tras el fuego de los neandertales. quÍmica orgÁnica

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TRAS EL FUEGO DE LOS NEANDERTALES. QUÍMICA ORGÁNICA APLICADA AL ESTUDIO DE LAS ESTRUCTURAS DE COMBUSTIÓN DEL YACIMIENTO MUSTERIENSE DE EL SALT (ALCOY, ALICANTE)* BEHIND THE NEANDERTHALS’ FIRE. ORGANIC CHEMESTRY APPLIED TO THE STUDY OF THE COMBUSTION STRUCTURES IN THE MOUSTERIAN SITE OF EL SALT (ALCOY, ALICANTE) R.J. MARCH 1 , R. DORTA PÉREZ 2 , A. SISTIAGA GUTIÉRREZ 2 , B. GALVÁN SANTOS 3 , C.M. HERNÁNDEZ GÓMEZ 3 (1) UMR 6566 du CNRS, [email protected] (2) Universidad de La Laguna, [email protected], [email protected] (3) Universidad de La Laguna, grupo de trabajo “ARQUEOLOGÍA Y TERRITORIO”, [email protected], [email protected] RESUMEN Se presenta un estudio químico preliminar de los alcanos y de los ácidos grasos saturados aislados en muestras sedimentarias procedentes de distintos testimonios de combustión del yacimiento musteriense de El Salt, reconociéndose importantes diferencias entre ellos, lo que refleja distintos orígenes y la com- plejidad funcional del yacimiento. ABSTRACT We present a preliminary chemical study of alkanes and saturated fatty acids isolated from sedimentary samples from different evidences of combustion in the Mousterian site of El Salt. Important differences are recognized between them, which reflects different origins and the functional complexity of the site. Palabras clave: Evidencias de combustión, Neandertal, Musteriense, Análisis Químico, Ácidos Grasos, Alcanos, Materia Orgánica, El Salt. Key words: Evidence of combustion, Neanderthal, Mousterian, Chemical Analysis, Fatty Acid, Alkanes, Organic Matter, El Salt. VII CIA – GENERAL 28 * Este trabajo se realiza en el marco del proyecto I+D: HUM2004-01427/HIST “Tras las Huellas de Los Neandertales. El origen del poblamiento humano en los valles alcoyanos” y con la autorización de la Dirección General de Patrimonio Cultural Valenciano y Museos (Consejería de Cultura, Educación y Deportes, Generalitat Valenciana).

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Page 1: TRAS EL FUEGO DE LOS NEANDERTALES. QUÍMICA ORGÁNICA

TRAS EL FUEGO DE LOS NEANDERTALES. QUÍMICA ORGÁNICAAPLICADA AL ESTUDIO DE LAS ESTRUCTURAS DE COMBUSTIÓNDEL YACIMIENTO MUSTERIENSE DE EL SALT (ALCOY, ALICANTE)*

BEHIND THE NEANDERTHALS’ FIRE. ORGANIC CHEMESTRY APPLIED TOTHE STUDY OF THE COMBUSTION STRUCTURES IN THE MOUSTERIAN SITEOF EL SALT (ALCOY, ALICANTE)

R.J. MARCH1, R. DORTA PÉREZ2, A. SISTIAGA GUTIÉRREZ2,B. GALVÁN SANTOS3, C.M. HERNÁNDEZ GÓMEZ3

(1) UMR 6566 du CNRS, [email protected](2) Universidad de La Laguna, [email protected], [email protected](3) Universidad de La Laguna, grupo de trabajo “ARQUEOLOGÍA Y TERRITORIO”, [email protected],[email protected]

RESUMEN

Se presenta un estudio químico preliminar de los alcanos y de los ácidos grasos saturados aislados enmuestras sedimentarias procedentes de distintos testimonios de combustión del yacimiento musteriensede El Salt, reconociéndose importantes diferencias entre ellos, lo que refleja distintos orígenes y la com-plejidad funcional del yacimiento.

