S

B3 Todos los tubos de digestioacuten contienen sulfatos de mercurio (II) y de plata (toacutexicos) Se requiere cuidado extra al manejar disoluciones que contienen sulfato de mercurio (II) y sulfato de plata disuelto en aacutecido sulfuacuterico concentrado Ambas disoluciones son toacutexicas y altamente corrosivas

B4 Los tubos de digestioacuten estaraacuten sometidos a presioacuten durante e inmediatamente despueacutes de la etapa de calentamiento Los tubos deben ser cuidadosamente inspeccionados antes de su uso Cualquier tubo encontrado con grietas fallas o indicios de contaminacioacuten debe ser descartado

B5 Los tubos sellados que contengan agua y ninguacuten otro reactivo no deben ser colocados en bloques de calentamiento fijos a 150 degC ya que pueden generarse presiones excesivas Este meacutetodo utiliza un 50 (en volumen) de aacutecido sulfuacuterico madre que posee un punto de ebullicioacuten de 150 degC aproximadamente

B6 Los tubos sellados que contengan muestras que agoten todo el dicromato de potasio contendraacuten vapor de mercurio Por lo tanto la tapa de dichos tubos de digestioacuten no deberaacute ser removido

B7 Los tubos sellados utilizados deberaacuten permanecer tapados y su desecho deberaacute ser acorde con los procedimientos documentados Advertencia ndash Los tubos sellados utilizados no deben ser abiertos Deberaacuten desecharse conforme a los requerimientos (regulaciones) nacionales

B8 Los tubos de ensayo comerciales deberaacuten tener una etiqueta a fin de que puedan ser identificados cuando los usuarios los retiren de la caacutemara de almacenaje y posiblemente utilizados junto con otros tubos de ensayo (por ejemplo de un diferente intervalo de concentracioacuten)

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Ademaacutes a los tubos deberaacuten incorporaacutersele una etiqueta de advertencia sobre riesgos en la parte lateral

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ANEXO C

INFORMACIOacuteN SOBRE EL USO DE EQUIPOS DE ENSAYO COMERCIALES DE PEQUENtildeA ESCALA DQO-TS UTILIZANDO DETECCIOacuteN FOTOMEacuteTRICA

C1 Existe una serie de marcas comerciales de equipos de prueba de tubos

sellados para el meacutetodo de pequentildea escala DQO-TS con deteccioacuten fotomeacutetrica Un volumen de 2 a 3 mL de muestra es comuacutenmente utilizado Es indispensable seguir de manera precisa las instrucciones del fabricante suministradas con el equipo de prueba al usar estos equipos

C2 Los usuarios de estos equipos deben asegurarse que la versioacuten utilizada contenga sulfato de mercurio (II) ndashpara suprimir la interferencia de cloruros- y sulfato de plata como catalizador oxidante La mayoriacutea de los fabricantes tambieacuten provee tubos sin mercurio Eacutestos sin embargo no se consideran aptos para el monitoreo de los valores de DQO-TS correspondientes a agua residual Se ha comprobado que los equipos comerciales de prueba que utilizan sulfato de mercurio (II) proporcionan una buena supresioacuten de cloruro para concentraciones de cloruro de hasta 1 000 mgL

C3 Cada tubo de digestioacuten suministrado debe ser apto para el propoacutesito y soportar las presiones generadas Despueacutes de que la etapa de digestioacuten sea completada el tubo puede ser enfriado ndashcomo se indique en el manual de operacioacuten del fabricante- y luego es directamente insertado en un fotoacutemetro especialmente adaptado No se requiere transferir fiacutesicamente la muestra a una celda fotomeacutetrica Por lo tanto el riesgo de contaminacioacuten al medio ambiente debido al uso de quiacutemicos toacutexicos y corrosivos mediante este meacutetodo es miacutenimo

C4 Los usuarios deberaacuten validar estos equipos de prueba utilizando - un blanco - un conjunto de estaacutendares de ftalato hidroacutegeno de potasio - un estaacutendar de acetato de sodio con un valor de DQO-TS de entre 70

a 80 del valor maacuteximo estaacutendar de calibracioacuten (para asegurar la oxidacioacuten de compuestos resistentes)

- un conjunto de estaacutendares de cloruro de hasta 1 000 mgL de concentracioacuten de cloruro y

- un conjunto de muestras tiacutepicas NOTA Las disoluciones que contienen 160 mgL y 900 mgL de acetato de

sodio anhidro tienen DQOs teoacutericos de 125 mgL y 702 mgL Se han observado valores promedio de DQO de 120 mgL y 672 mgL (5 pruebas) usando el meacutetodo correspondiente a esta norma

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C5 Los fabricantes comerciales suministran equipos de prueba para bajo intervalo (hasta 50 mgL o 150 mgL comuacutenmente) y alto intervalo (hasta 1 000 mgL o 1 500 mgL comuacutenmente) Los equipos de bajo intervalo pueden monitorear el decremento de la absorbancia del Cromo (IV) a 348 nm plusmn 20 nm oacute 440 nm plusmn 20 nm mientras que los equipos de alto intervalo permiten monitorear el incremento de la absorbancia del Cromo (III) a 600 nm plusmn 20 nm El usuario deberaacute seleccionar el intervalo adecuado de calibracioacuten a utilizar

C6 Para cualquier muestra digerida que presente turbiedad visible yo colores atiacutepicos no se deberaacute utilizar la medicioacuten fotomeacutetrica En estos casos deberaacute utilizarse la determinacioacuten alterna volumeacutetrica de dicho punto Para la gran mayoriacutea de las muestras de agua residual se ha encontrado que es adecuada la medicioacuten fotomeacutetrica NOTA Se ha encontrado que niveles altos de manganeso derivan en un sesgo positivo para el meacutetodo de alto intervalo Se sospecha la presencia de Mn(III) Mn(VI) y Mn(VII) por formacioacuten de especies color rojo (ver 42) El efecto (esta vez como sesgo negativo) es mucho menos significativo en los equipos de bajo intervalo (hasta 150 mgL) que en equipos de alto intervalo (hasta 1 000 mgL oacute 1 500 mgL)

C7 Si una muestra va a ser titulada en el tubo de digestioacuten los usuarios deben asegurarse de que el tubo es de un volumen suficiente para acomodar el maacuteximo volumen requerido de la disolucioacuten de titulacioacuten

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ANEXO D

MEacuteTODO FOTOMEacuteTRICO DE BAJO INTERVALO PARA TUBOS SELLADOS (HASTA 150 mgL)

D1 Las muestras que contengan concentraciones muy bajas de material

orgaacutenico pueden ser analizadas utilizando un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica ocupa los mismos instrumentos e instrucciones generales que el meacutetodo fotomeacutetrico (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio La cantidad de Cromo hexavalente se determina midiendo el color amarillo a 440 nm plusmn 20 nm

D2 La disolucioacuten de dicromato preparada como se describe en 63 debe ser reemplazada por una disolucioacuten de 0015 molL preparada como a continuacioacuten se describe A aproximadamente 500 mL de agua antildeadir 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 degC durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico

D3 El reactivo pre-mezclado es preparado como se describe en 67 pero sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por una de las dispuestas en 63 Las disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos (682) deben ser reemplazadas por un juego de disoluciones estaacutendar de menor concentracioacuten como se describe a continuacioacuten Para disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos con valores de DQO-TS de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL diluir por separado 3 mL 6 mL 9 mL 12 mL y 15 mL de disolucioacuten para calibracioacuten a 1 litro de agua Antes de diluir con agua agregar 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver Nota en 682) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepaacuterelas mensualmente El fotoacutemetro (ver 7211 102 y 111) debe ser capaz de realizar mediciones a 440 nm plusmn 20 nm Tenga en cuenta que la cantidad del dicromato remanente disminuye a medida que el valor de DQO-TS aumenta Por lo tanto las mediciones efectuadas frente a un blanco que reaccionoacute arrojaraacute valores de absorbancia negativos Si el instrumento en uso no es capaz de desplegar valores menores a cero realice todas las mediciones contra un tubo lleno con agua (61) y prepare una calibracioacuten adecuada

D4 Realizar el procedimiento descrito en 101 y 102

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ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

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Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

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ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

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ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

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Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

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Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepare nuevas disoluciones cada mes Para un intervalo bajo de concentracioacuten [por ejemplo hasta 150 mgL (O)] pueden prepararse disoluciones estaacutendar de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL (veacutease Anexo C) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y preparar nuevas disoluciones cada mes 89 Reactivos para deteccioacuten mediante titulacioacuten (que se utilizan

para muestras digeridas en tubos sellados y que presentan color atiacutepico yo turbiedad)

891 Disolucioacuten indicadora de sulfato de fierro (II) fenantrolina

(ferroiacutena) Disolver 35 g plusmn 01 g de sulfato de fierro (II) heptahidratado (FeSO47H2O) en 500 mL de agua (61) Agregar 74 g plusmn 01 g de 110-fenantrolina monohidratada (C12H8N2H2O) y agitar hasta disolver La disolucioacuten es estable por lo menos un mes 892 Disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) (SAF)

aproximadamente 0075 molL Disolver 300 g plusmn 05 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4)2Fe(SO4)26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Agregar cuidadosamente 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 05 mL plusmn 001 mL de 1 molL de dicromato de potasio (63) a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta didisolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) usando una gota de ferroiacutena (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro del sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dada por la siguiente expresioacuten

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VVXXc 3061050

==

Donde V es el volumen consumido de la disolucioacuten de sulfato de amonio y

fierro (II) en mililitros (mL) 05 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 01 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado 893 Disolucioacuten de nitrato de plata c (AgNO3) = 01 molL Disolver 170 g plusmn 01 g de nitrato de plata en 1 000 mL de agua (61) Almacenar en botella de vidrio oscuro Esta disolucioacuten es estable por seis meses 894 Disolucioacuten de cromato de potasio [K2CrO4] (5 volumen

masa) Disolver 50 g plusmn 01 g de cromato de potasio en 100 mL plusmn 1 mL de agua (61) Agregar nitrato de plata (693) por goteo para producir un precipitado ligeramente rojo de cromato de plata Filtrar esta disolucioacuten Esta disolucioacuten es estable hasta un antildeo

9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS

91 Tomar muestras en concordancia con la norma ISO 5667-3

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92 Tomar una muestra del agua para ser analizada en una botella limpia de vidrio o polipropileno y almacenar entre 2 degC y 8 degC en un lugar oscuro

921 Despueacutes del muestreo lleve a cabo el anaacutelisis tan pronto como

sea posible Si es indispensable el almacenamiento agregar 100 mL plusmn 01 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) por litro de muestra previo al anaacutelisis para asegurarse que el pH de la muestra sea lt2

922 La muestra es estable por cinco diacuteas Si la muestra se mantiene a

-20 degC es estable por un mes

10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS

101 Etapa de digestioacuten 1011 Inspeccione con cuidado todos los tubos nuevos sellados de

digestioacuten para ver si tienen alguacuten defecto Verificar si la disolucioacuten en el tubo muestra alguna traza de color verde si es asiacute rechace el tubo

1012 El meacutetodo es adecuado para concentraciones de cloruro de hasta

1 000 mgL En el Anexo F se proporciona un meacutetodo para verificar la concentracioacuten de cloruro Se recomienda a los usuarios verificar la maacutexima concentracioacuten de cloruro aceptable para su sistema por ejemplo fortificando con ioacuten cloruro (NaCl) una disolucioacuten estaacutendar de un valor de DQO-TS de 20 mgL (ftalato hidroacutegeno de potasio)

1013 Encender el bloque de calentamiento (711) y precalentar a 150

degC 1014 Quitar la tapa del tubo de digestioacuten (712) 1015 Agitar vigorosamente y homogenizar la muestra e

inmediatamente pipetear (713) 200 mL de la muestra en el tubo de digestioacuten Para cualquier muestra que se preveacute que tenga

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un valor de DQO-TS mayor a 1 000 mgL pipetear (713) en el tubo de digestioacuten 200 mL de una porcioacuten de la muestra diluida apropiadamente Llevar a cabo una determinacioacuten de blanco utilizando agua (61) con cada lote de anaacutelisis

1016 Colocar la tapa firmemente y mezclar el contenido invirtiendo

suavemente el tubo varias veces 1017 Limpiar el exterior del tubo con un papel suave 1018 Colocar el tubo en el bloque de calentamiento (711) Reflujar el

contenido a 150 degC durante 2 h plusmn 10 min 1019 Retirar los tubos del bloque de calentamiento y dejar enfriar a 60

degC o menos Mezclar el contenido invirtiendo cuidadosamente cada tubo varias veces mientras permanezcan calientes Despueacutes dejar enfriar los tubos a temperatura ambiente antes de medir la absorbancia

102 Deteccioacuten fotomeacutetrica 1021 Si las muestras digeridas enfriadas son claras (ie ausencia de

cualquier turbiedad visible) medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro (7211) Los resultados obtenidos mediante lectura directa del instrumento o por comparacioacuten contra la graacutefica de calibracioacuten (veacutease 93)

NOTA Si el fotoacutemetro o los tubos no son adecuados para medir la absorbancia de la disolucioacuten directamente del tubo sellado es necesario tener precaucioacuten de no alterar alguacuten sedimento en el fondo del tubo al transferir algo del contenido a una celda de 10 mm de longitud de paso oacuteptico al medir la absorbancia

1022 Si alguna de las muestras digeridas enfriadas se muestran turbias

centrifugar a 4 000 g plusmn 200 g durante 50 min plusmn 05 min Si la disolucioacuten de digestioacuten ya no es turbia medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro como se establece en 1021 Tener precaucioacuten al momento de centrifugar los tubos sellados

1023 Si la disolucioacuten despueacutes de la etapa de digestioacuten y el tratamiento

centriacutefugo continuacutea turbia o si la muestra digerida presenta un color atiacutepico proceda como en 103

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103 Determinacioacuten mediante titulacioacuten 1031 Retirar cuidadosamente la tapa del tubo que contenga la muestra

digerida Enjuagar las paredes internas con menos de 1 mL de agua (61) o en vez de ello transfieacuterala cuantitativamente a un recipiente adecuado

1032 Mientras agita agregar una gota de la disolucioacuten indicadora de

ferroina (691) Si el color de la disolucioacuten inmediatamente cambia de azul-verde a naranja-cafeacute el valor de DQO-TS de la muestra original estaraacute por arriba del intervalo del meacutetodo La muestra deberaacute entonces ser diluida y la digestioacuten repetida

1033 Si el color permanece verde lima titular la muestra con SAF

mientras agita (692) hasta que el color de la muestra cambie draacutesticamente de azul verdoso a naranja-cafeacute Registrar el volumen de SAF gastado (V2 mL) Despueacutes titular un blanco digerido utilizando agua en vez de una muestra de prueba y registrar el volumen de SAF gastado (V1 mL)

Transferir la muestra al tubo de digestioacuten Volver a tapar el tubo y desechar en concordancia con las regulaciones nacionales o locales

NOTA En el Anexo E se proporciona un procedimiento de titulacioacuten de bajo intervalo (hasta 150 mgL)

11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS

111 Procedimiento fotomeacutetrico Obtener los resultados de las mediciones (1021) a traveacutes de la lectura directa del fotoacutemetro o a partir de la curva de calibracioacuten (veacutease 93) Registrar estos resultados Si alguacuten resultados estaacute fuera del intervalo de trabajo repetir el anaacutelisis mediante dilucioacuten de la muestra original Calcular el valor de la DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro hasta tres cifras significativas como pueden ser leiacutedas de la curva de calibracioacuten dependiendo de la concentracioacuten encontrada (ver punto 12)

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112 Procedimiento de titulacioacuten Calcule la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro usando la siguiente ecuacioacuten

( )0

210008V

VVcTSDQO

minus=minus

Donde c es la concentracioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) como se

calcula en 692 en moles por litro (molL) V0 es el volumen de la porcioacuten de muestra antes de dilucioacuten (si

hubo) en mililitros (mL) V1 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra el blanco en mililitros (mL) V2 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra la porcioacuten de muestra en mililitros (mL) 8 000 es la masa molar de frac12 O2 (ie O) en miligramos por mol

(mgmol)

12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS

Reporte los resultados de DQO-TS hasta tres cifras significativas en funcioacuten de la concentracioacuten hallada y la validacioacuten de los datos del meacutetodo NOTA Para anaacutelisis que lleva a cabo la Directiva Europea de aplicaciones se requiere un reporte apropiado

13 REPORTE DE PRUEBA

En el reporte se otorgaraacute referencia a esta norma y contendraacute los siguientes datos

a) Identificacioacuten precisa de la muestra b) Los resultados como se indica en el punto 12 c) Meacutetodo de pre-tratamiento de la muestra

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d) Cualquier desviacioacuten de este meacutetodo de prueba y los detalles de todas las circunstancias que puedan haber influido en el resultado

14 PRECISIOacuteN

Para los datos sobre la precisioacuten veacutease el Anexo G

15 VIGENCIA

La presente norma mexicana entraraacute en vigor 60 diacuteas naturales despueacutes de la publicacioacuten de su declaratoria de vigencia en el Diario Oficial de la Federacioacuten

16 BIBLIOGRAFIacuteA

161 ISO 57901979 Inorganic chemical products for industrial use mdash

General method for determination of chloride content mdash Mercurimetric method

162 ISO 60601989 Water quality mdash Determination of the chemical oxygen

demand 163 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (First Edition) HMSO 1977 ISBN 011 7512494 164 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (Second Edition) HMSO 1986 ISBN 011 7519154

17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES

Esta norma mexicana coincide totalmente con la norma internacional ISO 157052002- Water Quality ndash Determination of the chemical oxygen demand index (ST-COD) - Small scale sealed-tube method

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Meacutexico DF a

DR FRANCISCO RAMOS GOacuteMEZ DIRECTOR GENERAL DE NORMAS

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18 APEacuteNDICE INFORMATIVO

ANEXO A

COMPARATIVO ENTRE EL MEacuteTODO DE DQO DE ACUERDO CON ISO 6060 Y EL MEacuteTODO DESCRITO EN ESTA NORMA MEXICANA

A1 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza cinco veces menos mercurio que el

meacutetodo de escala completa El mercurio es una sustancia contaminante de alta prioridad muy toacutexica y por lo tanto es importante reducir al maacuteximo la cantidad a utilizar

A2 El meacutetodo de pequentildea escala tambieacuten utiliza proporcionalmente menos reactivos toacutexicos peligrosos que el meacutetodo de escala completa

A3 Todos los reactivos para el meacutetodo de pequentildea escala son pre-dispensados en tubos de digestioacuten sellados de vidrio Estos tubos tienen un miacutenimo de vida uacutetil de un antildeo Los reactivos para el meacutetodo de escala completa son adicionados secuencialmente a cada matraz o tubo de reaccioacuten al momento del anaacutelisis

A4 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza una medicioacuten fotomeacutetrica de la muestra digerida en lugar de una titulacioacuten convencional con sulfato de amonio y fierro (II) Para todos los tubos preparados comercialmente la medicioacuten fotomeacutetrica se puede realizar simplemente colocando el tubo sellado ndash Despueacutes de la digestioacuten con la muestra- en un fotoacutemetro

especialmente adaptado A5 El meacutetodo fotomeacutetrico de pequentildea escala es especialmente adecuado

para los laboratorios con grandes cargas de trabajo para determinacioacuten de DQO-TS Soacutelo requiere una sola operacioacuten de transferencia volumeacutetrica por ejemplo antildeadir de 2 a 3 mL de muestra al tubo sellado previamente preparado Estos tubos sellados previamente preparados del meacutetodo de pequentildea escala estaacuten disponibles por una serie de proveedores comerciales El meacutetodo de titulacioacuten de escala completa requiere cuatro transferencias volumeacutetricas con la opcioacuten de la adicioacuten manual de 04 g de sulfato de mercurio (II) soacutelido a cada frasco o tubo de reflujo

A6 Con el meacutetodo de pequentildea escala el personal no tiene que dispensar reactivos corrosivos ni toacutexicos Por lo tanto el riesgo de accidentes a partir de estos reactivos corrosivos toacutexicos es grandemente reducido en relacioacuten con el meacutetodo de escala completa Los subproductos de plata y de mercurio en los tubos sellados pueden ser recuperados o reciclados

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Sin embargo los usuarios necesitan asegurarse de que pueden obtener 2 mL de aliacutecuotas representativas de sus muestras y que las digestiones de la muestra no son turbias La experiencia con un gran nuacutemero de laboratorios ha demostrado que la obtencioacuten de 2 mL de muestras representativas y la turbiedad de las muestras digeridas no representan un problema importante para la gran mayoriacutea de muestras de agua residual

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ANEXO B

RIESGOS B1 El meacutetodo involucra el manejo de disoluciones concentradas y calientes

de aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio Es esencial el uso de ropa protectora guantes y proteccioacuten para los ojos Es esencial que el personal esteacute plenamente capacitado con respecto a los riesgos asociados a este meacutetodo

B2 Al acidificar las muestras pueden ser emitidos gases venenosos por lo tanto todas las operaciones deben llevarse a cabo en un aacuterea bien ventilada de preferencia una campana de extraccioacuten Es recomendable que las muestras desconocidas sean acidificadas en una campana de extraccioacuten debido a la posible liberacioacuten de gases peligrosos tales como HCN y H2S

B3 Todos los tubos de digestioacuten contienen sulfatos de mercurio (II) y de plata (toacutexicos) Se requiere cuidado extra al manejar disoluciones que contienen sulfato de mercurio (II) y sulfato de plata disuelto en aacutecido sulfuacuterico concentrado Ambas disoluciones son toacutexicas y altamente corrosivas

B4 Los tubos de digestioacuten estaraacuten sometidos a presioacuten durante e inmediatamente despueacutes de la etapa de calentamiento Los tubos deben ser cuidadosamente inspeccionados antes de su uso Cualquier tubo encontrado con grietas fallas o indicios de contaminacioacuten debe ser descartado

B5 Los tubos sellados que contengan agua y ninguacuten otro reactivo no deben ser colocados en bloques de calentamiento fijos a 150 degC ya que pueden generarse presiones excesivas Este meacutetodo utiliza un 50 (en volumen) de aacutecido sulfuacuterico madre que posee un punto de ebullicioacuten de 150 degC aproximadamente

B6 Los tubos sellados que contengan muestras que agoten todo el dicromato de potasio contendraacuten vapor de mercurio Por lo tanto la tapa de dichos tubos de digestioacuten no deberaacute ser removido

B7 Los tubos sellados utilizados deberaacuten permanecer tapados y su desecho deberaacute ser acorde con los procedimientos documentados Advertencia ndash Los tubos sellados utilizados no deben ser abiertos Deberaacuten desecharse conforme a los requerimientos (regulaciones) nacionales

B8 Los tubos de ensayo comerciales deberaacuten tener una etiqueta a fin de que puedan ser identificados cuando los usuarios los retiren de la caacutemara de almacenaje y posiblemente utilizados junto con otros tubos de ensayo (por ejemplo de un diferente intervalo de concentracioacuten)

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Ademaacutes a los tubos deberaacuten incorporaacutersele una etiqueta de advertencia sobre riesgos en la parte lateral

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ANEXO C

INFORMACIOacuteN SOBRE EL USO DE EQUIPOS DE ENSAYO COMERCIALES DE PEQUENtildeA ESCALA DQO-TS UTILIZANDO DETECCIOacuteN FOTOMEacuteTRICA

C1 Existe una serie de marcas comerciales de equipos de prueba de tubos

sellados para el meacutetodo de pequentildea escala DQO-TS con deteccioacuten fotomeacutetrica Un volumen de 2 a 3 mL de muestra es comuacutenmente utilizado Es indispensable seguir de manera precisa las instrucciones del fabricante suministradas con el equipo de prueba al usar estos equipos

C2 Los usuarios de estos equipos deben asegurarse que la versioacuten utilizada contenga sulfato de mercurio (II) ndashpara suprimir la interferencia de cloruros- y sulfato de plata como catalizador oxidante La mayoriacutea de los fabricantes tambieacuten provee tubos sin mercurio Eacutestos sin embargo no se consideran aptos para el monitoreo de los valores de DQO-TS correspondientes a agua residual Se ha comprobado que los equipos comerciales de prueba que utilizan sulfato de mercurio (II) proporcionan una buena supresioacuten de cloruro para concentraciones de cloruro de hasta 1 000 mgL

C3 Cada tubo de digestioacuten suministrado debe ser apto para el propoacutesito y soportar las presiones generadas Despueacutes de que la etapa de digestioacuten sea completada el tubo puede ser enfriado ndashcomo se indique en el manual de operacioacuten del fabricante- y luego es directamente insertado en un fotoacutemetro especialmente adaptado No se requiere transferir fiacutesicamente la muestra a una celda fotomeacutetrica Por lo tanto el riesgo de contaminacioacuten al medio ambiente debido al uso de quiacutemicos toacutexicos y corrosivos mediante este meacutetodo es miacutenimo

C4 Los usuarios deberaacuten validar estos equipos de prueba utilizando - un blanco - un conjunto de estaacutendares de ftalato hidroacutegeno de potasio - un estaacutendar de acetato de sodio con un valor de DQO-TS de entre 70

a 80 del valor maacuteximo estaacutendar de calibracioacuten (para asegurar la oxidacioacuten de compuestos resistentes)

- un conjunto de estaacutendares de cloruro de hasta 1 000 mgL de concentracioacuten de cloruro y

- un conjunto de muestras tiacutepicas NOTA Las disoluciones que contienen 160 mgL y 900 mgL de acetato de

sodio anhidro tienen DQOs teoacutericos de 125 mgL y 702 mgL Se han observado valores promedio de DQO de 120 mgL y 672 mgL (5 pruebas) usando el meacutetodo correspondiente a esta norma

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C5 Los fabricantes comerciales suministran equipos de prueba para bajo intervalo (hasta 50 mgL o 150 mgL comuacutenmente) y alto intervalo (hasta 1 000 mgL o 1 500 mgL comuacutenmente) Los equipos de bajo intervalo pueden monitorear el decremento de la absorbancia del Cromo (IV) a 348 nm plusmn 20 nm oacute 440 nm plusmn 20 nm mientras que los equipos de alto intervalo permiten monitorear el incremento de la absorbancia del Cromo (III) a 600 nm plusmn 20 nm El usuario deberaacute seleccionar el intervalo adecuado de calibracioacuten a utilizar

C6 Para cualquier muestra digerida que presente turbiedad visible yo colores atiacutepicos no se deberaacute utilizar la medicioacuten fotomeacutetrica En estos casos deberaacute utilizarse la determinacioacuten alterna volumeacutetrica de dicho punto Para la gran mayoriacutea de las muestras de agua residual se ha encontrado que es adecuada la medicioacuten fotomeacutetrica NOTA Se ha encontrado que niveles altos de manganeso derivan en un sesgo positivo para el meacutetodo de alto intervalo Se sospecha la presencia de Mn(III) Mn(VI) y Mn(VII) por formacioacuten de especies color rojo (ver 42) El efecto (esta vez como sesgo negativo) es mucho menos significativo en los equipos de bajo intervalo (hasta 150 mgL) que en equipos de alto intervalo (hasta 1 000 mgL oacute 1 500 mgL)

C7 Si una muestra va a ser titulada en el tubo de digestioacuten los usuarios deben asegurarse de que el tubo es de un volumen suficiente para acomodar el maacuteximo volumen requerido de la disolucioacuten de titulacioacuten

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ANEXO D

MEacuteTODO FOTOMEacuteTRICO DE BAJO INTERVALO PARA TUBOS SELLADOS (HASTA 150 mgL)

D1 Las muestras que contengan concentraciones muy bajas de material

orgaacutenico pueden ser analizadas utilizando un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica ocupa los mismos instrumentos e instrucciones generales que el meacutetodo fotomeacutetrico (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio La cantidad de Cromo hexavalente se determina midiendo el color amarillo a 440 nm plusmn 20 nm

D2 La disolucioacuten de dicromato preparada como se describe en 63 debe ser reemplazada por una disolucioacuten de 0015 molL preparada como a continuacioacuten se describe A aproximadamente 500 mL de agua antildeadir 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 degC durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico

D3 El reactivo pre-mezclado es preparado como se describe en 67 pero sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por una de las dispuestas en 63 Las disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos (682) deben ser reemplazadas por un juego de disoluciones estaacutendar de menor concentracioacuten como se describe a continuacioacuten Para disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos con valores de DQO-TS de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL diluir por separado 3 mL 6 mL 9 mL 12 mL y 15 mL de disolucioacuten para calibracioacuten a 1 litro de agua Antes de diluir con agua agregar 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver Nota en 682) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepaacuterelas mensualmente El fotoacutemetro (ver 7211 102 y 111) debe ser capaz de realizar mediciones a 440 nm plusmn 20 nm Tenga en cuenta que la cantidad del dicromato remanente disminuye a medida que el valor de DQO-TS aumenta Por lo tanto las mediciones efectuadas frente a un blanco que reaccionoacute arrojaraacute valores de absorbancia negativos Si el instrumento en uso no es capaz de desplegar valores menores a cero realice todas las mediciones contra un tubo lleno con agua (61) y prepare una calibracioacuten adecuada

D4 Realizar el procedimiento descrito en 101 y 102

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ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

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Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

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ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

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ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 3332

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Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 1332

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VVXXc 3061050

==

Donde V es el volumen consumido de la disolucioacuten de sulfato de amonio y

fierro (II) en mililitros (mL) 05 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 01 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado 893 Disolucioacuten de nitrato de plata c (AgNO3) = 01 molL Disolver 170 g plusmn 01 g de nitrato de plata en 1 000 mL de agua (61) Almacenar en botella de vidrio oscuro Esta disolucioacuten es estable por seis meses 894 Disolucioacuten de cromato de potasio [K2CrO4] (5 volumen

masa) Disolver 50 g plusmn 01 g de cromato de potasio en 100 mL plusmn 1 mL de agua (61) Agregar nitrato de plata (693) por goteo para producir un precipitado ligeramente rojo de cromato de plata Filtrar esta disolucioacuten Esta disolucioacuten es estable hasta un antildeo

9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS

91 Tomar muestras en concordancia con la norma ISO 5667-3

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92 Tomar una muestra del agua para ser analizada en una botella limpia de vidrio o polipropileno y almacenar entre 2 degC y 8 degC en un lugar oscuro

921 Despueacutes del muestreo lleve a cabo el anaacutelisis tan pronto como

sea posible Si es indispensable el almacenamiento agregar 100 mL plusmn 01 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) por litro de muestra previo al anaacutelisis para asegurarse que el pH de la muestra sea lt2

922 La muestra es estable por cinco diacuteas Si la muestra se mantiene a

-20 degC es estable por un mes

10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS

101 Etapa de digestioacuten 1011 Inspeccione con cuidado todos los tubos nuevos sellados de

digestioacuten para ver si tienen alguacuten defecto Verificar si la disolucioacuten en el tubo muestra alguna traza de color verde si es asiacute rechace el tubo

1012 El meacutetodo es adecuado para concentraciones de cloruro de hasta

1 000 mgL En el Anexo F se proporciona un meacutetodo para verificar la concentracioacuten de cloruro Se recomienda a los usuarios verificar la maacutexima concentracioacuten de cloruro aceptable para su sistema por ejemplo fortificando con ioacuten cloruro (NaCl) una disolucioacuten estaacutendar de un valor de DQO-TS de 20 mgL (ftalato hidroacutegeno de potasio)

1013 Encender el bloque de calentamiento (711) y precalentar a 150

degC 1014 Quitar la tapa del tubo de digestioacuten (712) 1015 Agitar vigorosamente y homogenizar la muestra e

inmediatamente pipetear (713) 200 mL de la muestra en el tubo de digestioacuten Para cualquier muestra que se preveacute que tenga

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un valor de DQO-TS mayor a 1 000 mgL pipetear (713) en el tubo de digestioacuten 200 mL de una porcioacuten de la muestra diluida apropiadamente Llevar a cabo una determinacioacuten de blanco utilizando agua (61) con cada lote de anaacutelisis

1016 Colocar la tapa firmemente y mezclar el contenido invirtiendo

suavemente el tubo varias veces 1017 Limpiar el exterior del tubo con un papel suave 1018 Colocar el tubo en el bloque de calentamiento (711) Reflujar el

contenido a 150 degC durante 2 h plusmn 10 min 1019 Retirar los tubos del bloque de calentamiento y dejar enfriar a 60

degC o menos Mezclar el contenido invirtiendo cuidadosamente cada tubo varias veces mientras permanezcan calientes Despueacutes dejar enfriar los tubos a temperatura ambiente antes de medir la absorbancia

102 Deteccioacuten fotomeacutetrica 1021 Si las muestras digeridas enfriadas son claras (ie ausencia de

cualquier turbiedad visible) medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro (7211) Los resultados obtenidos mediante lectura directa del instrumento o por comparacioacuten contra la graacutefica de calibracioacuten (veacutease 93)

NOTA Si el fotoacutemetro o los tubos no son adecuados para medir la absorbancia de la disolucioacuten directamente del tubo sellado es necesario tener precaucioacuten de no alterar alguacuten sedimento en el fondo del tubo al transferir algo del contenido a una celda de 10 mm de longitud de paso oacuteptico al medir la absorbancia

1022 Si alguna de las muestras digeridas enfriadas se muestran turbias

centrifugar a 4 000 g plusmn 200 g durante 50 min plusmn 05 min Si la disolucioacuten de digestioacuten ya no es turbia medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro como se establece en 1021 Tener precaucioacuten al momento de centrifugar los tubos sellados

1023 Si la disolucioacuten despueacutes de la etapa de digestioacuten y el tratamiento

centriacutefugo continuacutea turbia o si la muestra digerida presenta un color atiacutepico proceda como en 103

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103 Determinacioacuten mediante titulacioacuten 1031 Retirar cuidadosamente la tapa del tubo que contenga la muestra

digerida Enjuagar las paredes internas con menos de 1 mL de agua (61) o en vez de ello transfieacuterala cuantitativamente a un recipiente adecuado

1032 Mientras agita agregar una gota de la disolucioacuten indicadora de

ferroina (691) Si el color de la disolucioacuten inmediatamente cambia de azul-verde a naranja-cafeacute el valor de DQO-TS de la muestra original estaraacute por arriba del intervalo del meacutetodo La muestra deberaacute entonces ser diluida y la digestioacuten repetida

1033 Si el color permanece verde lima titular la muestra con SAF

mientras agita (692) hasta que el color de la muestra cambie draacutesticamente de azul verdoso a naranja-cafeacute Registrar el volumen de SAF gastado (V2 mL) Despueacutes titular un blanco digerido utilizando agua en vez de una muestra de prueba y registrar el volumen de SAF gastado (V1 mL)

Transferir la muestra al tubo de digestioacuten Volver a tapar el tubo y desechar en concordancia con las regulaciones nacionales o locales

NOTA En el Anexo E se proporciona un procedimiento de titulacioacuten de bajo intervalo (hasta 150 mgL)

11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS

111 Procedimiento fotomeacutetrico Obtener los resultados de las mediciones (1021) a traveacutes de la lectura directa del fotoacutemetro o a partir de la curva de calibracioacuten (veacutease 93) Registrar estos resultados Si alguacuten resultados estaacute fuera del intervalo de trabajo repetir el anaacutelisis mediante dilucioacuten de la muestra original Calcular el valor de la DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro hasta tres cifras significativas como pueden ser leiacutedas de la curva de calibracioacuten dependiendo de la concentracioacuten encontrada (ver punto 12)

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112 Procedimiento de titulacioacuten Calcule la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro usando la siguiente ecuacioacuten

( )0

210008V

VVcTSDQO

minus=minus

Donde c es la concentracioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) como se

calcula en 692 en moles por litro (molL) V0 es el volumen de la porcioacuten de muestra antes de dilucioacuten (si

hubo) en mililitros (mL) V1 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra el blanco en mililitros (mL) V2 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra la porcioacuten de muestra en mililitros (mL) 8 000 es la masa molar de frac12 O2 (ie O) en miligramos por mol

(mgmol)

12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS

Reporte los resultados de DQO-TS hasta tres cifras significativas en funcioacuten de la concentracioacuten hallada y la validacioacuten de los datos del meacutetodo NOTA Para anaacutelisis que lleva a cabo la Directiva Europea de aplicaciones se requiere un reporte apropiado

13 REPORTE DE PRUEBA

En el reporte se otorgaraacute referencia a esta norma y contendraacute los siguientes datos

a) Identificacioacuten precisa de la muestra b) Los resultados como se indica en el punto 12 c) Meacutetodo de pre-tratamiento de la muestra

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d) Cualquier desviacioacuten de este meacutetodo de prueba y los detalles de todas las circunstancias que puedan haber influido en el resultado

14 PRECISIOacuteN

Para los datos sobre la precisioacuten veacutease el Anexo G

15 VIGENCIA

La presente norma mexicana entraraacute en vigor 60 diacuteas naturales despueacutes de la publicacioacuten de su declaratoria de vigencia en el Diario Oficial de la Federacioacuten

16 BIBLIOGRAFIacuteA

161 ISO 57901979 Inorganic chemical products for industrial use mdash

General method for determination of chloride content mdash Mercurimetric method

162 ISO 60601989 Water quality mdash Determination of the chemical oxygen

demand 163 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (First Edition) HMSO 1977 ISBN 011 7512494 164 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (Second Edition) HMSO 1986 ISBN 011 7519154

17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES

Esta norma mexicana coincide totalmente con la norma internacional ISO 157052002- Water Quality ndash Determination of the chemical oxygen demand index (ST-COD) - Small scale sealed-tube method

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Meacutexico DF a

DR FRANCISCO RAMOS GOacuteMEZ DIRECTOR GENERAL DE NORMAS

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18 APEacuteNDICE INFORMATIVO

ANEXO A

COMPARATIVO ENTRE EL MEacuteTODO DE DQO DE ACUERDO CON ISO 6060 Y EL MEacuteTODO DESCRITO EN ESTA NORMA MEXICANA

A1 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza cinco veces menos mercurio que el

meacutetodo de escala completa El mercurio es una sustancia contaminante de alta prioridad muy toacutexica y por lo tanto es importante reducir al maacuteximo la cantidad a utilizar

A2 El meacutetodo de pequentildea escala tambieacuten utiliza proporcionalmente menos reactivos toacutexicos peligrosos que el meacutetodo de escala completa

A3 Todos los reactivos para el meacutetodo de pequentildea escala son pre-dispensados en tubos de digestioacuten sellados de vidrio Estos tubos tienen un miacutenimo de vida uacutetil de un antildeo Los reactivos para el meacutetodo de escala completa son adicionados secuencialmente a cada matraz o tubo de reaccioacuten al momento del anaacutelisis

A4 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza una medicioacuten fotomeacutetrica de la muestra digerida en lugar de una titulacioacuten convencional con sulfato de amonio y fierro (II) Para todos los tubos preparados comercialmente la medicioacuten fotomeacutetrica se puede realizar simplemente colocando el tubo sellado ndash Despueacutes de la digestioacuten con la muestra- en un fotoacutemetro

especialmente adaptado A5 El meacutetodo fotomeacutetrico de pequentildea escala es especialmente adecuado

para los laboratorios con grandes cargas de trabajo para determinacioacuten de DQO-TS Soacutelo requiere una sola operacioacuten de transferencia volumeacutetrica por ejemplo antildeadir de 2 a 3 mL de muestra al tubo sellado previamente preparado Estos tubos sellados previamente preparados del meacutetodo de pequentildea escala estaacuten disponibles por una serie de proveedores comerciales El meacutetodo de titulacioacuten de escala completa requiere cuatro transferencias volumeacutetricas con la opcioacuten de la adicioacuten manual de 04 g de sulfato de mercurio (II) soacutelido a cada frasco o tubo de reflujo

A6 Con el meacutetodo de pequentildea escala el personal no tiene que dispensar reactivos corrosivos ni toacutexicos Por lo tanto el riesgo de accidentes a partir de estos reactivos corrosivos toacutexicos es grandemente reducido en relacioacuten con el meacutetodo de escala completa Los subproductos de plata y de mercurio en los tubos sellados pueden ser recuperados o reciclados

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Sin embargo los usuarios necesitan asegurarse de que pueden obtener 2 mL de aliacutecuotas representativas de sus muestras y que las digestiones de la muestra no son turbias La experiencia con un gran nuacutemero de laboratorios ha demostrado que la obtencioacuten de 2 mL de muestras representativas y la turbiedad de las muestras digeridas no representan un problema importante para la gran mayoriacutea de muestras de agua residual

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ANEXO B

RIESGOS B1 El meacutetodo involucra el manejo de disoluciones concentradas y calientes

de aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio Es esencial el uso de ropa protectora guantes y proteccioacuten para los ojos Es esencial que el personal esteacute plenamente capacitado con respecto a los riesgos asociados a este meacutetodo

B2 Al acidificar las muestras pueden ser emitidos gases venenosos por lo tanto todas las operaciones deben llevarse a cabo en un aacuterea bien ventilada de preferencia una campana de extraccioacuten Es recomendable que las muestras desconocidas sean acidificadas en una campana de extraccioacuten debido a la posible liberacioacuten de gases peligrosos tales como HCN y H2S

B3 Todos los tubos de digestioacuten contienen sulfatos de mercurio (II) y de plata (toacutexicos) Se requiere cuidado extra al manejar disoluciones que contienen sulfato de mercurio (II) y sulfato de plata disuelto en aacutecido sulfuacuterico concentrado Ambas disoluciones son toacutexicas y altamente corrosivas

B4 Los tubos de digestioacuten estaraacuten sometidos a presioacuten durante e inmediatamente despueacutes de la etapa de calentamiento Los tubos deben ser cuidadosamente inspeccionados antes de su uso Cualquier tubo encontrado con grietas fallas o indicios de contaminacioacuten debe ser descartado

B5 Los tubos sellados que contengan agua y ninguacuten otro reactivo no deben ser colocados en bloques de calentamiento fijos a 150 degC ya que pueden generarse presiones excesivas Este meacutetodo utiliza un 50 (en volumen) de aacutecido sulfuacuterico madre que posee un punto de ebullicioacuten de 150 degC aproximadamente

B6 Los tubos sellados que contengan muestras que agoten todo el dicromato de potasio contendraacuten vapor de mercurio Por lo tanto la tapa de dichos tubos de digestioacuten no deberaacute ser removido

B7 Los tubos sellados utilizados deberaacuten permanecer tapados y su desecho deberaacute ser acorde con los procedimientos documentados Advertencia ndash Los tubos sellados utilizados no deben ser abiertos Deberaacuten desecharse conforme a los requerimientos (regulaciones) nacionales

B8 Los tubos de ensayo comerciales deberaacuten tener una etiqueta a fin de que puedan ser identificados cuando los usuarios los retiren de la caacutemara de almacenaje y posiblemente utilizados junto con otros tubos de ensayo (por ejemplo de un diferente intervalo de concentracioacuten)

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Ademaacutes a los tubos deberaacuten incorporaacutersele una etiqueta de advertencia sobre riesgos en la parte lateral

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ANEXO C

INFORMACIOacuteN SOBRE EL USO DE EQUIPOS DE ENSAYO COMERCIALES DE PEQUENtildeA ESCALA DQO-TS UTILIZANDO DETECCIOacuteN FOTOMEacuteTRICA

C1 Existe una serie de marcas comerciales de equipos de prueba de tubos

sellados para el meacutetodo de pequentildea escala DQO-TS con deteccioacuten fotomeacutetrica Un volumen de 2 a 3 mL de muestra es comuacutenmente utilizado Es indispensable seguir de manera precisa las instrucciones del fabricante suministradas con el equipo de prueba al usar estos equipos

C2 Los usuarios de estos equipos deben asegurarse que la versioacuten utilizada contenga sulfato de mercurio (II) ndashpara suprimir la interferencia de cloruros- y sulfato de plata como catalizador oxidante La mayoriacutea de los fabricantes tambieacuten provee tubos sin mercurio Eacutestos sin embargo no se consideran aptos para el monitoreo de los valores de DQO-TS correspondientes a agua residual Se ha comprobado que los equipos comerciales de prueba que utilizan sulfato de mercurio (II) proporcionan una buena supresioacuten de cloruro para concentraciones de cloruro de hasta 1 000 mgL

C3 Cada tubo de digestioacuten suministrado debe ser apto para el propoacutesito y soportar las presiones generadas Despueacutes de que la etapa de digestioacuten sea completada el tubo puede ser enfriado ndashcomo se indique en el manual de operacioacuten del fabricante- y luego es directamente insertado en un fotoacutemetro especialmente adaptado No se requiere transferir fiacutesicamente la muestra a una celda fotomeacutetrica Por lo tanto el riesgo de contaminacioacuten al medio ambiente debido al uso de quiacutemicos toacutexicos y corrosivos mediante este meacutetodo es miacutenimo

C4 Los usuarios deberaacuten validar estos equipos de prueba utilizando - un blanco - un conjunto de estaacutendares de ftalato hidroacutegeno de potasio - un estaacutendar de acetato de sodio con un valor de DQO-TS de entre 70

a 80 del valor maacuteximo estaacutendar de calibracioacuten (para asegurar la oxidacioacuten de compuestos resistentes)

- un conjunto de estaacutendares de cloruro de hasta 1 000 mgL de concentracioacuten de cloruro y

- un conjunto de muestras tiacutepicas NOTA Las disoluciones que contienen 160 mgL y 900 mgL de acetato de

sodio anhidro tienen DQOs teoacutericos de 125 mgL y 702 mgL Se han observado valores promedio de DQO de 120 mgL y 672 mgL (5 pruebas) usando el meacutetodo correspondiente a esta norma

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C5 Los fabricantes comerciales suministran equipos de prueba para bajo intervalo (hasta 50 mgL o 150 mgL comuacutenmente) y alto intervalo (hasta 1 000 mgL o 1 500 mgL comuacutenmente) Los equipos de bajo intervalo pueden monitorear el decremento de la absorbancia del Cromo (IV) a 348 nm plusmn 20 nm oacute 440 nm plusmn 20 nm mientras que los equipos de alto intervalo permiten monitorear el incremento de la absorbancia del Cromo (III) a 600 nm plusmn 20 nm El usuario deberaacute seleccionar el intervalo adecuado de calibracioacuten a utilizar

C6 Para cualquier muestra digerida que presente turbiedad visible yo colores atiacutepicos no se deberaacute utilizar la medicioacuten fotomeacutetrica En estos casos deberaacute utilizarse la determinacioacuten alterna volumeacutetrica de dicho punto Para la gran mayoriacutea de las muestras de agua residual se ha encontrado que es adecuada la medicioacuten fotomeacutetrica NOTA Se ha encontrado que niveles altos de manganeso derivan en un sesgo positivo para el meacutetodo de alto intervalo Se sospecha la presencia de Mn(III) Mn(VI) y Mn(VII) por formacioacuten de especies color rojo (ver 42) El efecto (esta vez como sesgo negativo) es mucho menos significativo en los equipos de bajo intervalo (hasta 150 mgL) que en equipos de alto intervalo (hasta 1 000 mgL oacute 1 500 mgL)

C7 Si una muestra va a ser titulada en el tubo de digestioacuten los usuarios deben asegurarse de que el tubo es de un volumen suficiente para acomodar el maacuteximo volumen requerido de la disolucioacuten de titulacioacuten

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ANEXO D

MEacuteTODO FOTOMEacuteTRICO DE BAJO INTERVALO PARA TUBOS SELLADOS (HASTA 150 mgL)

D1 Las muestras que contengan concentraciones muy bajas de material

orgaacutenico pueden ser analizadas utilizando un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica ocupa los mismos instrumentos e instrucciones generales que el meacutetodo fotomeacutetrico (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio La cantidad de Cromo hexavalente se determina midiendo el color amarillo a 440 nm plusmn 20 nm

D2 La disolucioacuten de dicromato preparada como se describe en 63 debe ser reemplazada por una disolucioacuten de 0015 molL preparada como a continuacioacuten se describe A aproximadamente 500 mL de agua antildeadir 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 degC durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico

D3 El reactivo pre-mezclado es preparado como se describe en 67 pero sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por una de las dispuestas en 63 Las disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos (682) deben ser reemplazadas por un juego de disoluciones estaacutendar de menor concentracioacuten como se describe a continuacioacuten Para disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos con valores de DQO-TS de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL diluir por separado 3 mL 6 mL 9 mL 12 mL y 15 mL de disolucioacuten para calibracioacuten a 1 litro de agua Antes de diluir con agua agregar 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver Nota en 682) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepaacuterelas mensualmente El fotoacutemetro (ver 7211 102 y 111) debe ser capaz de realizar mediciones a 440 nm plusmn 20 nm Tenga en cuenta que la cantidad del dicromato remanente disminuye a medida que el valor de DQO-TS aumenta Por lo tanto las mediciones efectuadas frente a un blanco que reaccionoacute arrojaraacute valores de absorbancia negativos Si el instrumento en uso no es capaz de desplegar valores menores a cero realice todas las mediciones contra un tubo lleno con agua (61) y prepare una calibracioacuten adecuada

D4 Realizar el procedimiento descrito en 101 y 102

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ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

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Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

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ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

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ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

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Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

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92 Tomar una muestra del agua para ser analizada en una botella limpia de vidrio o polipropileno y almacenar entre 2 degC y 8 degC en un lugar oscuro

921 Despueacutes del muestreo lleve a cabo el anaacutelisis tan pronto como

sea posible Si es indispensable el almacenamiento agregar 100 mL plusmn 01 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (642) por litro de muestra previo al anaacutelisis para asegurarse que el pH de la muestra sea lt2

922 La muestra es estable por cinco diacuteas Si la muestra se mantiene a

-20 degC es estable por un mes

10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS

101 Etapa de digestioacuten 1011 Inspeccione con cuidado todos los tubos nuevos sellados de

digestioacuten para ver si tienen alguacuten defecto Verificar si la disolucioacuten en el tubo muestra alguna traza de color verde si es asiacute rechace el tubo