ABSTRACT

We present a preliminary chemical study of alkanes and saturated fatty acids isolated from sedimentarysamples from different evidences of combustion in the Mousterian site of El Salt. Important differences arerecognized between them, which reflects different origins and the functional complexity of the site.

Palabras clave: Evidencias de combustión, Neandertal, Musteriense, Análisis Químico, Ácidos Grasos,Alcanos, Materia Orgánica, El Salt.

Key words: Evidence of combustion, Neanderthal, Mousterian, Chemical Analysis, Fatty Acid, Alkanes,Organic Matter, El Salt.

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* Este trabajo se realiza en el marco del proyecto I+D: HUM2004-01427/HIST “Tras las Huellas de Los Neandertales. El origen delpoblamiento humano en los valles alcoyanos” y con la autorización de la Dirección General de Patrimonio Cultural Valenciano yMuseos (Consejería de Cultura, Educación y Deportes, Generalitat Valenciana).

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Los restos de combustión constituyen uno de los testimonios arqueológicos más relevantes del yaci-miento musteriense de El Salt (Alcoi, Alicante, España) (Fig.1), no sólo por su abundancia y extraordinarioestado de conservación, sino también por la amplia variabilidad de manifestaciones reconocidas: estruc-turas de combustión propiamente dichas, grandes acumulaciones lenticulares de sedimento negruzco deapariencia carbonosa y amplios lechos sedimentarios subhorizontales que recubren gran parte del espa-cio ocupado.

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Figura 1. Yacimientos de Paleolítico Medio en los Valles de Alcoi.

Sin duda, su estudio es un pilar fundamental para interpretar los patrones de organización social del espa-cio por los neandertales que habitaron este lugar entre ca. 60 Ka BP y los inicios del Würmiense III.

Este trabajo pretende ser una aproximación inicial al tratamiento de los testimonios de combustión conuna doble finalidad; valorar la potencialidad del análisis químico de estos sedimentos y, por otro lado, iden-tificar y explicar las diferencias genéticas y funcionales entre los distintos tipos de depósitos sedimentariosconsiderados. Para ello analizaremos, en esta ocasión, los alcanos y los ácidos grasos saturados.

Se han estudiado dos series de muestras, una de origen arqueológico y otra de contraste, correspon-diente a sedimentos naturales y a líquenes que crecen sobre el suelo y sobre el cantil travertínico quesirve de abrigo al yacimiento. El muestreo arqueológico se efectuó a partir de los perfiles estratigráficosen los niveles IX, X y XI. Varias dataciones de TL efectuadas por Valladas y Mercier sitúan los niveles IX-Xentre 53.2 Ka +/- 3.5 BP y 46.9 Ka +/- 4.3 BP, coincidiendo con la fase final de apogeo en la ocupaciónde El Salt.

En el nivel IX se tomaron 5 muestras en un depósito lenticular de sedimento negruzco (V6). En el X serecuperaron otras 4 en una masa sedimentaria cuyas características son asociables a una estructura decombustión (X6) y, finalmente, en el nivel XI también se tomaron 5 muestras en toda la secuencia de unaestructura de combustión (Z6) (Fig. 2 y 3).

Con cada una se llevó a cabo el liofilizado y molido; seguidamente se obtuvo un extracto con cloroformoy metanol que fue separado en dos fracciones según el método R.D. Mc Carthy y A.H. Dutthie, median-te una columna de sílice, impregnada por una mezcla de isopropanol-potasio. Una fracción con los áci-dos orgánicos para su metilado posterior y otra con las moléculas neutras. La neutra, a su vez, fue sepa-rada en cuatro subfracciones por cromatografía líquida, mediante elución con una mezcla de heptano yde éter de polaridad creciente. Las distintas fracciones obtenidas se analizaron por cromatografía de

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gases (GC) y cromatografía de gases acoplada a la espectrometría de masa (GC-MS), con un aparatoHewlett Packard (HP 6890 dispone en serie) equipado de una columna capilar HP-5 5% phenyl / methylsyloxane (Agilent 19091J-433). Las condiciones de cromatografía son de 40°C a 300°C, a un ritmo de4°C / min. durante 30’ a 300°C. La identificación de las diferentes moléculas se efectuó en relación consu tiempo de retención, su fragmentación en espectrometría de masa y comparando con las bibliotecasde espectrometría de masa (NBS75K y Wiley).