1012 El meacutetodo es adecuado para concentraciones de cloruro de hasta

1 000 mgL En el Anexo F se proporciona un meacutetodo para verificar la concentracioacuten de cloruro Se recomienda a los usuarios verificar la maacutexima concentracioacuten de cloruro aceptable para su sistema por ejemplo fortificando con ioacuten cloruro (NaCl) una disolucioacuten estaacutendar de un valor de DQO-TS de 20 mgL (ftalato hidroacutegeno de potasio)

1013 Encender el bloque de calentamiento (711) y precalentar a 150

degC 1014 Quitar la tapa del tubo de digestioacuten (712) 1015 Agitar vigorosamente y homogenizar la muestra e

inmediatamente pipetear (713) 200 mL de la muestra en el tubo de digestioacuten Para cualquier muestra que se preveacute que tenga

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un valor de DQO-TS mayor a 1 000 mgL pipetear (713) en el tubo de digestioacuten 200 mL de una porcioacuten de la muestra diluida apropiadamente Llevar a cabo una determinacioacuten de blanco utilizando agua (61) con cada lote de anaacutelisis

1016 Colocar la tapa firmemente y mezclar el contenido invirtiendo

suavemente el tubo varias veces 1017 Limpiar el exterior del tubo con un papel suave 1018 Colocar el tubo en el bloque de calentamiento (711) Reflujar el

contenido a 150 degC durante 2 h plusmn 10 min 1019 Retirar los tubos del bloque de calentamiento y dejar enfriar a 60

degC o menos Mezclar el contenido invirtiendo cuidadosamente cada tubo varias veces mientras permanezcan calientes Despueacutes dejar enfriar los tubos a temperatura ambiente antes de medir la absorbancia

102 Deteccioacuten fotomeacutetrica 1021 Si las muestras digeridas enfriadas son claras (ie ausencia de

cualquier turbiedad visible) medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro (7211) Los resultados obtenidos mediante lectura directa del instrumento o por comparacioacuten contra la graacutefica de calibracioacuten (veacutease 93)

NOTA Si el fotoacutemetro o los tubos no son adecuados para medir la absorbancia de la disolucioacuten directamente del tubo sellado es necesario tener precaucioacuten de no alterar alguacuten sedimento en el fondo del tubo al transferir algo del contenido a una celda de 10 mm de longitud de paso oacuteptico al medir la absorbancia

1022 Si alguna de las muestras digeridas enfriadas se muestran turbias

centrifugar a 4 000 g plusmn 200 g durante 50 min plusmn 05 min Si la disolucioacuten de digestioacuten ya no es turbia medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro como se establece en 1021 Tener precaucioacuten al momento de centrifugar los tubos sellados

1023 Si la disolucioacuten despueacutes de la etapa de digestioacuten y el tratamiento

centriacutefugo continuacutea turbia o si la muestra digerida presenta un color atiacutepico proceda como en 103

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103 Determinacioacuten mediante titulacioacuten 1031 Retirar cuidadosamente la tapa del tubo que contenga la muestra

digerida Enjuagar las paredes internas con menos de 1 mL de agua (61) o en vez de ello transfieacuterala cuantitativamente a un recipiente adecuado

1032 Mientras agita agregar una gota de la disolucioacuten indicadora de

ferroina (691) Si el color de la disolucioacuten inmediatamente cambia de azul-verde a naranja-cafeacute el valor de DQO-TS de la muestra original estaraacute por arriba del intervalo del meacutetodo La muestra deberaacute entonces ser diluida y la digestioacuten repetida

1033 Si el color permanece verde lima titular la muestra con SAF

mientras agita (692) hasta que el color de la muestra cambie draacutesticamente de azul verdoso a naranja-cafeacute Registrar el volumen de SAF gastado (V2 mL) Despueacutes titular un blanco digerido utilizando agua en vez de una muestra de prueba y registrar el volumen de SAF gastado (V1 mL)

Transferir la muestra al tubo de digestioacuten Volver a tapar el tubo y desechar en concordancia con las regulaciones nacionales o locales

NOTA En el Anexo E se proporciona un procedimiento de titulacioacuten de bajo intervalo (hasta 150 mgL)

11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS

111 Procedimiento fotomeacutetrico Obtener los resultados de las mediciones (1021) a traveacutes de la lectura directa del fotoacutemetro o a partir de la curva de calibracioacuten (veacutease 93) Registrar estos resultados Si alguacuten resultados estaacute fuera del intervalo de trabajo repetir el anaacutelisis mediante dilucioacuten de la muestra original Calcular el valor de la DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro hasta tres cifras significativas como pueden ser leiacutedas de la curva de calibracioacuten dependiendo de la concentracioacuten encontrada (ver punto 12)

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112 Procedimiento de titulacioacuten Calcule la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro usando la siguiente ecuacioacuten

( )0

210008V

VVcTSDQO

minus=minus

Donde c es la concentracioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) como se

calcula en 692 en moles por litro (molL) V0 es el volumen de la porcioacuten de muestra antes de dilucioacuten (si

hubo) en mililitros (mL) V1 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra el blanco en mililitros (mL) V2 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra la porcioacuten de muestra en mililitros (mL) 8 000 es la masa molar de frac12 O2 (ie O) en miligramos por mol

(mgmol)

12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS

Reporte los resultados de DQO-TS hasta tres cifras significativas en funcioacuten de la concentracioacuten hallada y la validacioacuten de los datos del meacutetodo NOTA Para anaacutelisis que lleva a cabo la Directiva Europea de aplicaciones se requiere un reporte apropiado

13 REPORTE DE PRUEBA

En el reporte se otorgaraacute referencia a esta norma y contendraacute los siguientes datos

a) Identificacioacuten precisa de la muestra b) Los resultados como se indica en el punto 12 c) Meacutetodo de pre-tratamiento de la muestra

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d) Cualquier desviacioacuten de este meacutetodo de prueba y los detalles de todas las circunstancias que puedan haber influido en el resultado

14 PRECISIOacuteN

Para los datos sobre la precisioacuten veacutease el Anexo G

15 VIGENCIA

La presente norma mexicana entraraacute en vigor 60 diacuteas naturales despueacutes de la publicacioacuten de su declaratoria de vigencia en el Diario Oficial de la Federacioacuten

16 BIBLIOGRAFIacuteA

161 ISO 57901979 Inorganic chemical products for industrial use mdash

General method for determination of chloride content mdash Mercurimetric method

162 ISO 60601989 Water quality mdash Determination of the chemical oxygen

demand 163 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (First Edition) HMSO 1977 ISBN 011 7512494 164 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (Second Edition) HMSO 1986 ISBN 011 7519154

17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES

Esta norma mexicana coincide totalmente con la norma internacional ISO 157052002- Water Quality ndash Determination of the chemical oxygen demand index (ST-COD) - Small scale sealed-tube method

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Meacutexico DF a

DR FRANCISCO RAMOS GOacuteMEZ DIRECTOR GENERAL DE NORMAS

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18 APEacuteNDICE INFORMATIVO

ANEXO A

COMPARATIVO ENTRE EL MEacuteTODO DE DQO DE ACUERDO CON ISO 6060 Y EL MEacuteTODO DESCRITO EN ESTA NORMA MEXICANA

A1 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza cinco veces menos mercurio que el

meacutetodo de escala completa El mercurio es una sustancia contaminante de alta prioridad muy toacutexica y por lo tanto es importante reducir al maacuteximo la cantidad a utilizar

A2 El meacutetodo de pequentildea escala tambieacuten utiliza proporcionalmente menos reactivos toacutexicos peligrosos que el meacutetodo de escala completa

A3 Todos los reactivos para el meacutetodo de pequentildea escala son pre-dispensados en tubos de digestioacuten sellados de vidrio Estos tubos tienen un miacutenimo de vida uacutetil de un antildeo Los reactivos para el meacutetodo de escala completa son adicionados secuencialmente a cada matraz o tubo de reaccioacuten al momento del anaacutelisis

A4 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza una medicioacuten fotomeacutetrica de la muestra digerida en lugar de una titulacioacuten convencional con sulfato de amonio y fierro (II) Para todos los tubos preparados comercialmente la medicioacuten fotomeacutetrica se puede realizar simplemente colocando el tubo sellado ndash Despueacutes de la digestioacuten con la muestra- en un fotoacutemetro

especialmente adaptado A5 El meacutetodo fotomeacutetrico de pequentildea escala es especialmente adecuado

para los laboratorios con grandes cargas de trabajo para determinacioacuten de DQO-TS Soacutelo requiere una sola operacioacuten de transferencia volumeacutetrica por ejemplo antildeadir de 2 a 3 mL de muestra al tubo sellado previamente preparado Estos tubos sellados previamente preparados del meacutetodo de pequentildea escala estaacuten disponibles por una serie de proveedores comerciales El meacutetodo de titulacioacuten de escala completa requiere cuatro transferencias volumeacutetricas con la opcioacuten de la adicioacuten manual de 04 g de sulfato de mercurio (II) soacutelido a cada frasco o tubo de reflujo

A6 Con el meacutetodo de pequentildea escala el personal no tiene que dispensar reactivos corrosivos ni toacutexicos Por lo tanto el riesgo de accidentes a partir de estos reactivos corrosivos toacutexicos es grandemente reducido en relacioacuten con el meacutetodo de escala completa Los subproductos de plata y de mercurio en los tubos sellados pueden ser recuperados o reciclados

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Sin embargo los usuarios necesitan asegurarse de que pueden obtener 2 mL de aliacutecuotas representativas de sus muestras y que las digestiones de la muestra no son turbias La experiencia con un gran nuacutemero de laboratorios ha demostrado que la obtencioacuten de 2 mL de muestras representativas y la turbiedad de las muestras digeridas no representan un problema importante para la gran mayoriacutea de muestras de agua residual

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ANEXO B

RIESGOS B1 El meacutetodo involucra el manejo de disoluciones concentradas y calientes

de aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio Es esencial el uso de ropa protectora guantes y proteccioacuten para los ojos Es esencial que el personal esteacute plenamente capacitado con respecto a los riesgos asociados a este meacutetodo

B2 Al acidificar las muestras pueden ser emitidos gases venenosos por lo tanto todas las operaciones deben llevarse a cabo en un aacuterea bien ventilada de preferencia una campana de extraccioacuten Es recomendable que las muestras desconocidas sean acidificadas en una campana de extraccioacuten debido a la posible liberacioacuten de gases peligrosos tales como HCN y H2S

B3 Todos los tubos de digestioacuten contienen sulfatos de mercurio (II) y de plata (toacutexicos) Se requiere cuidado extra al manejar disoluciones que contienen sulfato de mercurio (II) y sulfato de plata disuelto en aacutecido sulfuacuterico concentrado Ambas disoluciones son toacutexicas y altamente corrosivas

B4 Los tubos de digestioacuten estaraacuten sometidos a presioacuten durante e inmediatamente despueacutes de la etapa de calentamiento Los tubos deben ser cuidadosamente inspeccionados antes de su uso Cualquier tubo encontrado con grietas fallas o indicios de contaminacioacuten debe ser descartado

B5 Los tubos sellados que contengan agua y ninguacuten otro reactivo no deben ser colocados en bloques de calentamiento fijos a 150 degC ya que pueden generarse presiones excesivas Este meacutetodo utiliza un 50 (en volumen) de aacutecido sulfuacuterico madre que posee un punto de ebullicioacuten de 150 degC aproximadamente

B6 Los tubos sellados que contengan muestras que agoten todo el dicromato de potasio contendraacuten vapor de mercurio Por lo tanto la tapa de dichos tubos de digestioacuten no deberaacute ser removido

B7 Los tubos sellados utilizados deberaacuten permanecer tapados y su desecho deberaacute ser acorde con los procedimientos documentados Advertencia ndash Los tubos sellados utilizados no deben ser abiertos Deberaacuten desecharse conforme a los requerimientos (regulaciones) nacionales

B8 Los tubos de ensayo comerciales deberaacuten tener una etiqueta a fin de que puedan ser identificados cuando los usuarios los retiren de la caacutemara de almacenaje y posiblemente utilizados junto con otros tubos de ensayo (por ejemplo de un diferente intervalo de concentracioacuten)

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Ademaacutes a los tubos deberaacuten incorporaacutersele una etiqueta de advertencia sobre riesgos en la parte lateral

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ANEXO C

INFORMACIOacuteN SOBRE EL USO DE EQUIPOS DE ENSAYO COMERCIALES DE PEQUENtildeA ESCALA DQO-TS UTILIZANDO DETECCIOacuteN FOTOMEacuteTRICA

C1 Existe una serie de marcas comerciales de equipos de prueba de tubos

sellados para el meacutetodo de pequentildea escala DQO-TS con deteccioacuten fotomeacutetrica Un volumen de 2 a 3 mL de muestra es comuacutenmente utilizado Es indispensable seguir de manera precisa las instrucciones del fabricante suministradas con el equipo de prueba al usar estos equipos

C2 Los usuarios de estos equipos deben asegurarse que la versioacuten utilizada contenga sulfato de mercurio (II) ndashpara suprimir la interferencia de cloruros- y sulfato de plata como catalizador oxidante La mayoriacutea de los fabricantes tambieacuten provee tubos sin mercurio Eacutestos sin embargo no se consideran aptos para el monitoreo de los valores de DQO-TS correspondientes a agua residual Se ha comprobado que los equipos comerciales de prueba que utilizan sulfato de mercurio (II) proporcionan una buena supresioacuten de cloruro para concentraciones de cloruro de hasta 1 000 mgL

C3 Cada tubo de digestioacuten suministrado debe ser apto para el propoacutesito y soportar las presiones generadas Despueacutes de que la etapa de digestioacuten sea completada el tubo puede ser enfriado ndashcomo se indique en el manual de operacioacuten del fabricante- y luego es directamente insertado en un fotoacutemetro especialmente adaptado No se requiere transferir fiacutesicamente la muestra a una celda fotomeacutetrica Por lo tanto el riesgo de contaminacioacuten al medio ambiente debido al uso de quiacutemicos toacutexicos y corrosivos mediante este meacutetodo es miacutenimo

C4 Los usuarios deberaacuten validar estos equipos de prueba utilizando - un blanco - un conjunto de estaacutendares de ftalato hidroacutegeno de potasio - un estaacutendar de acetato de sodio con un valor de DQO-TS de entre 70

a 80 del valor maacuteximo estaacutendar de calibracioacuten (para asegurar la oxidacioacuten de compuestos resistentes)

- un conjunto de estaacutendares de cloruro de hasta 1 000 mgL de concentracioacuten de cloruro y

- un conjunto de muestras tiacutepicas NOTA Las disoluciones que contienen 160 mgL y 900 mgL de acetato de

sodio anhidro tienen DQOs teoacutericos de 125 mgL y 702 mgL Se han observado valores promedio de DQO de 120 mgL y 672 mgL (5 pruebas) usando el meacutetodo correspondiente a esta norma

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C5 Los fabricantes comerciales suministran equipos de prueba para bajo intervalo (hasta 50 mgL o 150 mgL comuacutenmente) y alto intervalo (hasta 1 000 mgL o 1 500 mgL comuacutenmente) Los equipos de bajo intervalo pueden monitorear el decremento de la absorbancia del Cromo (IV) a 348 nm plusmn 20 nm oacute 440 nm plusmn 20 nm mientras que los equipos de alto intervalo permiten monitorear el incremento de la absorbancia del Cromo (III) a 600 nm plusmn 20 nm El usuario deberaacute seleccionar el intervalo adecuado de calibracioacuten a utilizar

C6 Para cualquier muestra digerida que presente turbiedad visible yo colores atiacutepicos no se deberaacute utilizar la medicioacuten fotomeacutetrica En estos casos deberaacute utilizarse la determinacioacuten alterna volumeacutetrica de dicho punto Para la gran mayoriacutea de las muestras de agua residual se ha encontrado que es adecuada la medicioacuten fotomeacutetrica NOTA Se ha encontrado que niveles altos de manganeso derivan en un sesgo positivo para el meacutetodo de alto intervalo Se sospecha la presencia de Mn(III) Mn(VI) y Mn(VII) por formacioacuten de especies color rojo (ver 42) El efecto (esta vez como sesgo negativo) es mucho menos significativo en los equipos de bajo intervalo (hasta 150 mgL) que en equipos de alto intervalo (hasta 1 000 mgL oacute 1 500 mgL)

C7 Si una muestra va a ser titulada en el tubo de digestioacuten los usuarios deben asegurarse de que el tubo es de un volumen suficiente para acomodar el maacuteximo volumen requerido de la disolucioacuten de titulacioacuten

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ANEXO D

MEacuteTODO FOTOMEacuteTRICO DE BAJO INTERVALO PARA TUBOS SELLADOS (HASTA 150 mgL)

D1 Las muestras que contengan concentraciones muy bajas de material

orgaacutenico pueden ser analizadas utilizando un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica ocupa los mismos instrumentos e instrucciones generales que el meacutetodo fotomeacutetrico (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio La cantidad de Cromo hexavalente se determina midiendo el color amarillo a 440 nm plusmn 20 nm

D2 La disolucioacuten de dicromato preparada como se describe en 63 debe ser reemplazada por una disolucioacuten de 0015 molL preparada como a continuacioacuten se describe A aproximadamente 500 mL de agua antildeadir 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 degC durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico

D3 El reactivo pre-mezclado es preparado como se describe en 67 pero sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por una de las dispuestas en 63 Las disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos (682) deben ser reemplazadas por un juego de disoluciones estaacutendar de menor concentracioacuten como se describe a continuacioacuten Para disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos con valores de DQO-TS de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL diluir por separado 3 mL 6 mL 9 mL 12 mL y 15 mL de disolucioacuten para calibracioacuten a 1 litro de agua Antes de diluir con agua agregar 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver Nota en 682) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepaacuterelas mensualmente El fotoacutemetro (ver 7211 102 y 111) debe ser capaz de realizar mediciones a 440 nm plusmn 20 nm Tenga en cuenta que la cantidad del dicromato remanente disminuye a medida que el valor de DQO-TS aumenta Por lo tanto las mediciones efectuadas frente a un blanco que reaccionoacute arrojaraacute valores de absorbancia negativos Si el instrumento en uso no es capaz de desplegar valores menores a cero realice todas las mediciones contra un tubo lleno con agua (61) y prepare una calibracioacuten adecuada

D4 Realizar el procedimiento descrito en 101 y 102

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ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

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Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

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ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

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ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

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Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

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un valor de DQO-TS mayor a 1 000 mgL pipetear (713) en el tubo de digestioacuten 200 mL de una porcioacuten de la muestra diluida apropiadamente Llevar a cabo una determinacioacuten de blanco utilizando agua (61) con cada lote de anaacutelisis

1016 Colocar la tapa firmemente y mezclar el contenido invirtiendo

suavemente el tubo varias veces 1017 Limpiar el exterior del tubo con un papel suave 1018 Colocar el tubo en el bloque de calentamiento (711) Reflujar el

contenido a 150 degC durante 2 h plusmn 10 min 1019 Retirar los tubos del bloque de calentamiento y dejar enfriar a 60

degC o menos Mezclar el contenido invirtiendo cuidadosamente cada tubo varias veces mientras permanezcan calientes Despueacutes dejar enfriar los tubos a temperatura ambiente antes de medir la absorbancia

102 Deteccioacuten fotomeacutetrica 1021 Si las muestras digeridas enfriadas son claras (ie ausencia de

cualquier turbiedad visible) medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro (7211) Los resultados obtenidos mediante lectura directa del instrumento o por comparacioacuten contra la graacutefica de calibracioacuten (veacutease 93)

NOTA Si el fotoacutemetro o los tubos no son adecuados para medir la absorbancia de la disolucioacuten directamente del tubo sellado es necesario tener precaucioacuten de no alterar alguacuten sedimento en el fondo del tubo al transferir algo del contenido a una celda de 10 mm de longitud de paso oacuteptico al medir la absorbancia

1022 Si alguna de las muestras digeridas enfriadas se muestran turbias

centrifugar a 4 000 g plusmn 200 g durante 50 min plusmn 05 min Si la disolucioacuten de digestioacuten ya no es turbia medir la absorbancia a 600 nm utilizando el fotoacutemetro como se establece en 1021 Tener precaucioacuten al momento de centrifugar los tubos sellados

1023 Si la disolucioacuten despueacutes de la etapa de digestioacuten y el tratamiento

centriacutefugo continuacutea turbia o si la muestra digerida presenta un color atiacutepico proceda como en 103

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103 Determinacioacuten mediante titulacioacuten 1031 Retirar cuidadosamente la tapa del tubo que contenga la muestra

digerida Enjuagar las paredes internas con menos de 1 mL de agua (61) o en vez de ello transfieacuterala cuantitativamente a un recipiente adecuado

1032 Mientras agita agregar una gota de la disolucioacuten indicadora de

ferroina (691) Si el color de la disolucioacuten inmediatamente cambia de azul-verde a naranja-cafeacute el valor de DQO-TS de la muestra original estaraacute por arriba del intervalo del meacutetodo La muestra deberaacute entonces ser diluida y la digestioacuten repetida

1033 Si el color permanece verde lima titular la muestra con SAF

mientras agita (692) hasta que el color de la muestra cambie draacutesticamente de azul verdoso a naranja-cafeacute Registrar el volumen de SAF gastado (V2 mL) Despueacutes titular un blanco digerido utilizando agua en vez de una muestra de prueba y registrar el volumen de SAF gastado (V1 mL)

Transferir la muestra al tubo de digestioacuten Volver a tapar el tubo y desechar en concordancia con las regulaciones nacionales o locales

NOTA En el Anexo E se proporciona un procedimiento de titulacioacuten de bajo intervalo (hasta 150 mgL)

11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS

111 Procedimiento fotomeacutetrico Obtener los resultados de las mediciones (1021) a traveacutes de la lectura directa del fotoacutemetro o a partir de la curva de calibracioacuten (veacutease 93) Registrar estos resultados Si alguacuten resultados estaacute fuera del intervalo de trabajo repetir el anaacutelisis mediante dilucioacuten de la muestra original Calcular el valor de la DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro hasta tres cifras significativas como pueden ser leiacutedas de la curva de calibracioacuten dependiendo de la concentracioacuten encontrada (ver punto 12)

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112 Procedimiento de titulacioacuten Calcule la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro usando la siguiente ecuacioacuten

( )0

210008V

VVcTSDQO

minus=minus

Donde c es la concentracioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) como se

calcula en 692 en moles por litro (molL) V0 es el volumen de la porcioacuten de muestra antes de dilucioacuten (si

hubo) en mililitros (mL) V1 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra el blanco en mililitros (mL) V2 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra la porcioacuten de muestra en mililitros (mL) 8 000 es la masa molar de frac12 O2 (ie O) en miligramos por mol

(mgmol)

12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS

Reporte los resultados de DQO-TS hasta tres cifras significativas en funcioacuten de la concentracioacuten hallada y la validacioacuten de los datos del meacutetodo NOTA Para anaacutelisis que lleva a cabo la Directiva Europea de aplicaciones se requiere un reporte apropiado

13 REPORTE DE PRUEBA

En el reporte se otorgaraacute referencia a esta norma y contendraacute los siguientes datos

a) Identificacioacuten precisa de la muestra b) Los resultados como se indica en el punto 12 c) Meacutetodo de pre-tratamiento de la muestra

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d) Cualquier desviacioacuten de este meacutetodo de prueba y los detalles de todas las circunstancias que puedan haber influido en el resultado

14 PRECISIOacuteN

Para los datos sobre la precisioacuten veacutease el Anexo G

15 VIGENCIA

La presente norma mexicana entraraacute en vigor 60 diacuteas naturales despueacutes de la publicacioacuten de su declaratoria de vigencia en el Diario Oficial de la Federacioacuten

16 BIBLIOGRAFIacuteA

161 ISO 57901979 Inorganic chemical products for industrial use mdash

General method for determination of chloride content mdash Mercurimetric method

162 ISO 60601989 Water quality mdash Determination of the chemical oxygen

demand 163 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (First Edition) HMSO 1977 ISBN 011 7512494 164 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (Second Edition) HMSO 1986 ISBN 011 7519154

17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES

Esta norma mexicana coincide totalmente con la norma internacional ISO 157052002- Water Quality ndash Determination of the chemical oxygen demand index (ST-COD) - Small scale sealed-tube method

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Meacutexico DF a

DR FRANCISCO RAMOS GOacuteMEZ DIRECTOR GENERAL DE NORMAS

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18 APEacuteNDICE INFORMATIVO

ANEXO A

COMPARATIVO ENTRE EL MEacuteTODO DE DQO DE ACUERDO CON ISO 6060 Y EL MEacuteTODO DESCRITO EN ESTA NORMA MEXICANA

A1 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza cinco veces menos mercurio que el

meacutetodo de escala completa El mercurio es una sustancia contaminante de alta prioridad muy toacutexica y por lo tanto es importante reducir al maacuteximo la cantidad a utilizar

A2 El meacutetodo de pequentildea escala tambieacuten utiliza proporcionalmente menos reactivos toacutexicos peligrosos que el meacutetodo de escala completa

A3 Todos los reactivos para el meacutetodo de pequentildea escala son pre-dispensados en tubos de digestioacuten sellados de vidrio Estos tubos tienen un miacutenimo de vida uacutetil de un antildeo Los reactivos para el meacutetodo de escala completa son adicionados secuencialmente a cada matraz o tubo de reaccioacuten al momento del anaacutelisis