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Figura 3. Vista General de El Salt y posición de las muestras.

RESULTADOS

Las cantidades de materia orgánica detectadas en las diferentes muestras arqueológicas son por lo gene-ral relativamente débiles, inferiores a 3 ug/g, con la excepción de la muestra 4 de Z6 (sedimento negruz-co) mucho más rica. En X6, es también el mismo tipo de sedimento el que posee la mayor cantidad demateria orgánica (muestra 2), mientras que para V6 predomina en la zona de transición entre dicho tipode sedimento y el termoalterado (muestra 4). Los valores más altos están presentes en las muestras decontraste procedentes de los líquenes del suelo y en menor medida, de los del travertino (Fig. 4).

Figura 2. Codificación y procedencia de las muestras.

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Sin embargo no parece existir relación entre las cantidades obtenidas y la composición química de cadamuestra. Las concentraciones de ácidos, alcanos, cetonas y esteroles fluctúan entre las diversas mues-tras analizadas. La fracción ácida es casi siempre mayoritaria, seguida por las cetonas, alcanos y estero-les. Se ha podido constatar que las cantidades de ácidos y de alcanos son más importantes en los líque-nes que en las muestras arqueológicas. A su vez, los esteroles dominan frente a los alcanos en los líque-nes. Con respecto a las muestras arqueológicas, la proporción de alcanos es mayor en las zonas Z y V ymás débil en X, donde predominan los ácidos, debido quizás a un origen o degradación diferencial de lamateria orgánica entre estas tres series de muestras (Fig. 5).

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Figura 4. Cantidad de materia orgánica (concentraciones expresadas en ug/g) en les muestras analizadas de El Salt.

Figura 5. Distribución de la fracciones de ácidos grasos saturados y de los alcanos en las 17 extracciones.

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Conservación de las muestras

El CPI (Carbon Preference Index) permite juzgar la conservación de la materia orgánica teniendo en cuen-ta la proporción entre las moléculas que presentan un número de átomos de carbono par o impar y seexpresa según la fórmula siguiente (Fig. 6):

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Figura 6. Fórmula del CPI (Pepe et al., 1989). (n+1=número máximo de carbones observado).

Cuanto más próximo a 1 esté el CPI, mayor será el nivel de degradación de la muestra (Pepe et al., 1989).Esta degradación puede obedecer a la pérdida natural de materia orgánica a lo largo del tiempo, o bienser inducida por actividades antrópicas, particularmente las culinarias o de combustión (March, 1995;March y Soler, 1999).

Los CPI de las series analizadas son variados (Fig. 7), evidenciando un extraordinario grado de conser-vación de la materia orgánica en los niveles superioras de las columnas Z6 y X6. Otras muestras, sinembargo, pueden asociarse a suelos con una impronta antrópica más débil, presentando CPI alcanosmás importantes que los de muestras supuestamente termoalteradas. Esta misma situación se repitepara los CPI ácidos con la única excepción de X6-3 que tiene un valor extremadamente elevado, abe-rrante en el conjunto de datos obtenidos. Podría deberse quizás a que la materia orgánica es ínfima eneste nivel, lo que da una dominancia muy marcada para los ácidos pares, mientras que los saturadosimpares están representados muy débilmente.

Igualmente observamos una conservación diferencial de los ácidos y de los alcanos en una misma mues-tra, lo que podría significar un origen diferente para las dos fracciones analizadas. Las cantidades ácidasson mucho más importantes en los residuos culinarios, mientras que los alcanos se dan en las cutículasde los vegetales degradados. Así, es probable que algunas de estas muestras tuvieran origen complejoe históricamente diferenciado, lo que deberá ser explicado.

Los alcanos están más degradados en V6 (salvo en los limos de la base), y en las tres capas inferioresde X6; en Z6 están generalmente bien conservados, excepto en el nivel de sedimento blancuzco. Losvalores más débiles han sido constatados en las zonas que se han supuesto degradadas por la altera-ción térmica, V6-4, X6-3 y Z6-3. Por el contrario, aquellas capas cuyos alcanos presentan valores supe-riores a 2 no reflejan indicios de dicha alteración y donde son superiores a 4 cabe indicar un estado muybueno de conservación.

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Figura 7. CPI de ácidos grasos y de n-alcanos de las muestras estudiadas.

En cuanto a los ácidos, más degradados en general, manifiestan valores coherentes con otras muestrasarqueológicas de yacimientos paleolíticos anteriormente estudiados (March et al., 2006). En este caso losvalores más bajos del CPI ácido son debidos esencialmente a la presencia de los ácidos impares de largacadena, pero también a los valores débiles de los ácidos saturados pares de cadena larga y de origenvegetal preferente. Esto podría indicar para los de nuestras muestras un origen animal dominante, mien-tras que los alcanos reflejarían mejor la génesis vegetal.

n-alcanos

La distribución del cortejo de n-alcanos en cada subconjunto de muestras permite comprobar que no esdel todo homogénea y muchos de los de cadena larga son siempre mayoritarios. En primer lugar, lasmuestras del liquen de suelo y del liquen del travertino son ligeramente diferentes, mostrando alcanosdominantes en C31 y C29, respectivamente (Fig. 8). El suelo natural presenta un perfil similar al del liquencrecido en el suelo, pero con una ligera tendencia hacia los alcanos de cadena corta. Esto no quiere decir,de ninguna manera, que los alcanos del suelo provengan de líquenes hoy desaparecidos, ya que otrasfamilias de plantas evidencian distribuciones similares. Aunque se ha decidido no tratar aquí otras molé-culas estudiadas (esteroles y cetonas), es importante señalar que predominan en los líquenes y estánausentes en las muestras arqueológicas. La ausencia de los esteroles podría explicarse por su rápidadegradación después del enterramiento de los suelos recubiertos por líquenes, pero no es el caso de lascetonas derivadas de los mismos esteroles, que se conservan mejor que aquéllos, más difícilmente oxi-dables. De cualquier manera, la posibilidad de una contaminación de ciertas muestras por líquenes essiempre factible. La distribución de n-alcanos de las muestras arqueológicas es sensiblemente diferentesegún el lugar de muestreo. El más alejado de los perfiles naturales observados es el de la columna per-teneciente a V6, seguida por X6 y, finalmente, por la columna de Z6.

Los sedimentos limosos con carbón de V6-1 muestran un perfil bimodal con dos alcanos mayoritarios enC27 y C21, ligados a la presencia de restos de combustible en la muestra. El de transición subyacenteposee degradación similar y un perfil de alcanos unimodal, centrado en C29. Por su parte, el negruzcotiene un perfil con una degradación parecida dominante en C23. La transición con la tierra termoalteradaofrece una degradación más importante y una distribución predominante en C33. Finalmente, la muestrade sedimento arenoso inferior es mayoritaria en C31 y está sensiblemente mejor conservada. El origen delos alcanos de estas muestras parece ser netamente diferente a las distribuciones mayoritarias en alca-nos comprendidos entre C21 y C25 que han sido observadas frecuentemente en las muestras de carbo-nes de madera o de desechos culinarios, los n-alcanos de otras muestras parecen tener origen vegetal.