A4 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza una medicioacuten fotomeacutetrica de la muestra digerida en lugar de una titulacioacuten convencional con sulfato de amonio y fierro (II) Para todos los tubos preparados comercialmente la medicioacuten fotomeacutetrica se puede realizar simplemente colocando el tubo sellado ndash Despueacutes de la digestioacuten con la muestra- en un fotoacutemetro

especialmente adaptado A5 El meacutetodo fotomeacutetrico de pequentildea escala es especialmente adecuado

para los laboratorios con grandes cargas de trabajo para determinacioacuten de DQO-TS Soacutelo requiere una sola operacioacuten de transferencia volumeacutetrica por ejemplo antildeadir de 2 a 3 mL de muestra al tubo sellado previamente preparado Estos tubos sellados previamente preparados del meacutetodo de pequentildea escala estaacuten disponibles por una serie de proveedores comerciales El meacutetodo de titulacioacuten de escala completa requiere cuatro transferencias volumeacutetricas con la opcioacuten de la adicioacuten manual de 04 g de sulfato de mercurio (II) soacutelido a cada frasco o tubo de reflujo

A6 Con el meacutetodo de pequentildea escala el personal no tiene que dispensar reactivos corrosivos ni toacutexicos Por lo tanto el riesgo de accidentes a partir de estos reactivos corrosivos toacutexicos es grandemente reducido en relacioacuten con el meacutetodo de escala completa Los subproductos de plata y de mercurio en los tubos sellados pueden ser recuperados o reciclados

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Sin embargo los usuarios necesitan asegurarse de que pueden obtener 2 mL de aliacutecuotas representativas de sus muestras y que las digestiones de la muestra no son turbias La experiencia con un gran nuacutemero de laboratorios ha demostrado que la obtencioacuten de 2 mL de muestras representativas y la turbiedad de las muestras digeridas no representan un problema importante para la gran mayoriacutea de muestras de agua residual

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ANEXO B

RIESGOS B1 El meacutetodo involucra el manejo de disoluciones concentradas y calientes

de aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio Es esencial el uso de ropa protectora guantes y proteccioacuten para los ojos Es esencial que el personal esteacute plenamente capacitado con respecto a los riesgos asociados a este meacutetodo

B2 Al acidificar las muestras pueden ser emitidos gases venenosos por lo tanto todas las operaciones deben llevarse a cabo en un aacuterea bien ventilada de preferencia una campana de extraccioacuten Es recomendable que las muestras desconocidas sean acidificadas en una campana de extraccioacuten debido a la posible liberacioacuten de gases peligrosos tales como HCN y H2S

B3 Todos los tubos de digestioacuten contienen sulfatos de mercurio (II) y de plata (toacutexicos) Se requiere cuidado extra al manejar disoluciones que contienen sulfato de mercurio (II) y sulfato de plata disuelto en aacutecido sulfuacuterico concentrado Ambas disoluciones son toacutexicas y altamente corrosivas

B4 Los tubos de digestioacuten estaraacuten sometidos a presioacuten durante e inmediatamente despueacutes de la etapa de calentamiento Los tubos deben ser cuidadosamente inspeccionados antes de su uso Cualquier tubo encontrado con grietas fallas o indicios de contaminacioacuten debe ser descartado

B5 Los tubos sellados que contengan agua y ninguacuten otro reactivo no deben ser colocados en bloques de calentamiento fijos a 150 degC ya que pueden generarse presiones excesivas Este meacutetodo utiliza un 50 (en volumen) de aacutecido sulfuacuterico madre que posee un punto de ebullicioacuten de 150 degC aproximadamente

B6 Los tubos sellados que contengan muestras que agoten todo el dicromato de potasio contendraacuten vapor de mercurio Por lo tanto la tapa de dichos tubos de digestioacuten no deberaacute ser removido

B7 Los tubos sellados utilizados deberaacuten permanecer tapados y su desecho deberaacute ser acorde con los procedimientos documentados Advertencia ndash Los tubos sellados utilizados no deben ser abiertos Deberaacuten desecharse conforme a los requerimientos (regulaciones) nacionales

B8 Los tubos de ensayo comerciales deberaacuten tener una etiqueta a fin de que puedan ser identificados cuando los usuarios los retiren de la caacutemara de almacenaje y posiblemente utilizados junto con otros tubos de ensayo (por ejemplo de un diferente intervalo de concentracioacuten)

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Ademaacutes a los tubos deberaacuten incorporaacutersele una etiqueta de advertencia sobre riesgos en la parte lateral

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ANEXO C

INFORMACIOacuteN SOBRE EL USO DE EQUIPOS DE ENSAYO COMERCIALES DE PEQUENtildeA ESCALA DQO-TS UTILIZANDO DETECCIOacuteN FOTOMEacuteTRICA

C1 Existe una serie de marcas comerciales de equipos de prueba de tubos

sellados para el meacutetodo de pequentildea escala DQO-TS con deteccioacuten fotomeacutetrica Un volumen de 2 a 3 mL de muestra es comuacutenmente utilizado Es indispensable seguir de manera precisa las instrucciones del fabricante suministradas con el equipo de prueba al usar estos equipos

C2 Los usuarios de estos equipos deben asegurarse que la versioacuten utilizada contenga sulfato de mercurio (II) ndashpara suprimir la interferencia de cloruros- y sulfato de plata como catalizador oxidante La mayoriacutea de los fabricantes tambieacuten provee tubos sin mercurio Eacutestos sin embargo no se consideran aptos para el monitoreo de los valores de DQO-TS correspondientes a agua residual Se ha comprobado que los equipos comerciales de prueba que utilizan sulfato de mercurio (II) proporcionan una buena supresioacuten de cloruro para concentraciones de cloruro de hasta 1 000 mgL

C3 Cada tubo de digestioacuten suministrado debe ser apto para el propoacutesito y soportar las presiones generadas Despueacutes de que la etapa de digestioacuten sea completada el tubo puede ser enfriado ndashcomo se indique en el manual de operacioacuten del fabricante- y luego es directamente insertado en un fotoacutemetro especialmente adaptado No se requiere transferir fiacutesicamente la muestra a una celda fotomeacutetrica Por lo tanto el riesgo de contaminacioacuten al medio ambiente debido al uso de quiacutemicos toacutexicos y corrosivos mediante este meacutetodo es miacutenimo

C4 Los usuarios deberaacuten validar estos equipos de prueba utilizando - un blanco - un conjunto de estaacutendares de ftalato hidroacutegeno de potasio - un estaacutendar de acetato de sodio con un valor de DQO-TS de entre 70

a 80 del valor maacuteximo estaacutendar de calibracioacuten (para asegurar la oxidacioacuten de compuestos resistentes)

- un conjunto de estaacutendares de cloruro de hasta 1 000 mgL de concentracioacuten de cloruro y

- un conjunto de muestras tiacutepicas NOTA Las disoluciones que contienen 160 mgL y 900 mgL de acetato de

sodio anhidro tienen DQOs teoacutericos de 125 mgL y 702 mgL Se han observado valores promedio de DQO de 120 mgL y 672 mgL (5 pruebas) usando el meacutetodo correspondiente a esta norma

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C5 Los fabricantes comerciales suministran equipos de prueba para bajo intervalo (hasta 50 mgL o 150 mgL comuacutenmente) y alto intervalo (hasta 1 000 mgL o 1 500 mgL comuacutenmente) Los equipos de bajo intervalo pueden monitorear el decremento de la absorbancia del Cromo (IV) a 348 nm plusmn 20 nm oacute 440 nm plusmn 20 nm mientras que los equipos de alto intervalo permiten monitorear el incremento de la absorbancia del Cromo (III) a 600 nm plusmn 20 nm El usuario deberaacute seleccionar el intervalo adecuado de calibracioacuten a utilizar

C6 Para cualquier muestra digerida que presente turbiedad visible yo colores atiacutepicos no se deberaacute utilizar la medicioacuten fotomeacutetrica En estos casos deberaacute utilizarse la determinacioacuten alterna volumeacutetrica de dicho punto Para la gran mayoriacutea de las muestras de agua residual se ha encontrado que es adecuada la medicioacuten fotomeacutetrica NOTA Se ha encontrado que niveles altos de manganeso derivan en un sesgo positivo para el meacutetodo de alto intervalo Se sospecha la presencia de Mn(III) Mn(VI) y Mn(VII) por formacioacuten de especies color rojo (ver 42) El efecto (esta vez como sesgo negativo) es mucho menos significativo en los equipos de bajo intervalo (hasta 150 mgL) que en equipos de alto intervalo (hasta 1 000 mgL oacute 1 500 mgL)

C7 Si una muestra va a ser titulada en el tubo de digestioacuten los usuarios deben asegurarse de que el tubo es de un volumen suficiente para acomodar el maacuteximo volumen requerido de la disolucioacuten de titulacioacuten

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ANEXO D

MEacuteTODO FOTOMEacuteTRICO DE BAJO INTERVALO PARA TUBOS SELLADOS (HASTA 150 mgL)

D1 Las muestras que contengan concentraciones muy bajas de material

orgaacutenico pueden ser analizadas utilizando un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica ocupa los mismos instrumentos e instrucciones generales que el meacutetodo fotomeacutetrico (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio La cantidad de Cromo hexavalente se determina midiendo el color amarillo a 440 nm plusmn 20 nm

D2 La disolucioacuten de dicromato preparada como se describe en 63 debe ser reemplazada por una disolucioacuten de 0015 molL preparada como a continuacioacuten se describe A aproximadamente 500 mL de agua antildeadir 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 degC durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico

D3 El reactivo pre-mezclado es preparado como se describe en 67 pero sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por una de las dispuestas en 63 Las disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos (682) deben ser reemplazadas por un juego de disoluciones estaacutendar de menor concentracioacuten como se describe a continuacioacuten Para disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos con valores de DQO-TS de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL diluir por separado 3 mL 6 mL 9 mL 12 mL y 15 mL de disolucioacuten para calibracioacuten a 1 litro de agua Antes de diluir con agua agregar 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver Nota en 682) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepaacuterelas mensualmente El fotoacutemetro (ver 7211 102 y 111) debe ser capaz de realizar mediciones a 440 nm plusmn 20 nm Tenga en cuenta que la cantidad del dicromato remanente disminuye a medida que el valor de DQO-TS aumenta Por lo tanto las mediciones efectuadas frente a un blanco que reaccionoacute arrojaraacute valores de absorbancia negativos Si el instrumento en uso no es capaz de desplegar valores menores a cero realice todas las mediciones contra un tubo lleno con agua (61) y prepare una calibracioacuten adecuada

D4 Realizar el procedimiento descrito en 101 y 102

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ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

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Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

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ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

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ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

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Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 1632

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103 Determinacioacuten mediante titulacioacuten 1031 Retirar cuidadosamente la tapa del tubo que contenga la muestra

digerida Enjuagar las paredes internas con menos de 1 mL de agua (61) o en vez de ello transfieacuterala cuantitativamente a un recipiente adecuado

1032 Mientras agita agregar una gota de la disolucioacuten indicadora de

ferroina (691) Si el color de la disolucioacuten inmediatamente cambia de azul-verde a naranja-cafeacute el valor de DQO-TS de la muestra original estaraacute por arriba del intervalo del meacutetodo La muestra deberaacute entonces ser diluida y la digestioacuten repetida

1033 Si el color permanece verde lima titular la muestra con SAF

mientras agita (692) hasta que el color de la muestra cambie draacutesticamente de azul verdoso a naranja-cafeacute Registrar el volumen de SAF gastado (V2 mL) Despueacutes titular un blanco digerido utilizando agua en vez de una muestra de prueba y registrar el volumen de SAF gastado (V1 mL)

Transferir la muestra al tubo de digestioacuten Volver a tapar el tubo y desechar en concordancia con las regulaciones nacionales o locales

NOTA En el Anexo E se proporciona un procedimiento de titulacioacuten de bajo intervalo (hasta 150 mgL)

11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS

111 Procedimiento fotomeacutetrico Obtener los resultados de las mediciones (1021) a traveacutes de la lectura directa del fotoacutemetro o a partir de la curva de calibracioacuten (veacutease 93) Registrar estos resultados Si alguacuten resultados estaacute fuera del intervalo de trabajo repetir el anaacutelisis mediante dilucioacuten de la muestra original Calcular el valor de la DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro hasta tres cifras significativas como pueden ser leiacutedas de la curva de calibracioacuten dependiendo de la concentracioacuten encontrada (ver punto 12)

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 1732

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112 Procedimiento de titulacioacuten Calcule la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro usando la siguiente ecuacioacuten

( )0

210008V

VVcTSDQO

minus=minus

Donde c es la concentracioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) como se

calcula en 692 en moles por litro (molL) V0 es el volumen de la porcioacuten de muestra antes de dilucioacuten (si

hubo) en mililitros (mL) V1 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra el blanco en mililitros (mL) V2 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra la porcioacuten de muestra en mililitros (mL) 8 000 es la masa molar de frac12 O2 (ie O) en miligramos por mol

(mgmol)

12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS

Reporte los resultados de DQO-TS hasta tres cifras significativas en funcioacuten de la concentracioacuten hallada y la validacioacuten de los datos del meacutetodo NOTA Para anaacutelisis que lleva a cabo la Directiva Europea de aplicaciones se requiere un reporte apropiado

13 REPORTE DE PRUEBA

En el reporte se otorgaraacute referencia a esta norma y contendraacute los siguientes datos

a) Identificacioacuten precisa de la muestra b) Los resultados como se indica en el punto 12 c) Meacutetodo de pre-tratamiento de la muestra

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d) Cualquier desviacioacuten de este meacutetodo de prueba y los detalles de todas las circunstancias que puedan haber influido en el resultado

14 PRECISIOacuteN

Para los datos sobre la precisioacuten veacutease el Anexo G

15 VIGENCIA

La presente norma mexicana entraraacute en vigor 60 diacuteas naturales despueacutes de la publicacioacuten de su declaratoria de vigencia en el Diario Oficial de la Federacioacuten

16 BIBLIOGRAFIacuteA

161 ISO 57901979 Inorganic chemical products for industrial use mdash

General method for determination of chloride content mdash Mercurimetric method

162 ISO 60601989 Water quality mdash Determination of the chemical oxygen

demand 163 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (First Edition) HMSO 1977 ISBN 011 7512494 164 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (Second Edition) HMSO 1986 ISBN 011 7519154

17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES

Esta norma mexicana coincide totalmente con la norma internacional ISO 157052002- Water Quality ndash Determination of the chemical oxygen demand index (ST-COD) - Small scale sealed-tube method

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Meacutexico DF a

DR FRANCISCO RAMOS GOacuteMEZ DIRECTOR GENERAL DE NORMAS

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18 APEacuteNDICE INFORMATIVO

ANEXO A

COMPARATIVO ENTRE EL MEacuteTODO DE DQO DE ACUERDO CON ISO 6060 Y EL MEacuteTODO DESCRITO EN ESTA NORMA MEXICANA

A1 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza cinco veces menos mercurio que el

meacutetodo de escala completa El mercurio es una sustancia contaminante de alta prioridad muy toacutexica y por lo tanto es importante reducir al maacuteximo la cantidad a utilizar

A2 El meacutetodo de pequentildea escala tambieacuten utiliza proporcionalmente menos reactivos toacutexicos peligrosos que el meacutetodo de escala completa

A3 Todos los reactivos para el meacutetodo de pequentildea escala son pre-dispensados en tubos de digestioacuten sellados de vidrio Estos tubos tienen un miacutenimo de vida uacutetil de un antildeo Los reactivos para el meacutetodo de escala completa son adicionados secuencialmente a cada matraz o tubo de reaccioacuten al momento del anaacutelisis

A4 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza una medicioacuten fotomeacutetrica de la muestra digerida en lugar de una titulacioacuten convencional con sulfato de amonio y fierro (II) Para todos los tubos preparados comercialmente la medicioacuten fotomeacutetrica se puede realizar simplemente colocando el tubo sellado ndash Despueacutes de la digestioacuten con la muestra- en un fotoacutemetro

especialmente adaptado A5 El meacutetodo fotomeacutetrico de pequentildea escala es especialmente adecuado

para los laboratorios con grandes cargas de trabajo para determinacioacuten de DQO-TS Soacutelo requiere una sola operacioacuten de transferencia volumeacutetrica por ejemplo antildeadir de 2 a 3 mL de muestra al tubo sellado previamente preparado Estos tubos sellados previamente preparados del meacutetodo de pequentildea escala estaacuten disponibles por una serie de proveedores comerciales El meacutetodo de titulacioacuten de escala completa requiere cuatro transferencias volumeacutetricas con la opcioacuten de la adicioacuten manual de 04 g de sulfato de mercurio (II) soacutelido a cada frasco o tubo de reflujo

A6 Con el meacutetodo de pequentildea escala el personal no tiene que dispensar reactivos corrosivos ni toacutexicos Por lo tanto el riesgo de accidentes a partir de estos reactivos corrosivos toacutexicos es grandemente reducido en relacioacuten con el meacutetodo de escala completa Los subproductos de plata y de mercurio en los tubos sellados pueden ser recuperados o reciclados

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Sin embargo los usuarios necesitan asegurarse de que pueden obtener 2 mL de aliacutecuotas representativas de sus muestras y que las digestiones de la muestra no son turbias La experiencia con un gran nuacutemero de laboratorios ha demostrado que la obtencioacuten de 2 mL de muestras representativas y la turbiedad de las muestras digeridas no representan un problema importante para la gran mayoriacutea de muestras de agua residual

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ANEXO B

RIESGOS B1 El meacutetodo involucra el manejo de disoluciones concentradas y calientes

de aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio Es esencial el uso de ropa protectora guantes y proteccioacuten para los ojos Es esencial que el personal esteacute plenamente capacitado con respecto a los riesgos asociados a este meacutetodo

B2 Al acidificar las muestras pueden ser emitidos gases venenosos por lo tanto todas las operaciones deben llevarse a cabo en un aacuterea bien ventilada de preferencia una campana de extraccioacuten Es recomendable que las muestras desconocidas sean acidificadas en una campana de extraccioacuten debido a la posible liberacioacuten de gases peligrosos tales como HCN y H2S

B3 Todos los tubos de digestioacuten contienen sulfatos de mercurio (II) y de plata (toacutexicos) Se requiere cuidado extra al manejar disoluciones que contienen sulfato de mercurio (II) y sulfato de plata disuelto en aacutecido sulfuacuterico concentrado Ambas disoluciones son toacutexicas y altamente corrosivas

B4 Los tubos de digestioacuten estaraacuten sometidos a presioacuten durante e inmediatamente despueacutes de la etapa de calentamiento Los tubos deben ser cuidadosamente inspeccionados antes de su uso Cualquier tubo encontrado con grietas fallas o indicios de contaminacioacuten debe ser descartado

B5 Los tubos sellados que contengan agua y ninguacuten otro reactivo no deben ser colocados en bloques de calentamiento fijos a 150 degC ya que pueden generarse presiones excesivas Este meacutetodo utiliza un 50 (en volumen) de aacutecido sulfuacuterico madre que posee un punto de ebullicioacuten de 150 degC aproximadamente

B6 Los tubos sellados que contengan muestras que agoten todo el dicromato de potasio contendraacuten vapor de mercurio Por lo tanto la tapa de dichos tubos de digestioacuten no deberaacute ser removido

B7 Los tubos sellados utilizados deberaacuten permanecer tapados y su desecho deberaacute ser acorde con los procedimientos documentados Advertencia ndash Los tubos sellados utilizados no deben ser abiertos Deberaacuten desecharse conforme a los requerimientos (regulaciones) nacionales

B8 Los tubos de ensayo comerciales deberaacuten tener una etiqueta a fin de que puedan ser identificados cuando los usuarios los retiren de la caacutemara de almacenaje y posiblemente utilizados junto con otros tubos de ensayo (por ejemplo de un diferente intervalo de concentracioacuten)

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Ademaacutes a los tubos deberaacuten incorporaacutersele una etiqueta de advertencia sobre riesgos en la parte lateral

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ANEXO C

INFORMACIOacuteN SOBRE EL USO DE EQUIPOS DE ENSAYO COMERCIALES DE PEQUENtildeA ESCALA DQO-TS UTILIZANDO DETECCIOacuteN FOTOMEacuteTRICA

C1 Existe una serie de marcas comerciales de equipos de prueba de tubos

sellados para el meacutetodo de pequentildea escala DQO-TS con deteccioacuten fotomeacutetrica Un volumen de 2 a 3 mL de muestra es comuacutenmente utilizado Es indispensable seguir de manera precisa las instrucciones del fabricante suministradas con el equipo de prueba al usar estos equipos

C2 Los usuarios de estos equipos deben asegurarse que la versioacuten utilizada contenga sulfato de mercurio (II) ndashpara suprimir la interferencia de cloruros- y sulfato de plata como catalizador oxidante La mayoriacutea de los fabricantes tambieacuten provee tubos sin mercurio Eacutestos sin embargo no se consideran aptos para el monitoreo de los valores de DQO-TS correspondientes a agua residual Se ha comprobado que los equipos comerciales de prueba que utilizan sulfato de mercurio (II) proporcionan una buena supresioacuten de cloruro para concentraciones de cloruro de hasta 1 000 mgL

C3 Cada tubo de digestioacuten suministrado debe ser apto para el propoacutesito y soportar las presiones generadas Despueacutes de que la etapa de digestioacuten sea completada el tubo puede ser enfriado ndashcomo se indique en el manual de operacioacuten del fabricante- y luego es directamente insertado en un fotoacutemetro especialmente adaptado No se requiere transferir fiacutesicamente la muestra a una celda fotomeacutetrica Por lo tanto el riesgo de contaminacioacuten al medio ambiente debido al uso de quiacutemicos toacutexicos y corrosivos mediante este meacutetodo es miacutenimo

C4 Los usuarios deberaacuten validar estos equipos de prueba utilizando - un blanco - un conjunto de estaacutendares de ftalato hidroacutegeno de potasio - un estaacutendar de acetato de sodio con un valor de DQO-TS de entre 70

a 80 del valor maacuteximo estaacutendar de calibracioacuten (para asegurar la oxidacioacuten de compuestos resistentes)

- un conjunto de estaacutendares de cloruro de hasta 1 000 mgL de concentracioacuten de cloruro y

- un conjunto de muestras tiacutepicas NOTA Las disoluciones que contienen 160 mgL y 900 mgL de acetato de

sodio anhidro tienen DQOs teoacutericos de 125 mgL y 702 mgL Se han observado valores promedio de DQO de 120 mgL y 672 mgL (5 pruebas) usando el meacutetodo correspondiente a esta norma

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C5 Los fabricantes comerciales suministran equipos de prueba para bajo intervalo (hasta 50 mgL o 150 mgL comuacutenmente) y alto intervalo (hasta 1 000 mgL o 1 500 mgL comuacutenmente) Los equipos de bajo intervalo pueden monitorear el decremento de la absorbancia del Cromo (IV) a 348 nm plusmn 20 nm oacute 440 nm plusmn 20 nm mientras que los equipos de alto intervalo permiten monitorear el incremento de la absorbancia del Cromo (III) a 600 nm plusmn 20 nm El usuario deberaacute seleccionar el intervalo adecuado de calibracioacuten a utilizar

C6 Para cualquier muestra digerida que presente turbiedad visible yo colores atiacutepicos no se deberaacute utilizar la medicioacuten fotomeacutetrica En estos casos deberaacute utilizarse la determinacioacuten alterna volumeacutetrica de dicho punto Para la gran mayoriacutea de las muestras de agua residual se ha encontrado que es adecuada la medicioacuten fotomeacutetrica NOTA Se ha encontrado que niveles altos de manganeso derivan en un sesgo positivo para el meacutetodo de alto intervalo Se sospecha la presencia de Mn(III) Mn(VI) y Mn(VII) por formacioacuten de especies color rojo (ver 42) El efecto (esta vez como sesgo negativo) es mucho menos significativo en los equipos de bajo intervalo (hasta 150 mgL) que en equipos de alto intervalo (hasta 1 000 mgL oacute 1 500 mgL)

C7 Si una muestra va a ser titulada en el tubo de digestioacuten los usuarios deben asegurarse de que el tubo es de un volumen suficiente para acomodar el maacuteximo volumen requerido de la disolucioacuten de titulacioacuten

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ANEXO D

MEacuteTODO FOTOMEacuteTRICO DE BAJO INTERVALO PARA TUBOS SELLADOS (HASTA 150 mgL)

D1 Las muestras que contengan concentraciones muy bajas de material

orgaacutenico pueden ser analizadas utilizando un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica ocupa los mismos instrumentos e instrucciones generales que el meacutetodo fotomeacutetrico (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio La cantidad de Cromo hexavalente se determina midiendo el color amarillo a 440 nm plusmn 20 nm

D2 La disolucioacuten de dicromato preparada como se describe en 63 debe ser reemplazada por una disolucioacuten de 0015 molL preparada como a continuacioacuten se describe A aproximadamente 500 mL de agua antildeadir 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 degC durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico