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En X6 se manifiestan distribuciones unimodales centradas en C29, C27, C26 y C25 de arriba a abajo. Laúnica bien conservada es la muestra superior de sedimento arenoso similar al descrito para la base deV6, pero con una composición diferente. Las otras tres ofrecen signos de evidente degradación, debidoa la presencia de carbonatos. Este conjunto de alcanos señalaría el origen vegetal del depósito, siendointeresante comprobar el desplazamiento vertical de su distribución, que quizás puede estar evocando

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Figura 8. distribución de los alcanos en las muestras de El Salt.

Figura 9. Secuencia estratigráfica en Z6.

una continua degradación en su secuencia. Talvez se trate de elementos de origen vegetalsometidos a bajas temperaturas o de una degra-dación bacteriana de los sedimentos más pro-fundos, en cuyo caso no sería coherente con laidea de un depósito contemporáneo, sino con lade una diferencia significativa en el tiempo dedeposición de estas muestras.

Finalmente, las muestras procedentes de lacolumna tomada en Z6 poseen perfiles similaresen la distribución de n-alcanos que predomina enC29. La mejor conservada es la del sedimentoblanquecino. Por primera vez detectamos unaserie de perfiles con distribución coincidente, loque podría indicar cierta continuidad y proximi-dad temporal de los depósitos, con una mayortermoalteración de los sedimentos de la capablanquecina, asimilada a las cenizas. No presen-ta los n-alcanos de cadena corta característicosde este tipo de depósito. Si se trata de cenizas,su termoalteración fue tan importante que lamateria orgánica disminuyó, hallándose la capa

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ligeramente contaminada por la superior muy rica en materia orgánica. La distribución aplanada de Z6-3quizás puede ser asociada a un fenómeno de combustión como el observado en las rocas termoaltera-das. Los alcanos de cadenas largas presentan igualmente una degradación fuerte bajo la forma de unadistribución aplanada que se traduce en un CPI inferior a 1. Esto se debe a la oxidación de los alcanosque, primeramente, acorta la diferencia natural entre las cadenas pares e impares y, progresivamente,desvía esta distribución hacia las cadenas cortas, traduciendo una degradación fuerte, en general, de ori-gen térmico. Puede encontrarse en las cenizas, pero la hemos podido percibir en la cocción experimen-tal de un asado de carme sobre piedra calentada. La ausencia de alcanos de cadena corta inferior a C19ha sido observada frecuentemente en las estructuras de combustión prehistóricas (March, 1995; Marchy Soler, 1999; March y Lucquin, e.p.),

Ácidos Grasos

La heterogeneidad de las muestras es más marcada en la fracción que contiene los ácidos grasos (Fig.10). Los de cadena larga son indicadores de la presencia de elementos de origen vegetal, sin embargo,no ocurre lo mismo con los de cadena corta, ya que pueden generarse en diversos procesos tanto de ori-gen animal como vegetal.

La sucesión analizada en la columna V6 se caracteriza por una fluctuación muy marcada: en las capasde transición y de sedimento negruzco se da un predominio de los ácidos grasos de cadena corta, hallán-dose la negruzca más equilibrada, mientras que en la capa superior y en las subyacentes a estas dos últi-mas se dan mayoritariamente los ácidos grasos de cadenas largas.

No es el caso de las muestras procedentes de la columna tomada en X6 que presenta sistemáticamen-te ácidos grasos de cadena corta mayoritaria y en proporciones similares. La columna tomada en Z6 tienecaracterísticas diferentes, las cuatro primeras muestras, correspondientes a los sedimentos negruzcos y

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Figura 10. Comparación de la longitud de los ácidos grasos saturados (cortos < C21, largos >C22).

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a los considerados como cenizas contienen ácidos grasos saturados predominantemente cortos, mien-tras que la inferior, suelo considerado natural, difiere del conjunto al presentar un predominio de los áci-dos largos.

V6 posee ácidos grasos de cadena larga, comprendidos entre C26 y C34, mientras que el espectro esmucho más restringido en X6, donde los ácidos grasos largos se limitan como máximo a C28. Para Z6,estos ácidos grasos largos superiores a C26, se hallan sobre todo en el sedimento subyacente (Fig. 11).

Las relaciones entre los ácidos de cadena corta son distintas entre sí y dependiendo de las muestras. EnX6 se identifican más ácidos de cadena corta inferiores a C14 que en las restantes, donde se conservanen proporciones muy débiles. Tal circunstancia acercaría la muestra a un origen animal frente al restodonde se reconocen mezclas más marcadas de los ácidos de origen vegetal y animal.

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Figura 11. Distribución de los ácidos grasos saturados (en función de su número de C).

Las relaciones entre C16 y C18, frecuentemente utilizadas para la identificación del origen animal, varían deforma marcada. En V6, estos valores son muy débiles, inferiores a 2, e incluso a 1. Lo mismo que en lacapa de sedimento negruzco de X6 y en el sedimento blanquecino de Z6. Igualmente podemos señalar laausencia de CPI equivalentes a los obtenidos para las muestras de liquen. Sólo la situada en X6-3 se apro-xima a estos valores, aunque con una distribución de los ácidos completamente distinta (Fig. 11 y 12).

Por tanto, la destacada presencia de ácidos grasos de cadenas cortas sobre todo bajo la forma de ácidopalmítico (C16) y esteárico (C18) nos permite plantear un aporte de origen animal, que podría pertenecera distintos herbívoros: cérvidos, cápridos o bóvidos, y quizás caballos en los que poseen relaciones máselevadas, todos ellos bien representados en el registro arqueofaunístico de El Salt. No obstante, se hallanen estudio restos de egagrópilas y de lagomorfos, relacionados principalmente con aportes naturalesdebidos a la presencia de rapaces en el entorno del yacimiento, por lo que se debe ser prudente con lasinferencias iniciales.

Podemos completar estas primeras hipótesis con el análisis de otras familias de moléculas contenidas enlas muestras. Los ácidos grasos lineales no son los únicos ácidos orgánicospresentes. La familia de los

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Figura 12. Relaciones C16/C18 de las muestras analizadas.

dicarboxílicos también está documentada. Las moléculas de cadenas cortas (≤12) son productos de laoxidación secundaria de los ácidos grasos insaturados libres o estearificados. La longitud de los diácidosproducidos corresponde a la posición de la insaturación en la cadena carbonatada del ácido oxidado,cada ácido insaturado da origen a un diácido primario principal, correspondiente al primer enlace doble yal diácido secundario, que posee dos átomos de carbono menos. Por ejemplo, a partir del ácido linolei-co (C18:2 (9,12)), obtenemos como diácido primario, el azelaico (C9) y como secundario, el pimélico (C7)(Passi et al., 1993).

Estas reacciones se producen durante la cocción (March y Lucquin, e.p.), como se ha podido comprobaren nuestras experimentaciones de cocción de salmón, buey y cordero por asado sobre rocas calentadas,donde se ha detectado en cantidades significativas, generalmente con ácido azelaico (C9) como diácidoprincipal. Aunque también pueden darse, ante ciertas condiciones, por la degradación natural de los lípi-dos (Passy et al., 1993; Regert et al., 1998).

Estos ácidos están presentes en las muestras de sedimentos acompañados por diácidos con unacadena carbonatada más larga, como el ácido docosanedioico (C22) que entonces es mayoritario.Estos diácidos de cadenas largas han sido encontrados en los residuos orgánicos producidos por elhumo de diferentes maderas (Fine et al., 2001; Fine et al., 2002); sin embargo, todavía no se han iden-tificado en las muestras analizadas, en las que se detectan sobre todo ácidos de cadena corta y unadistribución eje sobre C16 y C18, mientras que los hemos aislado en las muestras donde abundan losácidos largos.