D3 El reactivo pre-mezclado es preparado como se describe en 67 pero sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por una de las dispuestas en 63 Las disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos (682) deben ser reemplazadas por un juego de disoluciones estaacutendar de menor concentracioacuten como se describe a continuacioacuten Para disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos con valores de DQO-TS de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL diluir por separado 3 mL 6 mL 9 mL 12 mL y 15 mL de disolucioacuten para calibracioacuten a 1 litro de agua Antes de diluir con agua agregar 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver Nota en 682) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepaacuterelas mensualmente El fotoacutemetro (ver 7211 102 y 111) debe ser capaz de realizar mediciones a 440 nm plusmn 20 nm Tenga en cuenta que la cantidad del dicromato remanente disminuye a medida que el valor de DQO-TS aumenta Por lo tanto las mediciones efectuadas frente a un blanco que reaccionoacute arrojaraacute valores de absorbancia negativos Si el instrumento en uso no es capaz de desplegar valores menores a cero realice todas las mediciones contra un tubo lleno con agua (61) y prepare una calibracioacuten adecuada

D4 Realizar el procedimiento descrito en 101 y 102

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ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

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Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

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ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

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ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

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Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

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112 Procedimiento de titulacioacuten Calcule la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS en miligramos de oxiacutegeno por litro usando la siguiente ecuacioacuten

( )0

210008V

VVcTSDQO

minus=minus

Donde c es la concentracioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) como se

calcula en 692 en moles por litro (molL) V0 es el volumen de la porcioacuten de muestra antes de dilucioacuten (si

hubo) en mililitros (mL) V1 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra el blanco en mililitros (mL) V2 es el volumen del sulfato de amonio y fierro (II) usado en la

titulacioacuten contra la porcioacuten de muestra en mililitros (mL) 8 000 es la masa molar de frac12 O2 (ie O) en miligramos por mol

(mgmol)

12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS

Reporte los resultados de DQO-TS hasta tres cifras significativas en funcioacuten de la concentracioacuten hallada y la validacioacuten de los datos del meacutetodo NOTA Para anaacutelisis que lleva a cabo la Directiva Europea de aplicaciones se requiere un reporte apropiado

13 REPORTE DE PRUEBA

En el reporte se otorgaraacute referencia a esta norma y contendraacute los siguientes datos

a) Identificacioacuten precisa de la muestra b) Los resultados como se indica en el punto 12 c) Meacutetodo de pre-tratamiento de la muestra

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d) Cualquier desviacioacuten de este meacutetodo de prueba y los detalles de todas las circunstancias que puedan haber influido en el resultado

14 PRECISIOacuteN

Para los datos sobre la precisioacuten veacutease el Anexo G

15 VIGENCIA

La presente norma mexicana entraraacute en vigor 60 diacuteas naturales despueacutes de la publicacioacuten de su declaratoria de vigencia en el Diario Oficial de la Federacioacuten

16 BIBLIOGRAFIacuteA

161 ISO 57901979 Inorganic chemical products for industrial use mdash

General method for determination of chloride content mdash Mercurimetric method

162 ISO 60601989 Water quality mdash Determination of the chemical oxygen

demand 163 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (First Edition) HMSO 1977 ISBN 011 7512494 164 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (Second Edition) HMSO 1986 ISBN 011 7519154

17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES

Esta norma mexicana coincide totalmente con la norma internacional ISO 157052002- Water Quality ndash Determination of the chemical oxygen demand index (ST-COD) - Small scale sealed-tube method

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Meacutexico DF a

DR FRANCISCO RAMOS GOacuteMEZ DIRECTOR GENERAL DE NORMAS

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18 APEacuteNDICE INFORMATIVO

ANEXO A

COMPARATIVO ENTRE EL MEacuteTODO DE DQO DE ACUERDO CON ISO 6060 Y EL MEacuteTODO DESCRITO EN ESTA NORMA MEXICANA

A1 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza cinco veces menos mercurio que el

meacutetodo de escala completa El mercurio es una sustancia contaminante de alta prioridad muy toacutexica y por lo tanto es importante reducir al maacuteximo la cantidad a utilizar

A2 El meacutetodo de pequentildea escala tambieacuten utiliza proporcionalmente menos reactivos toacutexicos peligrosos que el meacutetodo de escala completa

A3 Todos los reactivos para el meacutetodo de pequentildea escala son pre-dispensados en tubos de digestioacuten sellados de vidrio Estos tubos tienen un miacutenimo de vida uacutetil de un antildeo Los reactivos para el meacutetodo de escala completa son adicionados secuencialmente a cada matraz o tubo de reaccioacuten al momento del anaacutelisis

A4 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza una medicioacuten fotomeacutetrica de la muestra digerida en lugar de una titulacioacuten convencional con sulfato de amonio y fierro (II) Para todos los tubos preparados comercialmente la medicioacuten fotomeacutetrica se puede realizar simplemente colocando el tubo sellado ndash Despueacutes de la digestioacuten con la muestra- en un fotoacutemetro

especialmente adaptado A5 El meacutetodo fotomeacutetrico de pequentildea escala es especialmente adecuado

para los laboratorios con grandes cargas de trabajo para determinacioacuten de DQO-TS Soacutelo requiere una sola operacioacuten de transferencia volumeacutetrica por ejemplo antildeadir de 2 a 3 mL de muestra al tubo sellado previamente preparado Estos tubos sellados previamente preparados del meacutetodo de pequentildea escala estaacuten disponibles por una serie de proveedores comerciales El meacutetodo de titulacioacuten de escala completa requiere cuatro transferencias volumeacutetricas con la opcioacuten de la adicioacuten manual de 04 g de sulfato de mercurio (II) soacutelido a cada frasco o tubo de reflujo

A6 Con el meacutetodo de pequentildea escala el personal no tiene que dispensar reactivos corrosivos ni toacutexicos Por lo tanto el riesgo de accidentes a partir de estos reactivos corrosivos toacutexicos es grandemente reducido en relacioacuten con el meacutetodo de escala completa Los subproductos de plata y de mercurio en los tubos sellados pueden ser recuperados o reciclados

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Sin embargo los usuarios necesitan asegurarse de que pueden obtener 2 mL de aliacutecuotas representativas de sus muestras y que las digestiones de la muestra no son turbias La experiencia con un gran nuacutemero de laboratorios ha demostrado que la obtencioacuten de 2 mL de muestras representativas y la turbiedad de las muestras digeridas no representan un problema importante para la gran mayoriacutea de muestras de agua residual

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ANEXO B

RIESGOS B1 El meacutetodo involucra el manejo de disoluciones concentradas y calientes

de aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio Es esencial el uso de ropa protectora guantes y proteccioacuten para los ojos Es esencial que el personal esteacute plenamente capacitado con respecto a los riesgos asociados a este meacutetodo

B2 Al acidificar las muestras pueden ser emitidos gases venenosos por lo tanto todas las operaciones deben llevarse a cabo en un aacuterea bien ventilada de preferencia una campana de extraccioacuten Es recomendable que las muestras desconocidas sean acidificadas en una campana de extraccioacuten debido a la posible liberacioacuten de gases peligrosos tales como HCN y H2S

B3 Todos los tubos de digestioacuten contienen sulfatos de mercurio (II) y de plata (toacutexicos) Se requiere cuidado extra al manejar disoluciones que contienen sulfato de mercurio (II) y sulfato de plata disuelto en aacutecido sulfuacuterico concentrado Ambas disoluciones son toacutexicas y altamente corrosivas

B4 Los tubos de digestioacuten estaraacuten sometidos a presioacuten durante e inmediatamente despueacutes de la etapa de calentamiento Los tubos deben ser cuidadosamente inspeccionados antes de su uso Cualquier tubo encontrado con grietas fallas o indicios de contaminacioacuten debe ser descartado

B5 Los tubos sellados que contengan agua y ninguacuten otro reactivo no deben ser colocados en bloques de calentamiento fijos a 150 degC ya que pueden generarse presiones excesivas Este meacutetodo utiliza un 50 (en volumen) de aacutecido sulfuacuterico madre que posee un punto de ebullicioacuten de 150 degC aproximadamente

B6 Los tubos sellados que contengan muestras que agoten todo el dicromato de potasio contendraacuten vapor de mercurio Por lo tanto la tapa de dichos tubos de digestioacuten no deberaacute ser removido

B7 Los tubos sellados utilizados deberaacuten permanecer tapados y su desecho deberaacute ser acorde con los procedimientos documentados Advertencia ndash Los tubos sellados utilizados no deben ser abiertos Deberaacuten desecharse conforme a los requerimientos (regulaciones) nacionales

B8 Los tubos de ensayo comerciales deberaacuten tener una etiqueta a fin de que puedan ser identificados cuando los usuarios los retiren de la caacutemara de almacenaje y posiblemente utilizados junto con otros tubos de ensayo (por ejemplo de un diferente intervalo de concentracioacuten)

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Ademaacutes a los tubos deberaacuten incorporaacutersele una etiqueta de advertencia sobre riesgos en la parte lateral

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ANEXO C

INFORMACIOacuteN SOBRE EL USO DE EQUIPOS DE ENSAYO COMERCIALES DE PEQUENtildeA ESCALA DQO-TS UTILIZANDO DETECCIOacuteN FOTOMEacuteTRICA

C1 Existe una serie de marcas comerciales de equipos de prueba de tubos

sellados para el meacutetodo de pequentildea escala DQO-TS con deteccioacuten fotomeacutetrica Un volumen de 2 a 3 mL de muestra es comuacutenmente utilizado Es indispensable seguir de manera precisa las instrucciones del fabricante suministradas con el equipo de prueba al usar estos equipos

C2 Los usuarios de estos equipos deben asegurarse que la versioacuten utilizada contenga sulfato de mercurio (II) ndashpara suprimir la interferencia de cloruros- y sulfato de plata como catalizador oxidante La mayoriacutea de los fabricantes tambieacuten provee tubos sin mercurio Eacutestos sin embargo no se consideran aptos para el monitoreo de los valores de DQO-TS correspondientes a agua residual Se ha comprobado que los equipos comerciales de prueba que utilizan sulfato de mercurio (II) proporcionan una buena supresioacuten de cloruro para concentraciones de cloruro de hasta 1 000 mgL

C3 Cada tubo de digestioacuten suministrado debe ser apto para el propoacutesito y soportar las presiones generadas Despueacutes de que la etapa de digestioacuten sea completada el tubo puede ser enfriado ndashcomo se indique en el manual de operacioacuten del fabricante- y luego es directamente insertado en un fotoacutemetro especialmente adaptado No se requiere transferir fiacutesicamente la muestra a una celda fotomeacutetrica Por lo tanto el riesgo de contaminacioacuten al medio ambiente debido al uso de quiacutemicos toacutexicos y corrosivos mediante este meacutetodo es miacutenimo

C4 Los usuarios deberaacuten validar estos equipos de prueba utilizando - un blanco - un conjunto de estaacutendares de ftalato hidroacutegeno de potasio - un estaacutendar de acetato de sodio con un valor de DQO-TS de entre 70

a 80 del valor maacuteximo estaacutendar de calibracioacuten (para asegurar la oxidacioacuten de compuestos resistentes)

- un conjunto de estaacutendares de cloruro de hasta 1 000 mgL de concentracioacuten de cloruro y

- un conjunto de muestras tiacutepicas NOTA Las disoluciones que contienen 160 mgL y 900 mgL de acetato de

sodio anhidro tienen DQOs teoacutericos de 125 mgL y 702 mgL Se han observado valores promedio de DQO de 120 mgL y 672 mgL (5 pruebas) usando el meacutetodo correspondiente a esta norma

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C5 Los fabricantes comerciales suministran equipos de prueba para bajo intervalo (hasta 50 mgL o 150 mgL comuacutenmente) y alto intervalo (hasta 1 000 mgL o 1 500 mgL comuacutenmente) Los equipos de bajo intervalo pueden monitorear el decremento de la absorbancia del Cromo (IV) a 348 nm plusmn 20 nm oacute 440 nm plusmn 20 nm mientras que los equipos de alto intervalo permiten monitorear el incremento de la absorbancia del Cromo (III) a 600 nm plusmn 20 nm El usuario deberaacute seleccionar el intervalo adecuado de calibracioacuten a utilizar

C6 Para cualquier muestra digerida que presente turbiedad visible yo colores atiacutepicos no se deberaacute utilizar la medicioacuten fotomeacutetrica En estos casos deberaacute utilizarse la determinacioacuten alterna volumeacutetrica de dicho punto Para la gran mayoriacutea de las muestras de agua residual se ha encontrado que es adecuada la medicioacuten fotomeacutetrica NOTA Se ha encontrado que niveles altos de manganeso derivan en un sesgo positivo para el meacutetodo de alto intervalo Se sospecha la presencia de Mn(III) Mn(VI) y Mn(VII) por formacioacuten de especies color rojo (ver 42) El efecto (esta vez como sesgo negativo) es mucho menos significativo en los equipos de bajo intervalo (hasta 150 mgL) que en equipos de alto intervalo (hasta 1 000 mgL oacute 1 500 mgL)

C7 Si una muestra va a ser titulada en el tubo de digestioacuten los usuarios deben asegurarse de que el tubo es de un volumen suficiente para acomodar el maacuteximo volumen requerido de la disolucioacuten de titulacioacuten

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ANEXO D

MEacuteTODO FOTOMEacuteTRICO DE BAJO INTERVALO PARA TUBOS SELLADOS (HASTA 150 mgL)

D1 Las muestras que contengan concentraciones muy bajas de material

orgaacutenico pueden ser analizadas utilizando un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica ocupa los mismos instrumentos e instrucciones generales que el meacutetodo fotomeacutetrico (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio La cantidad de Cromo hexavalente se determina midiendo el color amarillo a 440 nm plusmn 20 nm

D2 La disolucioacuten de dicromato preparada como se describe en 63 debe ser reemplazada por una disolucioacuten de 0015 molL preparada como a continuacioacuten se describe A aproximadamente 500 mL de agua antildeadir 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 degC durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico

D3 El reactivo pre-mezclado es preparado como se describe en 67 pero sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por una de las dispuestas en 63 Las disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos (682) deben ser reemplazadas por un juego de disoluciones estaacutendar de menor concentracioacuten como se describe a continuacioacuten Para disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos con valores de DQO-TS de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL diluir por separado 3 mL 6 mL 9 mL 12 mL y 15 mL de disolucioacuten para calibracioacuten a 1 litro de agua Antes de diluir con agua agregar 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver Nota en 682) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepaacuterelas mensualmente El fotoacutemetro (ver 7211 102 y 111) debe ser capaz de realizar mediciones a 440 nm plusmn 20 nm Tenga en cuenta que la cantidad del dicromato remanente disminuye a medida que el valor de DQO-TS aumenta Por lo tanto las mediciones efectuadas frente a un blanco que reaccionoacute arrojaraacute valores de absorbancia negativos Si el instrumento en uso no es capaz de desplegar valores menores a cero realice todas las mediciones contra un tubo lleno con agua (61) y prepare una calibracioacuten adecuada

D4 Realizar el procedimiento descrito en 101 y 102

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ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

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Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

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ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

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ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 3132

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

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Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

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d) Cualquier desviacioacuten de este meacutetodo de prueba y los detalles de todas las circunstancias que puedan haber influido en el resultado

14 PRECISIOacuteN

Para los datos sobre la precisioacuten veacutease el Anexo G

15 VIGENCIA

La presente norma mexicana entraraacute en vigor 60 diacuteas naturales despueacutes de la publicacioacuten de su declaratoria de vigencia en el Diario Oficial de la Federacioacuten

16 BIBLIOGRAFIacuteA

161 ISO 57901979 Inorganic chemical products for industrial use mdash

General method for determination of chloride content mdash Mercurimetric method

162 ISO 60601989 Water quality mdash Determination of the chemical oxygen

demand 163 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (First Edition) HMSO 1977 ISBN 011 7512494 164 Chemical Oxygen Demand (Dichromate Value) of Polluted and Waste

Waters (Second Edition) HMSO 1986 ISBN 011 7519154

17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES

Esta norma mexicana coincide totalmente con la norma internacional ISO 157052002- Water Quality ndash Determination of the chemical oxygen demand index (ST-COD) - Small scale sealed-tube method

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Meacutexico DF a

DR FRANCISCO RAMOS GOacuteMEZ DIRECTOR GENERAL DE NORMAS

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18 APEacuteNDICE INFORMATIVO

ANEXO A

COMPARATIVO ENTRE EL MEacuteTODO DE DQO DE ACUERDO CON ISO 6060 Y EL MEacuteTODO DESCRITO EN ESTA NORMA MEXICANA

A1 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza cinco veces menos mercurio que el

meacutetodo de escala completa El mercurio es una sustancia contaminante de alta prioridad muy toacutexica y por lo tanto es importante reducir al maacuteximo la cantidad a utilizar

A2 El meacutetodo de pequentildea escala tambieacuten utiliza proporcionalmente menos reactivos toacutexicos peligrosos que el meacutetodo de escala completa

A3 Todos los reactivos para el meacutetodo de pequentildea escala son pre-dispensados en tubos de digestioacuten sellados de vidrio Estos tubos tienen un miacutenimo de vida uacutetil de un antildeo Los reactivos para el meacutetodo de escala completa son adicionados secuencialmente a cada matraz o tubo de reaccioacuten al momento del anaacutelisis

A4 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza una medicioacuten fotomeacutetrica de la muestra digerida en lugar de una titulacioacuten convencional con sulfato de amonio y fierro (II) Para todos los tubos preparados comercialmente la medicioacuten fotomeacutetrica se puede realizar simplemente colocando el tubo sellado ndash Despueacutes de la digestioacuten con la muestra- en un fotoacutemetro

especialmente adaptado A5 El meacutetodo fotomeacutetrico de pequentildea escala es especialmente adecuado

para los laboratorios con grandes cargas de trabajo para determinacioacuten de DQO-TS Soacutelo requiere una sola operacioacuten de transferencia volumeacutetrica por ejemplo antildeadir de 2 a 3 mL de muestra al tubo sellado previamente preparado Estos tubos sellados previamente preparados del meacutetodo de pequentildea escala estaacuten disponibles por una serie de proveedores comerciales El meacutetodo de titulacioacuten de escala completa requiere cuatro transferencias volumeacutetricas con la opcioacuten de la adicioacuten manual de 04 g de sulfato de mercurio (II) soacutelido a cada frasco o tubo de reflujo

A6 Con el meacutetodo de pequentildea escala el personal no tiene que dispensar reactivos corrosivos ni toacutexicos Por lo tanto el riesgo de accidentes a partir de estos reactivos corrosivos toacutexicos es grandemente reducido en relacioacuten con el meacutetodo de escala completa Los subproductos de plata y de mercurio en los tubos sellados pueden ser recuperados o reciclados

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Sin embargo los usuarios necesitan asegurarse de que pueden obtener 2 mL de aliacutecuotas representativas de sus muestras y que las digestiones de la muestra no son turbias La experiencia con un gran nuacutemero de laboratorios ha demostrado que la obtencioacuten de 2 mL de muestras representativas y la turbiedad de las muestras digeridas no representan un problema importante para la gran mayoriacutea de muestras de agua residual

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ANEXO B

RIESGOS B1 El meacutetodo involucra el manejo de disoluciones concentradas y calientes

de aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio Es esencial el uso de ropa protectora guantes y proteccioacuten para los ojos Es esencial que el personal esteacute plenamente capacitado con respecto a los riesgos asociados a este meacutetodo

B2 Al acidificar las muestras pueden ser emitidos gases venenosos por lo tanto todas las operaciones deben llevarse a cabo en un aacuterea bien ventilada de preferencia una campana de extraccioacuten Es recomendable que las muestras desconocidas sean acidificadas en una campana de extraccioacuten debido a la posible liberacioacuten de gases peligrosos tales como HCN y H2S

B3 Todos los tubos de digestioacuten contienen sulfatos de mercurio (II) y de plata (toacutexicos) Se requiere cuidado extra al manejar disoluciones que contienen sulfato de mercurio (II) y sulfato de plata disuelto en aacutecido sulfuacuterico concentrado Ambas disoluciones son toacutexicas y altamente corrosivas

B4 Los tubos de digestioacuten estaraacuten sometidos a presioacuten durante e inmediatamente despueacutes de la etapa de calentamiento Los tubos deben ser cuidadosamente inspeccionados antes de su uso Cualquier tubo encontrado con grietas fallas o indicios de contaminacioacuten debe ser descartado

B5 Los tubos sellados que contengan agua y ninguacuten otro reactivo no deben ser colocados en bloques de calentamiento fijos a 150 degC ya que pueden generarse presiones excesivas Este meacutetodo utiliza un 50 (en volumen) de aacutecido sulfuacuterico madre que posee un punto de ebullicioacuten de 150 degC aproximadamente

B6 Los tubos sellados que contengan muestras que agoten todo el dicromato de potasio contendraacuten vapor de mercurio Por lo tanto la tapa de dichos tubos de digestioacuten no deberaacute ser removido

B7 Los tubos sellados utilizados deberaacuten permanecer tapados y su desecho deberaacute ser acorde con los procedimientos documentados Advertencia ndash Los tubos sellados utilizados no deben ser abiertos Deberaacuten desecharse conforme a los requerimientos (regulaciones) nacionales

B8 Los tubos de ensayo comerciales deberaacuten tener una etiqueta a fin de que puedan ser identificados cuando los usuarios los retiren de la caacutemara de almacenaje y posiblemente utilizados junto con otros tubos de ensayo (por ejemplo de un diferente intervalo de concentracioacuten)

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Ademaacutes a los tubos deberaacuten incorporaacutersele una etiqueta de advertencia sobre riesgos en la parte lateral

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ANEXO C

INFORMACIOacuteN SOBRE EL USO DE EQUIPOS DE ENSAYO COMERCIALES DE PEQUENtildeA ESCALA DQO-TS UTILIZANDO DETECCIOacuteN FOTOMEacuteTRICA

C1 Existe una serie de marcas comerciales de equipos de prueba de tubos

sellados para el meacutetodo de pequentildea escala DQO-TS con deteccioacuten fotomeacutetrica Un volumen de 2 a 3 mL de muestra es comuacutenmente utilizado Es indispensable seguir de manera precisa las instrucciones del fabricante suministradas con el equipo de prueba al usar estos equipos

C2 Los usuarios de estos equipos deben asegurarse que la versioacuten utilizada contenga sulfato de mercurio (II) ndashpara suprimir la interferencia de cloruros- y sulfato de plata como catalizador oxidante La mayoriacutea de los fabricantes tambieacuten provee tubos sin mercurio Eacutestos sin embargo no se consideran aptos para el monitoreo de los valores de DQO-TS correspondientes a agua residual Se ha comprobado que los equipos comerciales de prueba que utilizan sulfato de mercurio (II) proporcionan una buena supresioacuten de cloruro para concentraciones de cloruro de hasta 1 000 mgL

C3 Cada tubo de digestioacuten suministrado debe ser apto para el propoacutesito y soportar las presiones generadas Despueacutes de que la etapa de digestioacuten sea completada el tubo puede ser enfriado ndashcomo se indique en el manual de operacioacuten del fabricante- y luego es directamente insertado en un fotoacutemetro especialmente adaptado No se requiere transferir fiacutesicamente la muestra a una celda fotomeacutetrica Por lo tanto el riesgo de contaminacioacuten al medio ambiente debido al uso de quiacutemicos toacutexicos y corrosivos mediante este meacutetodo es miacutenimo

C4 Los usuarios deberaacuten validar estos equipos de prueba utilizando - un blanco - un conjunto de estaacutendares de ftalato hidroacutegeno de potasio - un estaacutendar de acetato de sodio con un valor de DQO-TS de entre 70

a 80 del valor maacuteximo estaacutendar de calibracioacuten (para asegurar la oxidacioacuten de compuestos resistentes)

- un conjunto de estaacutendares de cloruro de hasta 1 000 mgL de concentracioacuten de cloruro y

- un conjunto de muestras tiacutepicas NOTA Las disoluciones que contienen 160 mgL y 900 mgL de acetato de

sodio anhidro tienen DQOs teoacutericos de 125 mgL y 702 mgL Se han observado valores promedio de DQO de 120 mgL y 672 mgL (5 pruebas) usando el meacutetodo correspondiente a esta norma

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C5 Los fabricantes comerciales suministran equipos de prueba para bajo intervalo (hasta 50 mgL o 150 mgL comuacutenmente) y alto intervalo (hasta 1 000 mgL o 1 500 mgL comuacutenmente) Los equipos de bajo intervalo pueden monitorear el decremento de la absorbancia del Cromo (IV) a 348 nm plusmn 20 nm oacute 440 nm plusmn 20 nm mientras que los equipos de alto intervalo permiten monitorear el incremento de la absorbancia del Cromo (III) a 600 nm plusmn 20 nm El usuario deberaacute seleccionar el intervalo adecuado de calibracioacuten a utilizar