Parece que provienen de la degradación natural de los ácidos grasos insaturados, al menos para lascadenas cortas, pero no podemos excluir que tengan su origen en fenómenos de combustión de lamadera. Sin embargo, es interesante observar que allí donde los ácidos grasos insaturados están mejorconservados, estos diácidos están casi ausentes. La inexistencia de diácidos de cadena larga nos con-firma que estas moléculas tienen un origen diferente. Pensamos que nos hallamos ante el caso descritoanteriormente de diácido formado por la alteración de los ácidos grasos insaturados en el curso de la coc-ción. Entonces, otros diácidos estarían en cantidad demasiado débil para poder ser identificados. La pre-sencia de este único diácido traduciría una composición original de ácidos grasos, en su mayoría insatu-rados, sobre el noveno carbono, dando lugar de manera preferencial al ácido azclaico.

En cambio, comprobamos también la presencia de ácidos grasos insaturados en varias muestras, esen-cialmente las que están bien conservadas y constan de isómeros de C16:1 y C18:1, que es el ácido satu-rado dominante. También hay C18:2 en pequeña cantidad. Proporciones insignificantes de C18:3 han sidohalladas solamente en las muestras de líquenes actuales. La presencia de tales ácidos grasos insatura-dos traduce una conservación muy buena de la materia orgánica.

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Balance del estudio de los ácidos grasos y los alcanos con los esteroides

El análisis de las muestras de El Salt nos ha permitido un primer contacto con depósitos sedimentariosde diversas características, reconociendo diferencias nítidas entre ellos, por lo que parece que presentanorígenes complejos, fruto de historias muy distintas. Da la impresión de que en Z6 y X6 las columnascorresponden a diferentes estructuras de combustión in situ, mientras que en V6, la degradación de lasmuestras nos hace pensar en una estructuración diferente de los testimonios sedimentarios o en accio-nes de limpieza de hogares que hayan podido hacer desaparecer los sedimentos cenicientos.

También hemos constatado que algunas de estas estructuras, Z6, estaban recubiertas por capas demateria orgánica muy bien conservada y no vinculada solamente a fenómenos de combustión de made-ra. Una buena parte de las muestras analizadas presenta grasas de origen animal intercaladas con capasde materia orgánica de origen vegetal. Así mismo, algunas capas, ante su incoherencia térmica, compar-ten grandes similitudes con depósitos de vaciados de hogares. El reacondicionamiento del espacio llevaconsigo el desplazamiento de las estructuras, a veces muy próximas entre sí, lo que en ocasiones podríahaber transformado los antiguos hogares en áreas de desecho.

Del mismo modo parece que los procesos de acumulación de estas capas varían en ciertos casos encuanto a su duración en el tiempo, continuidad y degradación de las firmas químicas, y en otros, en rela-ción con su discontinuidad y contenido diferente de dichas firmas. Esto abre nuevas perspectivas para elanálisis de los hogares de El Salt, lo que se revela más que prometedor visto el estado de conservaciónde las muestras analizadas.

Los resultados de los estudios de las fracciones esteroidales muestran una buena conservación delespectro de esteroides que oscila entre 14 y 2 moléculas por muestra, esencialmente esteroles y ceto-nas. Dentro de ese espectro se puede observar la presencia de colesterol, coprostanol, colestanol y devarios derivados de los esteroles de origen animal en prácticamente todas las muestras analizadas.

Igualmente, evidencian un excelente estado de conservación de los esteroles vegetales siendo los masfrecuentes, b-sitosterol, campesterol, stigmasterol o lupeol, así como otros productos como derivados dela friedelina, en las muestras de ácidos saturados de cadena larga mayoritarios. Dentro del espectro este-roidal se observa una variabilidad que no parece corresponder con la homogeneidad del espectro antra-cológico de El Salt caracterizada esencialmente por la presencia de Pinus nigra.

De manera más esporádica también fueron observados productos de la degradación bacteriana comolos hopanoideos.