C6 Para cualquier muestra digerida que presente turbiedad visible yo colores atiacutepicos no se deberaacute utilizar la medicioacuten fotomeacutetrica En estos casos deberaacute utilizarse la determinacioacuten alterna volumeacutetrica de dicho punto Para la gran mayoriacutea de las muestras de agua residual se ha encontrado que es adecuada la medicioacuten fotomeacutetrica NOTA Se ha encontrado que niveles altos de manganeso derivan en un sesgo positivo para el meacutetodo de alto intervalo Se sospecha la presencia de Mn(III) Mn(VI) y Mn(VII) por formacioacuten de especies color rojo (ver 42) El efecto (esta vez como sesgo negativo) es mucho menos significativo en los equipos de bajo intervalo (hasta 150 mgL) que en equipos de alto intervalo (hasta 1 000 mgL oacute 1 500 mgL)

C7 Si una muestra va a ser titulada en el tubo de digestioacuten los usuarios deben asegurarse de que el tubo es de un volumen suficiente para acomodar el maacuteximo volumen requerido de la disolucioacuten de titulacioacuten

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ANEXO D

MEacuteTODO FOTOMEacuteTRICO DE BAJO INTERVALO PARA TUBOS SELLADOS (HASTA 150 mgL)

D1 Las muestras que contengan concentraciones muy bajas de material

orgaacutenico pueden ser analizadas utilizando un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica ocupa los mismos instrumentos e instrucciones generales que el meacutetodo fotomeacutetrico (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio La cantidad de Cromo hexavalente se determina midiendo el color amarillo a 440 nm plusmn 20 nm

D2 La disolucioacuten de dicromato preparada como se describe en 63 debe ser reemplazada por una disolucioacuten de 0015 molL preparada como a continuacioacuten se describe A aproximadamente 500 mL de agua antildeadir 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 degC durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico

D3 El reactivo pre-mezclado es preparado como se describe en 67 pero sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por una de las dispuestas en 63 Las disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos (682) deben ser reemplazadas por un juego de disoluciones estaacutendar de menor concentracioacuten como se describe a continuacioacuten Para disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos con valores de DQO-TS de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL diluir por separado 3 mL 6 mL 9 mL 12 mL y 15 mL de disolucioacuten para calibracioacuten a 1 litro de agua Antes de diluir con agua agregar 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver Nota en 682) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepaacuterelas mensualmente El fotoacutemetro (ver 7211 102 y 111) debe ser capaz de realizar mediciones a 440 nm plusmn 20 nm Tenga en cuenta que la cantidad del dicromato remanente disminuye a medida que el valor de DQO-TS aumenta Por lo tanto las mediciones efectuadas frente a un blanco que reaccionoacute arrojaraacute valores de absorbancia negativos Si el instrumento en uso no es capaz de desplegar valores menores a cero realice todas las mediciones contra un tubo lleno con agua (61) y prepare una calibracioacuten adecuada

D4 Realizar el procedimiento descrito en 101 y 102

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ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 2832

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Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 2932

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ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 3032

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ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

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Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

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Meacutexico DF a

DR FRANCISCO RAMOS GOacuteMEZ DIRECTOR GENERAL DE NORMAS

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18 APEacuteNDICE INFORMATIVO

ANEXO A

COMPARATIVO ENTRE EL MEacuteTODO DE DQO DE ACUERDO CON ISO 6060 Y EL MEacuteTODO DESCRITO EN ESTA NORMA MEXICANA

A1 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza cinco veces menos mercurio que el

meacutetodo de escala completa El mercurio es una sustancia contaminante de alta prioridad muy toacutexica y por lo tanto es importante reducir al maacuteximo la cantidad a utilizar

A2 El meacutetodo de pequentildea escala tambieacuten utiliza proporcionalmente menos reactivos toacutexicos peligrosos que el meacutetodo de escala completa

A3 Todos los reactivos para el meacutetodo de pequentildea escala son pre-dispensados en tubos de digestioacuten sellados de vidrio Estos tubos tienen un miacutenimo de vida uacutetil de un antildeo Los reactivos para el meacutetodo de escala completa son adicionados secuencialmente a cada matraz o tubo de reaccioacuten al momento del anaacutelisis

A4 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza una medicioacuten fotomeacutetrica de la muestra digerida en lugar de una titulacioacuten convencional con sulfato de amonio y fierro (II) Para todos los tubos preparados comercialmente la medicioacuten fotomeacutetrica se puede realizar simplemente colocando el tubo sellado ndash Despueacutes de la digestioacuten con la muestra- en un fotoacutemetro

especialmente adaptado A5 El meacutetodo fotomeacutetrico de pequentildea escala es especialmente adecuado

para los laboratorios con grandes cargas de trabajo para determinacioacuten de DQO-TS Soacutelo requiere una sola operacioacuten de transferencia volumeacutetrica por ejemplo antildeadir de 2 a 3 mL de muestra al tubo sellado previamente preparado Estos tubos sellados previamente preparados del meacutetodo de pequentildea escala estaacuten disponibles por una serie de proveedores comerciales El meacutetodo de titulacioacuten de escala completa requiere cuatro transferencias volumeacutetricas con la opcioacuten de la adicioacuten manual de 04 g de sulfato de mercurio (II) soacutelido a cada frasco o tubo de reflujo

A6 Con el meacutetodo de pequentildea escala el personal no tiene que dispensar reactivos corrosivos ni toacutexicos Por lo tanto el riesgo de accidentes a partir de estos reactivos corrosivos toacutexicos es grandemente reducido en relacioacuten con el meacutetodo de escala completa Los subproductos de plata y de mercurio en los tubos sellados pueden ser recuperados o reciclados

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Sin embargo los usuarios necesitan asegurarse de que pueden obtener 2 mL de aliacutecuotas representativas de sus muestras y que las digestiones de la muestra no son turbias La experiencia con un gran nuacutemero de laboratorios ha demostrado que la obtencioacuten de 2 mL de muestras representativas y la turbiedad de las muestras digeridas no representan un problema importante para la gran mayoriacutea de muestras de agua residual

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ANEXO B

RIESGOS B1 El meacutetodo involucra el manejo de disoluciones concentradas y calientes

de aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio Es esencial el uso de ropa protectora guantes y proteccioacuten para los ojos Es esencial que el personal esteacute plenamente capacitado con respecto a los riesgos asociados a este meacutetodo

B2 Al acidificar las muestras pueden ser emitidos gases venenosos por lo tanto todas las operaciones deben llevarse a cabo en un aacuterea bien ventilada de preferencia una campana de extraccioacuten Es recomendable que las muestras desconocidas sean acidificadas en una campana de extraccioacuten debido a la posible liberacioacuten de gases peligrosos tales como HCN y H2S

B3 Todos los tubos de digestioacuten contienen sulfatos de mercurio (II) y de plata (toacutexicos) Se requiere cuidado extra al manejar disoluciones que contienen sulfato de mercurio (II) y sulfato de plata disuelto en aacutecido sulfuacuterico concentrado Ambas disoluciones son toacutexicas y altamente corrosivas

B4 Los tubos de digestioacuten estaraacuten sometidos a presioacuten durante e inmediatamente despueacutes de la etapa de calentamiento Los tubos deben ser cuidadosamente inspeccionados antes de su uso Cualquier tubo encontrado con grietas fallas o indicios de contaminacioacuten debe ser descartado

B5 Los tubos sellados que contengan agua y ninguacuten otro reactivo no deben ser colocados en bloques de calentamiento fijos a 150 degC ya que pueden generarse presiones excesivas Este meacutetodo utiliza un 50 (en volumen) de aacutecido sulfuacuterico madre que posee un punto de ebullicioacuten de 150 degC aproximadamente

B6 Los tubos sellados que contengan muestras que agoten todo el dicromato de potasio contendraacuten vapor de mercurio Por lo tanto la tapa de dichos tubos de digestioacuten no deberaacute ser removido

B7 Los tubos sellados utilizados deberaacuten permanecer tapados y su desecho deberaacute ser acorde con los procedimientos documentados Advertencia ndash Los tubos sellados utilizados no deben ser abiertos Deberaacuten desecharse conforme a los requerimientos (regulaciones) nacionales

B8 Los tubos de ensayo comerciales deberaacuten tener una etiqueta a fin de que puedan ser identificados cuando los usuarios los retiren de la caacutemara de almacenaje y posiblemente utilizados junto con otros tubos de ensayo (por ejemplo de un diferente intervalo de concentracioacuten)

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Ademaacutes a los tubos deberaacuten incorporaacutersele una etiqueta de advertencia sobre riesgos en la parte lateral

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ANEXO C

INFORMACIOacuteN SOBRE EL USO DE EQUIPOS DE ENSAYO COMERCIALES DE PEQUENtildeA ESCALA DQO-TS UTILIZANDO DETECCIOacuteN FOTOMEacuteTRICA

C1 Existe una serie de marcas comerciales de equipos de prueba de tubos

sellados para el meacutetodo de pequentildea escala DQO-TS con deteccioacuten fotomeacutetrica Un volumen de 2 a 3 mL de muestra es comuacutenmente utilizado Es indispensable seguir de manera precisa las instrucciones del fabricante suministradas con el equipo de prueba al usar estos equipos

C2 Los usuarios de estos equipos deben asegurarse que la versioacuten utilizada contenga sulfato de mercurio (II) ndashpara suprimir la interferencia de cloruros- y sulfato de plata como catalizador oxidante La mayoriacutea de los fabricantes tambieacuten provee tubos sin mercurio Eacutestos sin embargo no se consideran aptos para el monitoreo de los valores de DQO-TS correspondientes a agua residual Se ha comprobado que los equipos comerciales de prueba que utilizan sulfato de mercurio (II) proporcionan una buena supresioacuten de cloruro para concentraciones de cloruro de hasta 1 000 mgL

C3 Cada tubo de digestioacuten suministrado debe ser apto para el propoacutesito y soportar las presiones generadas Despueacutes de que la etapa de digestioacuten sea completada el tubo puede ser enfriado ndashcomo se indique en el manual de operacioacuten del fabricante- y luego es directamente insertado en un fotoacutemetro especialmente adaptado No se requiere transferir fiacutesicamente la muestra a una celda fotomeacutetrica Por lo tanto el riesgo de contaminacioacuten al medio ambiente debido al uso de quiacutemicos toacutexicos y corrosivos mediante este meacutetodo es miacutenimo

C4 Los usuarios deberaacuten validar estos equipos de prueba utilizando - un blanco - un conjunto de estaacutendares de ftalato hidroacutegeno de potasio - un estaacutendar de acetato de sodio con un valor de DQO-TS de entre 70

a 80 del valor maacuteximo estaacutendar de calibracioacuten (para asegurar la oxidacioacuten de compuestos resistentes)

- un conjunto de estaacutendares de cloruro de hasta 1 000 mgL de concentracioacuten de cloruro y

- un conjunto de muestras tiacutepicas NOTA Las disoluciones que contienen 160 mgL y 900 mgL de acetato de

sodio anhidro tienen DQOs teoacutericos de 125 mgL y 702 mgL Se han observado valores promedio de DQO de 120 mgL y 672 mgL (5 pruebas) usando el meacutetodo correspondiente a esta norma

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C5 Los fabricantes comerciales suministran equipos de prueba para bajo intervalo (hasta 50 mgL o 150 mgL comuacutenmente) y alto intervalo (hasta 1 000 mgL o 1 500 mgL comuacutenmente) Los equipos de bajo intervalo pueden monitorear el decremento de la absorbancia del Cromo (IV) a 348 nm plusmn 20 nm oacute 440 nm plusmn 20 nm mientras que los equipos de alto intervalo permiten monitorear el incremento de la absorbancia del Cromo (III) a 600 nm plusmn 20 nm El usuario deberaacute seleccionar el intervalo adecuado de calibracioacuten a utilizar

C6 Para cualquier muestra digerida que presente turbiedad visible yo colores atiacutepicos no se deberaacute utilizar la medicioacuten fotomeacutetrica En estos casos deberaacute utilizarse la determinacioacuten alterna volumeacutetrica de dicho punto Para la gran mayoriacutea de las muestras de agua residual se ha encontrado que es adecuada la medicioacuten fotomeacutetrica NOTA Se ha encontrado que niveles altos de manganeso derivan en un sesgo positivo para el meacutetodo de alto intervalo Se sospecha la presencia de Mn(III) Mn(VI) y Mn(VII) por formacioacuten de especies color rojo (ver 42) El efecto (esta vez como sesgo negativo) es mucho menos significativo en los equipos de bajo intervalo (hasta 150 mgL) que en equipos de alto intervalo (hasta 1 000 mgL oacute 1 500 mgL)

C7 Si una muestra va a ser titulada en el tubo de digestioacuten los usuarios deben asegurarse de que el tubo es de un volumen suficiente para acomodar el maacuteximo volumen requerido de la disolucioacuten de titulacioacuten

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ANEXO D

MEacuteTODO FOTOMEacuteTRICO DE BAJO INTERVALO PARA TUBOS SELLADOS (HASTA 150 mgL)

D1 Las muestras que contengan concentraciones muy bajas de material

orgaacutenico pueden ser analizadas utilizando un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica ocupa los mismos instrumentos e instrucciones generales que el meacutetodo fotomeacutetrico (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio La cantidad de Cromo hexavalente se determina midiendo el color amarillo a 440 nm plusmn 20 nm

D2 La disolucioacuten de dicromato preparada como se describe en 63 debe ser reemplazada por una disolucioacuten de 0015 molL preparada como a continuacioacuten se describe A aproximadamente 500 mL de agua antildeadir 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 degC durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico

D3 El reactivo pre-mezclado es preparado como se describe en 67 pero sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por una de las dispuestas en 63 Las disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos (682) deben ser reemplazadas por un juego de disoluciones estaacutendar de menor concentracioacuten como se describe a continuacioacuten Para disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos con valores de DQO-TS de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL diluir por separado 3 mL 6 mL 9 mL 12 mL y 15 mL de disolucioacuten para calibracioacuten a 1 litro de agua Antes de diluir con agua agregar 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver Nota en 682) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepaacuterelas mensualmente El fotoacutemetro (ver 7211 102 y 111) debe ser capaz de realizar mediciones a 440 nm plusmn 20 nm Tenga en cuenta que la cantidad del dicromato remanente disminuye a medida que el valor de DQO-TS aumenta Por lo tanto las mediciones efectuadas frente a un blanco que reaccionoacute arrojaraacute valores de absorbancia negativos Si el instrumento en uso no es capaz de desplegar valores menores a cero realice todas las mediciones contra un tubo lleno con agua (61) y prepare una calibracioacuten adecuada

D4 Realizar el procedimiento descrito en 101 y 102

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ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

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Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

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ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

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ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

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Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

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18 APEacuteNDICE INFORMATIVO

ANEXO A

COMPARATIVO ENTRE EL MEacuteTODO DE DQO DE ACUERDO CON ISO 6060 Y EL MEacuteTODO DESCRITO EN ESTA NORMA MEXICANA

A1 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza cinco veces menos mercurio que el

meacutetodo de escala completa El mercurio es una sustancia contaminante de alta prioridad muy toacutexica y por lo tanto es importante reducir al maacuteximo la cantidad a utilizar

A2 El meacutetodo de pequentildea escala tambieacuten utiliza proporcionalmente menos reactivos toacutexicos peligrosos que el meacutetodo de escala completa

A3 Todos los reactivos para el meacutetodo de pequentildea escala son pre-dispensados en tubos de digestioacuten sellados de vidrio Estos tubos tienen un miacutenimo de vida uacutetil de un antildeo Los reactivos para el meacutetodo de escala completa son adicionados secuencialmente a cada matraz o tubo de reaccioacuten al momento del anaacutelisis

A4 El meacutetodo de pequentildea escala utiliza una medicioacuten fotomeacutetrica de la muestra digerida en lugar de una titulacioacuten convencional con sulfato de amonio y fierro (II) Para todos los tubos preparados comercialmente la medicioacuten fotomeacutetrica se puede realizar simplemente colocando el tubo sellado ndash Despueacutes de la digestioacuten con la muestra- en un fotoacutemetro

especialmente adaptado A5 El meacutetodo fotomeacutetrico de pequentildea escala es especialmente adecuado

para los laboratorios con grandes cargas de trabajo para determinacioacuten de DQO-TS Soacutelo requiere una sola operacioacuten de transferencia volumeacutetrica por ejemplo antildeadir de 2 a 3 mL de muestra al tubo sellado previamente preparado Estos tubos sellados previamente preparados del meacutetodo de pequentildea escala estaacuten disponibles por una serie de proveedores comerciales El meacutetodo de titulacioacuten de escala completa requiere cuatro transferencias volumeacutetricas con la opcioacuten de la adicioacuten manual de 04 g de sulfato de mercurio (II) soacutelido a cada frasco o tubo de reflujo

A6 Con el meacutetodo de pequentildea escala el personal no tiene que dispensar reactivos corrosivos ni toacutexicos Por lo tanto el riesgo de accidentes a partir de estos reactivos corrosivos toacutexicos es grandemente reducido en relacioacuten con el meacutetodo de escala completa Los subproductos de plata y de mercurio en los tubos sellados pueden ser recuperados o reciclados

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Sin embargo los usuarios necesitan asegurarse de que pueden obtener 2 mL de aliacutecuotas representativas de sus muestras y que las digestiones de la muestra no son turbias La experiencia con un gran nuacutemero de laboratorios ha demostrado que la obtencioacuten de 2 mL de muestras representativas y la turbiedad de las muestras digeridas no representan un problema importante para la gran mayoriacutea de muestras de agua residual

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ANEXO B

RIESGOS B1 El meacutetodo involucra el manejo de disoluciones concentradas y calientes

de aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio Es esencial el uso de ropa protectora guantes y proteccioacuten para los ojos Es esencial que el personal esteacute plenamente capacitado con respecto a los riesgos asociados a este meacutetodo

B2 Al acidificar las muestras pueden ser emitidos gases venenosos por lo tanto todas las operaciones deben llevarse a cabo en un aacuterea bien ventilada de preferencia una campana de extraccioacuten Es recomendable que las muestras desconocidas sean acidificadas en una campana de extraccioacuten debido a la posible liberacioacuten de gases peligrosos tales como HCN y H2S

B3 Todos los tubos de digestioacuten contienen sulfatos de mercurio (II) y de plata (toacutexicos) Se requiere cuidado extra al manejar disoluciones que contienen sulfato de mercurio (II) y sulfato de plata disuelto en aacutecido sulfuacuterico concentrado Ambas disoluciones son toacutexicas y altamente corrosivas

B4 Los tubos de digestioacuten estaraacuten sometidos a presioacuten durante e inmediatamente despueacutes de la etapa de calentamiento Los tubos deben ser cuidadosamente inspeccionados antes de su uso Cualquier tubo encontrado con grietas fallas o indicios de contaminacioacuten debe ser descartado

B5 Los tubos sellados que contengan agua y ninguacuten otro reactivo no deben ser colocados en bloques de calentamiento fijos a 150 degC ya que pueden generarse presiones excesivas Este meacutetodo utiliza un 50 (en volumen) de aacutecido sulfuacuterico madre que posee un punto de ebullicioacuten de 150 degC aproximadamente

B6 Los tubos sellados que contengan muestras que agoten todo el dicromato de potasio contendraacuten vapor de mercurio Por lo tanto la tapa de dichos tubos de digestioacuten no deberaacute ser removido

B7 Los tubos sellados utilizados deberaacuten permanecer tapados y su desecho deberaacute ser acorde con los procedimientos documentados Advertencia ndash Los tubos sellados utilizados no deben ser abiertos Deberaacuten desecharse conforme a los requerimientos (regulaciones) nacionales

B8 Los tubos de ensayo comerciales deberaacuten tener una etiqueta a fin de que puedan ser identificados cuando los usuarios los retiren de la caacutemara de almacenaje y posiblemente utilizados junto con otros tubos de ensayo (por ejemplo de un diferente intervalo de concentracioacuten)

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Ademaacutes a los tubos deberaacuten incorporaacutersele una etiqueta de advertencia sobre riesgos en la parte lateral

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ANEXO C

INFORMACIOacuteN SOBRE EL USO DE EQUIPOS DE ENSAYO COMERCIALES DE PEQUENtildeA ESCALA DQO-TS UTILIZANDO DETECCIOacuteN FOTOMEacuteTRICA

C1 Existe una serie de marcas comerciales de equipos de prueba de tubos

sellados para el meacutetodo de pequentildea escala DQO-TS con deteccioacuten fotomeacutetrica Un volumen de 2 a 3 mL de muestra es comuacutenmente utilizado Es indispensable seguir de manera precisa las instrucciones del fabricante suministradas con el equipo de prueba al usar estos equipos

C2 Los usuarios de estos equipos deben asegurarse que la versioacuten utilizada contenga sulfato de mercurio (II) ndashpara suprimir la interferencia de cloruros- y sulfato de plata como catalizador oxidante La mayoriacutea de los fabricantes tambieacuten provee tubos sin mercurio Eacutestos sin embargo no se consideran aptos para el monitoreo de los valores de DQO-TS correspondientes a agua residual Se ha comprobado que los equipos comerciales de prueba que utilizan sulfato de mercurio (II) proporcionan una buena supresioacuten de cloruro para concentraciones de cloruro de hasta 1 000 mgL

C3 Cada tubo de digestioacuten suministrado debe ser apto para el propoacutesito y soportar las presiones generadas Despueacutes de que la etapa de digestioacuten sea completada el tubo puede ser enfriado ndashcomo se indique en el manual de operacioacuten del fabricante- y luego es directamente insertado en un fotoacutemetro especialmente adaptado No se requiere transferir fiacutesicamente la muestra a una celda fotomeacutetrica Por lo tanto el riesgo de contaminacioacuten al medio ambiente debido al uso de quiacutemicos toacutexicos y corrosivos mediante este meacutetodo es miacutenimo

C4 Los usuarios deberaacuten validar estos equipos de prueba utilizando - un blanco - un conjunto de estaacutendares de ftalato hidroacutegeno de potasio - un estaacutendar de acetato de sodio con un valor de DQO-TS de entre 70

a 80 del valor maacuteximo estaacutendar de calibracioacuten (para asegurar la oxidacioacuten de compuestos resistentes)

- un conjunto de estaacutendares de cloruro de hasta 1 000 mgL de concentracioacuten de cloruro y

- un conjunto de muestras tiacutepicas NOTA Las disoluciones que contienen 160 mgL y 900 mgL de acetato de

sodio anhidro tienen DQOs teoacutericos de 125 mgL y 702 mgL Se han observado valores promedio de DQO de 120 mgL y 672 mgL (5 pruebas) usando el meacutetodo correspondiente a esta norma

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C5 Los fabricantes comerciales suministran equipos de prueba para bajo intervalo (hasta 50 mgL o 150 mgL comuacutenmente) y alto intervalo (hasta 1 000 mgL o 1 500 mgL comuacutenmente) Los equipos de bajo intervalo pueden monitorear el decremento de la absorbancia del Cromo (IV) a 348 nm plusmn 20 nm oacute 440 nm plusmn 20 nm mientras que los equipos de alto intervalo permiten monitorear el incremento de la absorbancia del Cromo (III) a 600 nm plusmn 20 nm El usuario deberaacute seleccionar el intervalo adecuado de calibracioacuten a utilizar

C6 Para cualquier muestra digerida que presente turbiedad visible yo colores atiacutepicos no se deberaacute utilizar la medicioacuten fotomeacutetrica En estos casos deberaacute utilizarse la determinacioacuten alterna volumeacutetrica de dicho punto Para la gran mayoriacutea de las muestras de agua residual se ha encontrado que es adecuada la medicioacuten fotomeacutetrica NOTA Se ha encontrado que niveles altos de manganeso derivan en un sesgo positivo para el meacutetodo de alto intervalo Se sospecha la presencia de Mn(III) Mn(VI) y Mn(VII) por formacioacuten de especies color rojo (ver 42) El efecto (esta vez como sesgo negativo) es mucho menos significativo en los equipos de bajo intervalo (hasta 150 mgL) que en equipos de alto intervalo (hasta 1 000 mgL oacute 1 500 mgL)

C7 Si una muestra va a ser titulada en el tubo de digestioacuten los usuarios deben asegurarse de que el tubo es de un volumen suficiente para acomodar el maacuteximo volumen requerido de la disolucioacuten de titulacioacuten

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ANEXO D

MEacuteTODO FOTOMEacuteTRICO DE BAJO INTERVALO PARA TUBOS SELLADOS (HASTA 150 mgL)

D1 Las muestras que contengan concentraciones muy bajas de material

orgaacutenico pueden ser analizadas utilizando un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica ocupa los mismos instrumentos e instrucciones generales que el meacutetodo fotomeacutetrico (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio La cantidad de Cromo hexavalente se determina midiendo el color amarillo a 440 nm plusmn 20 nm

D2 La disolucioacuten de dicromato preparada como se describe en 63 debe ser reemplazada por una disolucioacuten de 0015 molL preparada como a continuacioacuten se describe A aproximadamente 500 mL de agua antildeadir 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 degC durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico

D3 El reactivo pre-mezclado es preparado como se describe en 67 pero sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por una de las dispuestas en 63 Las disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos (682) deben ser reemplazadas por un juego de disoluciones estaacutendar de menor concentracioacuten como se describe a continuacioacuten Para disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos con valores de DQO-TS de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL diluir por separado 3 mL 6 mL 9 mL 12 mL y 15 mL de disolucioacuten para calibracioacuten a 1 litro de agua Antes de diluir con agua agregar 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver Nota en 682) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepaacuterelas mensualmente El fotoacutemetro (ver 7211 102 y 111) debe ser capaz de realizar mediciones a 440 nm plusmn 20 nm Tenga en cuenta que la cantidad del dicromato remanente disminuye a medida que el valor de DQO-TS aumenta Por lo tanto las mediciones efectuadas frente a un blanco que reaccionoacute arrojaraacute valores de absorbancia negativos Si el instrumento en uso no es capaz de desplegar valores menores a cero realice todas las mediciones contra un tubo lleno con agua (61) y prepare una calibracioacuten adecuada

D4 Realizar el procedimiento descrito en 101 y 102

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ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

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Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

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ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

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ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

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Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

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Sin embargo los usuarios necesitan asegurarse de que pueden obtener 2 mL de aliacutecuotas representativas de sus muestras y que las digestiones de la muestra no son turbias La experiencia con un gran nuacutemero de laboratorios ha demostrado que la obtencioacuten de 2 mL de muestras representativas y la turbiedad de las muestras digeridas no representan un problema importante para la gran mayoriacutea de muestras de agua residual

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ANEXO B

RIESGOS B1 El meacutetodo involucra el manejo de disoluciones concentradas y calientes

de aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio Es esencial el uso de ropa protectora guantes y proteccioacuten para los ojos Es esencial que el personal esteacute plenamente capacitado con respecto a los riesgos asociados a este meacutetodo

B2 Al acidificar las muestras pueden ser emitidos gases venenosos por lo tanto todas las operaciones deben llevarse a cabo en un aacuterea bien ventilada de preferencia una campana de extraccioacuten Es recomendable que las muestras desconocidas sean acidificadas en una campana de extraccioacuten debido a la posible liberacioacuten de gases peligrosos tales como HCN y H2S

B3 Todos los tubos de digestioacuten contienen sulfatos de mercurio (II) y de plata (toacutexicos) Se requiere cuidado extra al manejar disoluciones que contienen sulfato de mercurio (II) y sulfato de plata disuelto en aacutecido sulfuacuterico concentrado Ambas disoluciones son toacutexicas y altamente corrosivas

B4 Los tubos de digestioacuten estaraacuten sometidos a presioacuten durante e inmediatamente despueacutes de la etapa de calentamiento Los tubos deben ser cuidadosamente inspeccionados antes de su uso Cualquier tubo encontrado con grietas fallas o indicios de contaminacioacuten debe ser descartado

B5 Los tubos sellados que contengan agua y ninguacuten otro reactivo no deben ser colocados en bloques de calentamiento fijos a 150 degC ya que pueden generarse presiones excesivas Este meacutetodo utiliza un 50 (en volumen) de aacutecido sulfuacuterico madre que posee un punto de ebullicioacuten de 150 degC aproximadamente

B6 Los tubos sellados que contengan muestras que agoten todo el dicromato de potasio contendraacuten vapor de mercurio Por lo tanto la tapa de dichos tubos de digestioacuten no deberaacute ser removido

B7 Los tubos sellados utilizados deberaacuten permanecer tapados y su desecho deberaacute ser acorde con los procedimientos documentados Advertencia ndash Los tubos sellados utilizados no deben ser abiertos Deberaacuten desecharse conforme a los requerimientos (regulaciones) nacionales

B8 Los tubos de ensayo comerciales deberaacuten tener una etiqueta a fin de que puedan ser identificados cuando los usuarios los retiren de la caacutemara de almacenaje y posiblemente utilizados junto con otros tubos de ensayo (por ejemplo de un diferente intervalo de concentracioacuten)

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Ademaacutes a los tubos deberaacuten incorporaacutersele una etiqueta de advertencia sobre riesgos en la parte lateral

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ANEXO C

INFORMACIOacuteN SOBRE EL USO DE EQUIPOS DE ENSAYO COMERCIALES DE PEQUENtildeA ESCALA DQO-TS UTILIZANDO DETECCIOacuteN FOTOMEacuteTRICA

C1 Existe una serie de marcas comerciales de equipos de prueba de tubos

sellados para el meacutetodo de pequentildea escala DQO-TS con deteccioacuten fotomeacutetrica Un volumen de 2 a 3 mL de muestra es comuacutenmente utilizado Es indispensable seguir de manera precisa las instrucciones del fabricante suministradas con el equipo de prueba al usar estos equipos

C2 Los usuarios de estos equipos deben asegurarse que la versioacuten utilizada contenga sulfato de mercurio (II) ndashpara suprimir la interferencia de cloruros- y sulfato de plata como catalizador oxidante La mayoriacutea de los fabricantes tambieacuten provee tubos sin mercurio Eacutestos sin embargo no se consideran aptos para el monitoreo de los valores de DQO-TS correspondientes a agua residual Se ha comprobado que los equipos comerciales de prueba que utilizan sulfato de mercurio (II) proporcionan una buena supresioacuten de cloruro para concentraciones de cloruro de hasta 1 000 mgL

C3 Cada tubo de digestioacuten suministrado debe ser apto para el propoacutesito y soportar las presiones generadas Despueacutes de que la etapa de digestioacuten sea completada el tubo puede ser enfriado ndashcomo se indique en el manual de operacioacuten del fabricante- y luego es directamente insertado en un fotoacutemetro especialmente adaptado No se requiere transferir fiacutesicamente la muestra a una celda fotomeacutetrica Por lo tanto el riesgo de contaminacioacuten al medio ambiente debido al uso de quiacutemicos toacutexicos y corrosivos mediante este meacutetodo es miacutenimo

C4 Los usuarios deberaacuten validar estos equipos de prueba utilizando - un blanco - un conjunto de estaacutendares de ftalato hidroacutegeno de potasio - un estaacutendar de acetato de sodio con un valor de DQO-TS de entre 70

a 80 del valor maacuteximo estaacutendar de calibracioacuten (para asegurar la oxidacioacuten de compuestos resistentes)

- un conjunto de estaacutendares de cloruro de hasta 1 000 mgL de concentracioacuten de cloruro y

- un conjunto de muestras tiacutepicas NOTA Las disoluciones que contienen 160 mgL y 900 mgL de acetato de

sodio anhidro tienen DQOs teoacutericos de 125 mgL y 702 mgL Se han observado valores promedio de DQO de 120 mgL y 672 mgL (5 pruebas) usando el meacutetodo correspondiente a esta norma

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C5 Los fabricantes comerciales suministran equipos de prueba para bajo intervalo (hasta 50 mgL o 150 mgL comuacutenmente) y alto intervalo (hasta 1 000 mgL o 1 500 mgL comuacutenmente) Los equipos de bajo intervalo pueden monitorear el decremento de la absorbancia del Cromo (IV) a 348 nm plusmn 20 nm oacute 440 nm plusmn 20 nm mientras que los equipos de alto intervalo permiten monitorear el incremento de la absorbancia del Cromo (III) a 600 nm plusmn 20 nm El usuario deberaacute seleccionar el intervalo adecuado de calibracioacuten a utilizar

C6 Para cualquier muestra digerida que presente turbiedad visible yo colores atiacutepicos no se deberaacute utilizar la medicioacuten fotomeacutetrica En estos casos deberaacute utilizarse la determinacioacuten alterna volumeacutetrica de dicho punto Para la gran mayoriacutea de las muestras de agua residual se ha encontrado que es adecuada la medicioacuten fotomeacutetrica NOTA Se ha encontrado que niveles altos de manganeso derivan en un sesgo positivo para el meacutetodo de alto intervalo Se sospecha la presencia de Mn(III) Mn(VI) y Mn(VII) por formacioacuten de especies color rojo (ver 42) El efecto (esta vez como sesgo negativo) es mucho menos significativo en los equipos de bajo intervalo (hasta 150 mgL) que en equipos de alto intervalo (hasta 1 000 mgL oacute 1 500 mgL)

C7 Si una muestra va a ser titulada en el tubo de digestioacuten los usuarios deben asegurarse de que el tubo es de un volumen suficiente para acomodar el maacuteximo volumen requerido de la disolucioacuten de titulacioacuten

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ANEXO D

MEacuteTODO FOTOMEacuteTRICO DE BAJO INTERVALO PARA TUBOS SELLADOS (HASTA 150 mgL)

D1 Las muestras que contengan concentraciones muy bajas de material

orgaacutenico pueden ser analizadas utilizando un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica ocupa los mismos instrumentos e instrucciones generales que el meacutetodo fotomeacutetrico (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio La cantidad de Cromo hexavalente se determina midiendo el color amarillo a 440 nm plusmn 20 nm

D2 La disolucioacuten de dicromato preparada como se describe en 63 debe ser reemplazada por una disolucioacuten de 0015 molL preparada como a continuacioacuten se describe A aproximadamente 500 mL de agua antildeadir 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 degC durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico

D3 El reactivo pre-mezclado es preparado como se describe en 67 pero sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por una de las dispuestas en 63 Las disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos (682) deben ser reemplazadas por un juego de disoluciones estaacutendar de menor concentracioacuten como se describe a continuacioacuten Para disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos con valores de DQO-TS de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL diluir por separado 3 mL 6 mL 9 mL 12 mL y 15 mL de disolucioacuten para calibracioacuten a 1 litro de agua Antes de diluir con agua agregar 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver Nota en 682) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepaacuterelas mensualmente El fotoacutemetro (ver 7211 102 y 111) debe ser capaz de realizar mediciones a 440 nm plusmn 20 nm Tenga en cuenta que la cantidad del dicromato remanente disminuye a medida que el valor de DQO-TS aumenta Por lo tanto las mediciones efectuadas frente a un blanco que reaccionoacute arrojaraacute valores de absorbancia negativos Si el instrumento en uso no es capaz de desplegar valores menores a cero realice todas las mediciones contra un tubo lleno con agua (61) y prepare una calibracioacuten adecuada

D4 Realizar el procedimiento descrito en 101 y 102

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ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

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Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

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ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

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ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

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Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

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ANEXO B

RIESGOS B1 El meacutetodo involucra el manejo de disoluciones concentradas y calientes

de aacutecido sulfuacuterico y dicromato de potasio Es esencial el uso de ropa protectora guantes y proteccioacuten para los ojos Es esencial que el personal esteacute plenamente capacitado con respecto a los riesgos asociados a este meacutetodo

B2 Al acidificar las muestras pueden ser emitidos gases venenosos por lo tanto todas las operaciones deben llevarse a cabo en un aacuterea bien ventilada de preferencia una campana de extraccioacuten Es recomendable que las muestras desconocidas sean acidificadas en una campana de extraccioacuten debido a la posible liberacioacuten de gases peligrosos tales como HCN y H2S

B3 Todos los tubos de digestioacuten contienen sulfatos de mercurio (II) y de plata (toacutexicos) Se requiere cuidado extra al manejar disoluciones que contienen sulfato de mercurio (II) y sulfato de plata disuelto en aacutecido sulfuacuterico concentrado Ambas disoluciones son toacutexicas y altamente corrosivas

B4 Los tubos de digestioacuten estaraacuten sometidos a presioacuten durante e inmediatamente despueacutes de la etapa de calentamiento Los tubos deben ser cuidadosamente inspeccionados antes de su uso Cualquier tubo encontrado con grietas fallas o indicios de contaminacioacuten debe ser descartado

B5 Los tubos sellados que contengan agua y ninguacuten otro reactivo no deben ser colocados en bloques de calentamiento fijos a 150 degC ya que pueden generarse presiones excesivas Este meacutetodo utiliza un 50 (en volumen) de aacutecido sulfuacuterico madre que posee un punto de ebullicioacuten de 150 degC aproximadamente

B6 Los tubos sellados que contengan muestras que agoten todo el dicromato de potasio contendraacuten vapor de mercurio Por lo tanto la tapa de dichos tubos de digestioacuten no deberaacute ser removido

B7 Los tubos sellados utilizados deberaacuten permanecer tapados y su desecho deberaacute ser acorde con los procedimientos documentados Advertencia ndash Los tubos sellados utilizados no deben ser abiertos Deberaacuten desecharse conforme a los requerimientos (regulaciones) nacionales

B8 Los tubos de ensayo comerciales deberaacuten tener una etiqueta a fin de que puedan ser identificados cuando los usuarios los retiren de la caacutemara de almacenaje y posiblemente utilizados junto con otros tubos de ensayo (por ejemplo de un diferente intervalo de concentracioacuten)

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Ademaacutes a los tubos deberaacuten incorporaacutersele una etiqueta de advertencia sobre riesgos en la parte lateral

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ANEXO C

INFORMACIOacuteN SOBRE EL USO DE EQUIPOS DE ENSAYO COMERCIALES DE PEQUENtildeA ESCALA DQO-TS UTILIZANDO DETECCIOacuteN FOTOMEacuteTRICA

C1 Existe una serie de marcas comerciales de equipos de prueba de tubos

sellados para el meacutetodo de pequentildea escala DQO-TS con deteccioacuten fotomeacutetrica Un volumen de 2 a 3 mL de muestra es comuacutenmente utilizado Es indispensable seguir de manera precisa las instrucciones del fabricante suministradas con el equipo de prueba al usar estos equipos

C2 Los usuarios de estos equipos deben asegurarse que la versioacuten utilizada contenga sulfato de mercurio (II) ndashpara suprimir la interferencia de cloruros- y sulfato de plata como catalizador oxidante La mayoriacutea de los fabricantes tambieacuten provee tubos sin mercurio Eacutestos sin embargo no se consideran aptos para el monitoreo de los valores de DQO-TS correspondientes a agua residual Se ha comprobado que los equipos comerciales de prueba que utilizan sulfato de mercurio (II) proporcionan una buena supresioacuten de cloruro para concentraciones de cloruro de hasta 1 000 mgL

C3 Cada tubo de digestioacuten suministrado debe ser apto para el propoacutesito y soportar las presiones generadas Despueacutes de que la etapa de digestioacuten sea completada el tubo puede ser enfriado ndashcomo se indique en el manual de operacioacuten del fabricante- y luego es directamente insertado en un fotoacutemetro especialmente adaptado No se requiere transferir fiacutesicamente la muestra a una celda fotomeacutetrica Por lo tanto el riesgo de contaminacioacuten al medio ambiente debido al uso de quiacutemicos toacutexicos y corrosivos mediante este meacutetodo es miacutenimo

C4 Los usuarios deberaacuten validar estos equipos de prueba utilizando - un blanco - un conjunto de estaacutendares de ftalato hidroacutegeno de potasio - un estaacutendar de acetato de sodio con un valor de DQO-TS de entre 70

a 80 del valor maacuteximo estaacutendar de calibracioacuten (para asegurar la oxidacioacuten de compuestos resistentes)

- un conjunto de estaacutendares de cloruro de hasta 1 000 mgL de concentracioacuten de cloruro y

- un conjunto de muestras tiacutepicas NOTA Las disoluciones que contienen 160 mgL y 900 mgL de acetato de

sodio anhidro tienen DQOs teoacutericos de 125 mgL y 702 mgL Se han observado valores promedio de DQO de 120 mgL y 672 mgL (5 pruebas) usando el meacutetodo correspondiente a esta norma

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C5 Los fabricantes comerciales suministran equipos de prueba para bajo intervalo (hasta 50 mgL o 150 mgL comuacutenmente) y alto intervalo (hasta 1 000 mgL o 1 500 mgL comuacutenmente) Los equipos de bajo intervalo pueden monitorear el decremento de la absorbancia del Cromo (IV) a 348 nm plusmn 20 nm oacute 440 nm plusmn 20 nm mientras que los equipos de alto intervalo permiten monitorear el incremento de la absorbancia del Cromo (III) a 600 nm plusmn 20 nm El usuario deberaacute seleccionar el intervalo adecuado de calibracioacuten a utilizar

C6 Para cualquier muestra digerida que presente turbiedad visible yo colores atiacutepicos no se deberaacute utilizar la medicioacuten fotomeacutetrica En estos casos deberaacute utilizarse la determinacioacuten alterna volumeacutetrica de dicho punto Para la gran mayoriacutea de las muestras de agua residual se ha encontrado que es adecuada la medicioacuten fotomeacutetrica NOTA Se ha encontrado que niveles altos de manganeso derivan en un sesgo positivo para el meacutetodo de alto intervalo Se sospecha la presencia de Mn(III) Mn(VI) y Mn(VII) por formacioacuten de especies color rojo (ver 42) El efecto (esta vez como sesgo negativo) es mucho menos significativo en los equipos de bajo intervalo (hasta 150 mgL) que en equipos de alto intervalo (hasta 1 000 mgL oacute 1 500 mgL)

C7 Si una muestra va a ser titulada en el tubo de digestioacuten los usuarios deben asegurarse de que el tubo es de un volumen suficiente para acomodar el maacuteximo volumen requerido de la disolucioacuten de titulacioacuten

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ANEXO D

MEacuteTODO FOTOMEacuteTRICO DE BAJO INTERVALO PARA TUBOS SELLADOS (HASTA 150 mgL)

D1 Las muestras que contengan concentraciones muy bajas de material

orgaacutenico pueden ser analizadas utilizando un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica ocupa los mismos instrumentos e instrucciones generales que el meacutetodo fotomeacutetrico (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio La cantidad de Cromo hexavalente se determina midiendo el color amarillo a 440 nm plusmn 20 nm

D2 La disolucioacuten de dicromato preparada como se describe en 63 debe ser reemplazada por una disolucioacuten de 0015 molL preparada como a continuacioacuten se describe A aproximadamente 500 mL de agua antildeadir 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 degC durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico

D3 El reactivo pre-mezclado es preparado como se describe en 67 pero sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por una de las dispuestas en 63 Las disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos (682) deben ser reemplazadas por un juego de disoluciones estaacutendar de menor concentracioacuten como se describe a continuacioacuten Para disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos con valores de DQO-TS de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL diluir por separado 3 mL 6 mL 9 mL 12 mL y 15 mL de disolucioacuten para calibracioacuten a 1 litro de agua Antes de diluir con agua agregar 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver Nota en 682) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepaacuterelas mensualmente El fotoacutemetro (ver 7211 102 y 111) debe ser capaz de realizar mediciones a 440 nm plusmn 20 nm Tenga en cuenta que la cantidad del dicromato remanente disminuye a medida que el valor de DQO-TS aumenta Por lo tanto las mediciones efectuadas frente a un blanco que reaccionoacute arrojaraacute valores de absorbancia negativos Si el instrumento en uso no es capaz de desplegar valores menores a cero realice todas las mediciones contra un tubo lleno con agua (61) y prepare una calibracioacuten adecuada

D4 Realizar el procedimiento descrito en 101 y 102

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ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

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Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

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ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

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ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 3332

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ECONOMIacuteA

Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

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Ademaacutes a los tubos deberaacuten incorporaacutersele una etiqueta de advertencia sobre riesgos en la parte lateral

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 2432

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ANEXO C

INFORMACIOacuteN SOBRE EL USO DE EQUIPOS DE ENSAYO COMERCIALES DE PEQUENtildeA ESCALA DQO-TS UTILIZANDO DETECCIOacuteN FOTOMEacuteTRICA

C1 Existe una serie de marcas comerciales de equipos de prueba de tubos

sellados para el meacutetodo de pequentildea escala DQO-TS con deteccioacuten fotomeacutetrica Un volumen de 2 a 3 mL de muestra es comuacutenmente utilizado Es indispensable seguir de manera precisa las instrucciones del fabricante suministradas con el equipo de prueba al usar estos equipos

C2 Los usuarios de estos equipos deben asegurarse que la versioacuten utilizada contenga sulfato de mercurio (II) ndashpara suprimir la interferencia de cloruros- y sulfato de plata como catalizador oxidante La mayoriacutea de los fabricantes tambieacuten provee tubos sin mercurio Eacutestos sin embargo no se consideran aptos para el monitoreo de los valores de DQO-TS correspondientes a agua residual Se ha comprobado que los equipos comerciales de prueba que utilizan sulfato de mercurio (II) proporcionan una buena supresioacuten de cloruro para concentraciones de cloruro de hasta 1 000 mgL

C3 Cada tubo de digestioacuten suministrado debe ser apto para el propoacutesito y soportar las presiones generadas Despueacutes de que la etapa de digestioacuten sea completada el tubo puede ser enfriado ndashcomo se indique en el manual de operacioacuten del fabricante- y luego es directamente insertado en un fotoacutemetro especialmente adaptado No se requiere transferir fiacutesicamente la muestra a una celda fotomeacutetrica Por lo tanto el riesgo de contaminacioacuten al medio ambiente debido al uso de quiacutemicos toacutexicos y corrosivos mediante este meacutetodo es miacutenimo

C4 Los usuarios deberaacuten validar estos equipos de prueba utilizando - un blanco - un conjunto de estaacutendares de ftalato hidroacutegeno de potasio - un estaacutendar de acetato de sodio con un valor de DQO-TS de entre 70

a 80 del valor maacuteximo estaacutendar de calibracioacuten (para asegurar la oxidacioacuten de compuestos resistentes)

- un conjunto de estaacutendares de cloruro de hasta 1 000 mgL de concentracioacuten de cloruro y

- un conjunto de muestras tiacutepicas NOTA Las disoluciones que contienen 160 mgL y 900 mgL de acetato de

sodio anhidro tienen DQOs teoacutericos de 125 mgL y 702 mgL Se han observado valores promedio de DQO de 120 mgL y 672 mgL (5 pruebas) usando el meacutetodo correspondiente a esta norma

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C5 Los fabricantes comerciales suministran equipos de prueba para bajo intervalo (hasta 50 mgL o 150 mgL comuacutenmente) y alto intervalo (hasta 1 000 mgL o 1 500 mgL comuacutenmente) Los equipos de bajo intervalo pueden monitorear el decremento de la absorbancia del Cromo (IV) a 348 nm plusmn 20 nm oacute 440 nm plusmn 20 nm mientras que los equipos de alto intervalo permiten monitorear el incremento de la absorbancia del Cromo (III) a 600 nm plusmn 20 nm El usuario deberaacute seleccionar el intervalo adecuado de calibracioacuten a utilizar

C6 Para cualquier muestra digerida que presente turbiedad visible yo colores atiacutepicos no se deberaacute utilizar la medicioacuten fotomeacutetrica En estos casos deberaacute utilizarse la determinacioacuten alterna volumeacutetrica de dicho punto Para la gran mayoriacutea de las muestras de agua residual se ha encontrado que es adecuada la medicioacuten fotomeacutetrica NOTA Se ha encontrado que niveles altos de manganeso derivan en un sesgo positivo para el meacutetodo de alto intervalo Se sospecha la presencia de Mn(III) Mn(VI) y Mn(VII) por formacioacuten de especies color rojo (ver 42) El efecto (esta vez como sesgo negativo) es mucho menos significativo en los equipos de bajo intervalo (hasta 150 mgL) que en equipos de alto intervalo (hasta 1 000 mgL oacute 1 500 mgL)

C7 Si una muestra va a ser titulada en el tubo de digestioacuten los usuarios deben asegurarse de que el tubo es de un volumen suficiente para acomodar el maacuteximo volumen requerido de la disolucioacuten de titulacioacuten

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ANEXO D

MEacuteTODO FOTOMEacuteTRICO DE BAJO INTERVALO PARA TUBOS SELLADOS (HASTA 150 mgL)

D1 Las muestras que contengan concentraciones muy bajas de material

orgaacutenico pueden ser analizadas utilizando un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica ocupa los mismos instrumentos e instrucciones generales que el meacutetodo fotomeacutetrico (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio La cantidad de Cromo hexavalente se determina midiendo el color amarillo a 440 nm plusmn 20 nm

D2 La disolucioacuten de dicromato preparada como se describe en 63 debe ser reemplazada por una disolucioacuten de 0015 molL preparada como a continuacioacuten se describe A aproximadamente 500 mL de agua antildeadir 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 degC durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico

D3 El reactivo pre-mezclado es preparado como se describe en 67 pero sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por una de las dispuestas en 63 Las disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos (682) deben ser reemplazadas por un juego de disoluciones estaacutendar de menor concentracioacuten como se describe a continuacioacuten Para disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos con valores de DQO-TS de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL diluir por separado 3 mL 6 mL 9 mL 12 mL y 15 mL de disolucioacuten para calibracioacuten a 1 litro de agua Antes de diluir con agua agregar 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver Nota en 682) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepaacuterelas mensualmente El fotoacutemetro (ver 7211 102 y 111) debe ser capaz de realizar mediciones a 440 nm plusmn 20 nm Tenga en cuenta que la cantidad del dicromato remanente disminuye a medida que el valor de DQO-TS aumenta Por lo tanto las mediciones efectuadas frente a un blanco que reaccionoacute arrojaraacute valores de absorbancia negativos Si el instrumento en uso no es capaz de desplegar valores menores a cero realice todas las mediciones contra un tubo lleno con agua (61) y prepare una calibracioacuten adecuada

D4 Realizar el procedimiento descrito en 101 y 102

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ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 2832

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Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

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ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

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ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

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Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

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ANEXO C

INFORMACIOacuteN SOBRE EL USO DE EQUIPOS DE ENSAYO COMERCIALES DE PEQUENtildeA ESCALA DQO-TS UTILIZANDO DETECCIOacuteN FOTOMEacuteTRICA

C1 Existe una serie de marcas comerciales de equipos de prueba de tubos

sellados para el meacutetodo de pequentildea escala DQO-TS con deteccioacuten fotomeacutetrica Un volumen de 2 a 3 mL de muestra es comuacutenmente utilizado Es indispensable seguir de manera precisa las instrucciones del fabricante suministradas con el equipo de prueba al usar estos equipos

C2 Los usuarios de estos equipos deben asegurarse que la versioacuten utilizada contenga sulfato de mercurio (II) ndashpara suprimir la interferencia de cloruros- y sulfato de plata como catalizador oxidante La mayoriacutea de los fabricantes tambieacuten provee tubos sin mercurio Eacutestos sin embargo no se consideran aptos para el monitoreo de los valores de DQO-TS correspondientes a agua residual Se ha comprobado que los equipos comerciales de prueba que utilizan sulfato de mercurio (II) proporcionan una buena supresioacuten de cloruro para concentraciones de cloruro de hasta 1 000 mgL

C3 Cada tubo de digestioacuten suministrado debe ser apto para el propoacutesito y soportar las presiones generadas Despueacutes de que la etapa de digestioacuten sea completada el tubo puede ser enfriado ndashcomo se indique en el manual de operacioacuten del fabricante- y luego es directamente insertado en un fotoacutemetro especialmente adaptado No se requiere transferir fiacutesicamente la muestra a una celda fotomeacutetrica Por lo tanto el riesgo de contaminacioacuten al medio ambiente debido al uso de quiacutemicos toacutexicos y corrosivos mediante este meacutetodo es miacutenimo

C4 Los usuarios deberaacuten validar estos equipos de prueba utilizando - un blanco - un conjunto de estaacutendares de ftalato hidroacutegeno de potasio - un estaacutendar de acetato de sodio con un valor de DQO-TS de entre 70

a 80 del valor maacuteximo estaacutendar de calibracioacuten (para asegurar la oxidacioacuten de compuestos resistentes)

- un conjunto de estaacutendares de cloruro de hasta 1 000 mgL de concentracioacuten de cloruro y

- un conjunto de muestras tiacutepicas NOTA Las disoluciones que contienen 160 mgL y 900 mgL de acetato de

sodio anhidro tienen DQOs teoacutericos de 125 mgL y 702 mgL Se han observado valores promedio de DQO de 120 mgL y 672 mgL (5 pruebas) usando el meacutetodo correspondiente a esta norma

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C5 Los fabricantes comerciales suministran equipos de prueba para bajo intervalo (hasta 50 mgL o 150 mgL comuacutenmente) y alto intervalo (hasta 1 000 mgL o 1 500 mgL comuacutenmente) Los equipos de bajo intervalo pueden monitorear el decremento de la absorbancia del Cromo (IV) a 348 nm plusmn 20 nm oacute 440 nm plusmn 20 nm mientras que los equipos de alto intervalo permiten monitorear el incremento de la absorbancia del Cromo (III) a 600 nm plusmn 20 nm El usuario deberaacute seleccionar el intervalo adecuado de calibracioacuten a utilizar

C6 Para cualquier muestra digerida que presente turbiedad visible yo colores atiacutepicos no se deberaacute utilizar la medicioacuten fotomeacutetrica En estos casos deberaacute utilizarse la determinacioacuten alterna volumeacutetrica de dicho punto Para la gran mayoriacutea de las muestras de agua residual se ha encontrado que es adecuada la medicioacuten fotomeacutetrica NOTA Se ha encontrado que niveles altos de manganeso derivan en un sesgo positivo para el meacutetodo de alto intervalo Se sospecha la presencia de Mn(III) Mn(VI) y Mn(VII) por formacioacuten de especies color rojo (ver 42) El efecto (esta vez como sesgo negativo) es mucho menos significativo en los equipos de bajo intervalo (hasta 150 mgL) que en equipos de alto intervalo (hasta 1 000 mgL oacute 1 500 mgL)

C7 Si una muestra va a ser titulada en el tubo de digestioacuten los usuarios deben asegurarse de que el tubo es de un volumen suficiente para acomodar el maacuteximo volumen requerido de la disolucioacuten de titulacioacuten

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ANEXO D

MEacuteTODO FOTOMEacuteTRICO DE BAJO INTERVALO PARA TUBOS SELLADOS (HASTA 150 mgL)

D1 Las muestras que contengan concentraciones muy bajas de material

orgaacutenico pueden ser analizadas utilizando un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica ocupa los mismos instrumentos e instrucciones generales que el meacutetodo fotomeacutetrico (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio La cantidad de Cromo hexavalente se determina midiendo el color amarillo a 440 nm plusmn 20 nm

D2 La disolucioacuten de dicromato preparada como se describe en 63 debe ser reemplazada por una disolucioacuten de 0015 molL preparada como a continuacioacuten se describe A aproximadamente 500 mL de agua antildeadir 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 degC durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico

D3 El reactivo pre-mezclado es preparado como se describe en 67 pero sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por una de las dispuestas en 63 Las disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos (682) deben ser reemplazadas por un juego de disoluciones estaacutendar de menor concentracioacuten como se describe a continuacioacuten Para disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos con valores de DQO-TS de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL diluir por separado 3 mL 6 mL 9 mL 12 mL y 15 mL de disolucioacuten para calibracioacuten a 1 litro de agua Antes de diluir con agua agregar 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver Nota en 682) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepaacuterelas mensualmente El fotoacutemetro (ver 7211 102 y 111) debe ser capaz de realizar mediciones a 440 nm plusmn 20 nm Tenga en cuenta que la cantidad del dicromato remanente disminuye a medida que el valor de DQO-TS aumenta Por lo tanto las mediciones efectuadas frente a un blanco que reaccionoacute arrojaraacute valores de absorbancia negativos Si el instrumento en uso no es capaz de desplegar valores menores a cero realice todas las mediciones contra un tubo lleno con agua (61) y prepare una calibracioacuten adecuada

D4 Realizar el procedimiento descrito en 101 y 102

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ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

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Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

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ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

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ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

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Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

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C5 Los fabricantes comerciales suministran equipos de prueba para bajo intervalo (hasta 50 mgL o 150 mgL comuacutenmente) y alto intervalo (hasta 1 000 mgL o 1 500 mgL comuacutenmente) Los equipos de bajo intervalo pueden monitorear el decremento de la absorbancia del Cromo (IV) a 348 nm plusmn 20 nm oacute 440 nm plusmn 20 nm mientras que los equipos de alto intervalo permiten monitorear el incremento de la absorbancia del Cromo (III) a 600 nm plusmn 20 nm El usuario deberaacute seleccionar el intervalo adecuado de calibracioacuten a utilizar

C6 Para cualquier muestra digerida que presente turbiedad visible yo colores atiacutepicos no se deberaacute utilizar la medicioacuten fotomeacutetrica En estos casos deberaacute utilizarse la determinacioacuten alterna volumeacutetrica de dicho punto Para la gran mayoriacutea de las muestras de agua residual se ha encontrado que es adecuada la medicioacuten fotomeacutetrica NOTA Se ha encontrado que niveles altos de manganeso derivan en un sesgo positivo para el meacutetodo de alto intervalo Se sospecha la presencia de Mn(III) Mn(VI) y Mn(VII) por formacioacuten de especies color rojo (ver 42) El efecto (esta vez como sesgo negativo) es mucho menos significativo en los equipos de bajo intervalo (hasta 150 mgL) que en equipos de alto intervalo (hasta 1 000 mgL oacute 1 500 mgL)

C7 Si una muestra va a ser titulada en el tubo de digestioacuten los usuarios deben asegurarse de que el tubo es de un volumen suficiente para acomodar el maacuteximo volumen requerido de la disolucioacuten de titulacioacuten

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ANEXO D

MEacuteTODO FOTOMEacuteTRICO DE BAJO INTERVALO PARA TUBOS SELLADOS (HASTA 150 mgL)

D1 Las muestras que contengan concentraciones muy bajas de material

orgaacutenico pueden ser analizadas utilizando un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica ocupa los mismos instrumentos e instrucciones generales que el meacutetodo fotomeacutetrico (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio La cantidad de Cromo hexavalente se determina midiendo el color amarillo a 440 nm plusmn 20 nm

D2 La disolucioacuten de dicromato preparada como se describe en 63 debe ser reemplazada por una disolucioacuten de 0015 molL preparada como a continuacioacuten se describe A aproximadamente 500 mL de agua antildeadir 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 degC durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico

D3 El reactivo pre-mezclado es preparado como se describe en 67 pero sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por una de las dispuestas en 63 Las disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos (682) deben ser reemplazadas por un juego de disoluciones estaacutendar de menor concentracioacuten como se describe a continuacioacuten Para disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos con valores de DQO-TS de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL diluir por separado 3 mL 6 mL 9 mL 12 mL y 15 mL de disolucioacuten para calibracioacuten a 1 litro de agua Antes de diluir con agua agregar 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver Nota en 682) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepaacuterelas mensualmente El fotoacutemetro (ver 7211 102 y 111) debe ser capaz de realizar mediciones a 440 nm plusmn 20 nm Tenga en cuenta que la cantidad del dicromato remanente disminuye a medida que el valor de DQO-TS aumenta Por lo tanto las mediciones efectuadas frente a un blanco que reaccionoacute arrojaraacute valores de absorbancia negativos Si el instrumento en uso no es capaz de desplegar valores menores a cero realice todas las mediciones contra un tubo lleno con agua (61) y prepare una calibracioacuten adecuada

D4 Realizar el procedimiento descrito en 101 y 102

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ECONOMIacuteA

ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

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ECONOMIacuteA

Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

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ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

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ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

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Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

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ANEXO D

MEacuteTODO FOTOMEacuteTRICO DE BAJO INTERVALO PARA TUBOS SELLADOS (HASTA 150 mgL)

D1 Las muestras que contengan concentraciones muy bajas de material

orgaacutenico pueden ser analizadas utilizando un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica ocupa los mismos instrumentos e instrucciones generales que el meacutetodo fotomeacutetrico (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio La cantidad de Cromo hexavalente se determina midiendo el color amarillo a 440 nm plusmn 20 nm

D2 La disolucioacuten de dicromato preparada como se describe en 63 debe ser reemplazada por una disolucioacuten de 0015 molL preparada como a continuacioacuten se describe A aproximadamente 500 mL de agua antildeadir 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 degC durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico

D3 El reactivo pre-mezclado es preparado como se describe en 67 pero sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por una de las dispuestas en 63 Las disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos (682) deben ser reemplazadas por un juego de disoluciones estaacutendar de menor concentracioacuten como se describe a continuacioacuten Para disoluciones estaacutendar para la calibracioacuten de los instrumentos con valores de DQO-TS de 30 mgL 60 mgL 90 mgL 120 mgL y 150 mgL diluir por separado 3 mL 6 mL 9 mL 12 mL y 15 mL de disolucioacuten para calibracioacuten a 1 litro de agua Antes de diluir con agua agregar 4 mL de aacutecido sulfuacuterico diluido (ver Nota en 682) Almacenar estas disoluciones de 2 degC a 8 degC y prepaacuterelas mensualmente El fotoacutemetro (ver 7211 102 y 111) debe ser capaz de realizar mediciones a 440 nm plusmn 20 nm Tenga en cuenta que la cantidad del dicromato remanente disminuye a medida que el valor de DQO-TS aumenta Por lo tanto las mediciones efectuadas frente a un blanco que reaccionoacute arrojaraacute valores de absorbancia negativos Si el instrumento en uso no es capaz de desplegar valores menores a cero realice todas las mediciones contra un tubo lleno con agua (61) y prepare una calibracioacuten adecuada

D4 Realizar el procedimiento descrito en 101 y 102

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ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

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Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

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ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

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ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 3332

SECRETARIacuteA DE

ECONOMIacuteA

Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 2732

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ECONOMIacuteA

ANEXO E

DE GAMA BAJA-TUBO SELLADO TITRIMETRIC MEacuteTODO (HASTA 15 mgL) E1 Las muestras que contienen concentraciones maacutes bajas de material orgaacutenico pueden ser analizadas mediante un meacutetodo maacutes sensible Esta teacutecnica utiliza el mismo equipo y las instrucciones generales como el meacutetodo por titulacioacuten usual (hasta 1 000 mgL) pero utiliza una menor concentracioacuten de dicromato de potasio y de sulfato de amonio y fierro (II) E2 La disolucioacuten de dicromato especificada en el punto 63 debe ser sustituida por una disolucioacuten 0015 molL preparado de la siguiente manera A aproximadamente 500 mL de agua se antildeaden 4413 g plusmn 0005 g de dicromato de potasio (K2Cr2O7) secado a 105 deg C durante 2 h plusmn 10 min y 160 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Disolver enfriar a temperatura ambiente y llevar a 1 litro en un matraz volumeacutetrico E3 El reactivo mezclado es preparado siguiendo las instrucciones en 67 sustituyendo la anterior disolucioacuten de dicromato por la especificada en 63 La disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II) preparada como se indica en 692 debe ser sustituida con otra disolucioacuten de 0012 molL preparada de la siguiente manera Disolver 48 g plusmn 01 g de sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado [(NH4) 2Fe (SO4) 26H2O] en aproximadamente 200 mL de agua Cuidadosamente antildeadir 200 mL plusmn 05 mL de aacutecido sulfuacuterico concentrado (641) Enfriar y diluir con agua hasta 1 000 mL en un matraz volumeacutetrico Preparar la disolucioacuten fresca cada semana y estandarizar el diacutea de uso Diluir 050 mL plusmn 001 mL de 0015 molL de dicromato de potasio a aproximadamente 5 mL con aacutecido sulfuacuterico diluido (642) Titular esta disolucioacuten con el sulfato de amonio y fierro (II) utilizando una gota de ferroina (691) como indicador La concentracioacuten c expresada en moles por litro de sulfato de amonio y fierro (II) estaacute dado por la ecuacioacuten

VVXXc 3061050

==

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 2832

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ECONOMIacuteA

Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 2932

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ECONOMIacuteA

ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 3032

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ECONOMIacuteA

ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 3132

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Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 3232

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Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

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ECONOMIacuteA

Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 2832

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ECONOMIacuteA

Donde V es el volumen de disolucioacuten de sulfato de amonio y fierro (II)

consumida en mililitros (mL) 050 es el volumen de la disolucioacuten de dicromato en mililitros (mL) 0015 es la concentracioacuten de la disolucioacuten de dicromato en moles por

litro (molL) 6 es un factor de 1 mol de dicromato es equivalente a 6 moles de

sulfato de amonio y fierro (II) hexahidratado En caso contrario siga el meacutetodo de titulacioacuten descrito en 69 103 y 112

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 2932

SECRETARIacuteA DE

ECONOMIacuteA

ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 3032

SECRETARIacuteA DE

ECONOMIacuteA

ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 3132

SECRETARIacuteA DE

ECONOMIacuteA

Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 3232

SECRETARIacuteA DE

ECONOMIacuteA

Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 3332

SECRETARIacuteA DE

ECONOMIacuteA

Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 2932

SECRETARIacuteA DE

ECONOMIacuteA

ANEXO F

PRUEBA DE SELECCIOacuteN PARA LAS MUESTRAS CON CONCENTRACIONES ELEVADAS DE CLORURO Esta prueba de seleccioacuten detectaraacute niveles de cloruro por encima de 1 000 mgL de Cl Si una muestra se sospecha que contiene maacutes de 1 000 mgL de Cl utilizar el siguiente procedimiento Antildeadir 2 gotas de cromato de potasio (694) de 20 plusmn 01 mL de muestra de prueba en un recipiente con tapa Retirar la tapa agregar 05 mL plusmn 001 mL de nitrato de plata de 01 molL (693) y homogeneizar Si la disolucioacuten cambia a rojo la concentracioacuten de cloruro es menor a 1 000 mgL Si la disolucioacuten permanece amarilla la concentracioacuten de cloruro es mayor de 1 000 mgL Si la concentracioacuten de cloruro es mayor a 1 000 mgL la muestra requiere dilucioacuten hasta que la concentracioacuten del cloruro sea menor de 1 000 mgL Si la muestra requiere dilucioacuten antes del anaacutelisis entonces esto va a disminuir el liacutemite de deteccioacuten por el factor de dilucioacuten Alternativamente siga el procedimiento descrito en la norma ISO 57901979 (anexo B) para determinar la concentracioacuten de cloruro

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 3032

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ECONOMIacuteA

ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 3132

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ECONOMIacuteA

Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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ECONOMIacuteA

Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

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ECONOMIacuteA

Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 3032

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ECONOMIacuteA

ANEXO G

PRECISIOacuteN EN DATOS Los resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala se dan en la Tabla G1 La Tabla G 2 ndash Proporciona resultados de la misma prueba interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060 La Tabla G 3 ndash Proporciona comparacioacuten de ambos meacutetodos Tabla G 1 Resultados de pruebas interlaboratorio utilizando el meacutetodo de Tubos sellados DQO-TS de pequentildea escala

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final Actividades de Drenaje 1

35 136 662 462 - 388 840 747 1616

KHP 20 35 135 593 20 211 1054 362 171

7 432 2052

Efluente Industrial 1 32 124 403 3652 - 909 249 165

9 454

KHP 850 32 123 122

0 850 8511 1001 1027 121

1485

175

KHP 20 + cloruro 1 000

35 131 611 20 303 1514 422 139

4 848 2800

Efluente Industrial 2 32 124 726 5588 - 1011 181 390

1 698

KHP 120 35 136 441 120 1221 1017 354 290 503 412

Efluente Industrial 3 35 136 147 1050 - 394 376 763 727 KHP 20 + cloruro 2 000

33 127 204

7 20 363 1817 568

1563

1052

2896

Acetato de sodio 130 35 136 515 130 1240 954 408 329 640 517

Efluente Final Actividades de Drenaje 2

34 132 758 1456 - 574 394 103

6 711

Acetato de sodio 800 32 124 323 800 7532 942 1188 158 461

9 613

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 3132

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ECONOMIacuteA

Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 3232

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ECONOMIacuteA

Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 3332

SECRETARIacuteA DE

ECONOMIacuteA

Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 3132

SECRETARIacuteA DE

ECONOMIacuteA

Clave

L es el nuacutemero de laboratorios (para este nivel)

N es el nuacutemero de valores

NAP es el porcentaje de valores anoacutemalos

Xref es el valor de referencia en miligramos por litro

X es el valor promedio total en miligramos por litro

Rec es el porcentaje de recuperacioacuten

SDr es la desviacioacuten estaacutendar de la repetibilidad en miligramos por litro

CVr es el coeficiente de variacioacuten de la repetibilidad en porcentaje

SDR es la desviacioacuten estaacutendar de la reproductibilidad en miligramos por litro

CVR es el coeficiente de variacioacuten de la reproductibilidad en porcentaje

KHP es el ftalato hidrogenado de potasio

Nota Todos las concentraciones de acetato de sodio y de KHP mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligranos por litro DQO-TS Todas las concentraciones de cloruro mostradas en la columna de muestra estaacuten dadas en miligramos por litro de cloruro

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SECRETARIacuteA DE

ECONOMIacuteA

Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

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ECONOMIacuteA

Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

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ECONOMIacuteA

Tabla G 2 - Resultados de pruebas interlaboratorio para el meacutetodo ISO 6060

Muestra L N NAP Xref X Rec SDr CVr SDR CVR

Efluente Final de Drenaje 1

5 18 00 483 - 413 856 723 1498

KHP 20 5 18 00 20 238 1189 285 119

9 459

1930

Efluente Industrial 1 5 18 00 347

3 - 785 226

1973

568

KHP 850 5 18 00 850 852

9 1003 2187 256

2753

323

KHP 20 + cloruro 1 000

5 18 00 20 303 1514 463 153

0 896

2961

Efluente Industrial 2 5 18 00 526

3 - 2489 473

4597

873

KHP 120 5 18 00 120 121

5 1013 168 138

1016

836

Efluente Industrial 3 5 18 00 993 - 323 325 506 509

KHP 20 + cloruro 2 000

5 18 00 20 403 2013 487 121

0 204

4 5076

Acetato de sodio 130

5 18 00 130 118

3 910 557 471

1346

1138

Efluente Final de Drenaje 2

5 18 00 143

7 - 644 448 745

518

Acetato de sodio 800

5 18 00 800 730

1 913 3880 531

7976

1093

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

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ECONOMIacuteA

Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G

PROY-NMX-AA-0302-SCFI-2008 3332

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ECONOMIacuteA

Tabla G 3 ndash Comparacioacuten del meacutetodo ISO 6060 y el presente meacutetodo con el equipo de prueba

Muestra Xref

X Rec CVr CVR

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba

ISO 6060

Equipos de

prueba Efluente Final de Drenaje 1

483 462 - - 856 840 1498 1616

KHP 20 20 238 211 1189 1054 1199 1717 1930 2052

Efluente Industrial 1

3473 3652 - - 226 249 568 454

KHP 850 850 8529 8511 1003 1001 256 121 323 175

KHP 20 + cloruro 1 000

20 303 303 1514 1514 1530 1394 2961 2800

Efluente Industrial 2

5263 5588 - - 473 181 873 698

KHP 120 120 1215 1221 1013 1017 138 290 836 412 Efluente Industrial 3

993 1050 - - 325 376 509 727

KHP 20 + cloruro 2 000

20 403 363 2013 1817 1210 1563 5076 2896

Acetato de sodio 130

130 1183 1240 910 954 471 329 1138 517

Efluente Final de Drenaje 2

1437 1456 - - 448 394 518 711

Acetato de sodio 800

800 7301 7532 913 942 531 158 1093 613

Nota Todos los siacutembolos y teacuterminos abreviados corresponden a los proporcionados en la Tabla G-1

  • 0 INTRODUCCIOacuteN
    • El valor de la demanda quiacutemica de oxiacutegeno DQO-TS del agua determinado a traveacutes de este meacutetodo del dicromato puede ser considerada como una medida aproximada de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno por ejemplo la cantidad de oxiacutegeno consumida en la oxidacioacuten quiacutemica total de constituyentes orgaacutenicos presentes en el agua El grado en el cual los resultados de prueba se aproximan al valor teoacuterico depende principalmente de queacute tan completa es la oxidacioacuten La prueba DQO-TS es una prueba empiacuterica y los efectos de cualquier agente oxidante o reductor son incluidos en el resultado Bajo las condiciones de la prueba muchos compuestos orgaacutenicos y la mayoriacutea de los agentes reductores inorgaacutenicos se oxidan en una proporcioacuten de entre 90 y 100 Para aguas que contienen estos compuestos como las residuales de desecho industrial u otras aguas contaminadas el valor de DQO-TS es una medida realista de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Sin embargo para aguas que contienen grandes cantidades de otras sustancias que son difiacuteciles de oxidar bajo las condiciones de prueba como compuestos nitrogenados y heterociacuteclicos por ejemplo piridina e hidrocarburos alifaacuteticos y aromaacuteticos el valor de DQO-TS es una medida pobre de la demanda teoacuterica de oxiacutegeno Eacuteste puede ser el caso de algunas descargas industriales
    • La relevancia del valor de DQO-TS dependeraacute de la composicioacuten del agua analizada Esto deberaacute tenerse en cuenta a la hora de evaluar resultados obtenidos por el meacutetodo especificado en la presente norma mexicana
    • Las pruebas detalladas han demostrado buena comparabilidad entre este meacutetodo y el meacutetodo correspondiente a la Norma ISO 6060 Sin embargo esto no deberiacutea asumirse como si este meacutetodo fuese comparable en todos los casos al de la Norma ISO 6060 sin pruebas particularmente cuando hay un problema en obtener una muestra representativa de 2 mL por ejemplo para el caso de muestras con gran contenido de soacutelidos suspendidos
    • PRECAUCIOacuteN ndash Las personas que ocupen esta norma mexicana deben estar familiarizadas con las praacutecticas comunes de laboratorio Esta norma mexicana no pretende sentildealar todas las cuestiones de seguridad si existiesen asociadas con su uso Es responsabilidad del usuario establecer medidas de seguridad e higiene apropiadas asiacute como asegurar el cumplimiento de cualquier otra condicioacuten regulatoria nacional
      • 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIOacuteN
      • 2 REFERENCIAS
      • 3 DEFINICIONES
      • 4 PRINCIPIO
      • 5 INTERFERENCIAS
      • 6 EQUIPO Y MATERIALES
      • 7 PREPARACIOacuteN DE LOS TUBOS Y ARRANQUE DEL INSTRUMENTO
      • 8 REACTIVOS
      • 9 RECOLECCIOacuteN PRESERVACIOacuteN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS
      • 10 PROCEDIMIENTO ANALIacuteTICO PARA MEDICIOacuteN DE MUESTRAS
      • 11 CAacuteLCULO DE RESULTADOS
      • 12 EXPRESIOacuteN DE LOS RESULTADOS
      • 13 REPORTE DE PRUEBA
      • 14 PRECISIOacuteN
      • 15 VIGENCIA
      • 16 BIBLIOGRAFIacuteA
      • 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
      • 18 APEacuteNDICE INFORMATIVO
      • ANEXO A
      • ANEXO B
      • ANEXO D
      • ANEXO E
      • ANEXO F
      • ANEXO G