Si analizamos la distribución de las moléculas mejor representadas (Fig. 13) se puede observar que variasde ellas presentan una dominancia de los productos de origen animal. El colesterol y el colestanol predo-minan en la mayoría de las muestras de Z6, salvo en el sedimento limoso superior y en el negruzco super-puesto al área blanca donde se observa una preponderancia de los esteroles vegetales. Podemos apre-ciar la presencia de coprostanol en el suelo natural subyacente a la estructura y su ausencia en los con-textos relacionados con la combustión. Los compuestos vegetales están dominados por el sitosterol y elcampesterol no detectándose aquí el stigmastanol.

Los esteroles están peor conservados en X6, sin embargo se pueden observar aquí también diferenciasentre cada una de las capas. Así, el sedimento arenoso rojizo superior (XI-1) se caracteriza por la pre-sencia mayoritaria de esteroles animales, colestanol y colesterol, junto al coprosterol. Dichos lípidos deorigen animal están acompañados por el b-sitosterol y el stigmastanol, ausente en las muestras descri-tas precedentemente, mientras que no se hallaron ni el lupeol, ni el campesterol, lo que indica un cambioimportante en el espectro vegetal. Los sedimentos negro, gris blanco y rojizo, subyacentes al sedimento

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natural, presentan una alteración más importante y se caracterizan por una fluctuación entre la composi-ción animal y vegetal, siempre con una fuerte impronta animal.

Finalmente, los esteroides vegetales son mayoritarios en V6, lo que confirma un origen diferente de lasmuestras de esta parte del yacimiento en la que domina el espectro vegetal. Se observa, sin embargo,que el conjunto del espectro vegetal analizado en las capas inferiores está más restringido en las capassuperiores de la estructura. Estos cambios también eran visibles en la fracción alcanos. Sería interesanteanalizar en profundidad esta covariabilidad que esta también presente en X6 y, por el contarrio, ausenteen Z6, explorando las posibilidades taxonómicas de dicha relación. Es importante señalar que aquí tam-bién la presencia de coprostanol se sitúa en la capa superior y en el sedimento arenoso inferior. La recu-rrencia de la asociación entre coprostanol y sedimentos sin alteración térmica puede permitirnos inferiruna relación entre la presencia de heces y los períodos en los que se formaron estas capas sedimenta-rias, contribuyendo a su explicación en términos de procesos tafonómicos, o bien como reflejo de la alter-nancia funcional en la utilización del espacio de hábitat.

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Figura 13. Distribución de los esteroides más frecuentes encontrados en las muestras arqueológicas de El Salt.

A modo de síntesis cabe indicar que:

• Varias muestras de El Salt presentan lípidos de origen animal predominante. Algunas de ellas,situadas siempre en sedimentos sin restos de combustión, tienen trazas que podrían provenir deheces. En otros casos, dichos lípidos son de origen animal sin contaminación fecal. Estos últimosson recurrentes en los sedimentos interpretados como estructuras de combustión y podríanresultar entonces de actividades culinarias.

• En términos generales, el espectro vegetal es mayoritario en las muestras analizadas y presentacovariabilidad entre los alcanos y los esteroides, y una variabilidad entre estructuras y capas ana-lizadas en lo que merecería profundizar.

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• Si bien la presencia de líquenes podría explicar el origen de algunas de las muestras analizadas,la distribución de alcanos y esteroles encontrados no coincide necesariamente con ello, demos-trando que dicho espectro vegetal es variado. Esto es muy interesante ya que el registro antra-cológico testimonia la presencia dominante de Pinus nigra. Así, podemos observar que el lupeolha sido solamente identificado en Z6 y el campesterol está ausente en X6. Del mismo modo, elestigmastanol está presente en la base de la columna V6 y en el techo de X6, desapareciendo enel nivel inferior (cambios en la vegetación o en los vegetales utilizados).

• Finalmente, varias familias de plantas podrían estar presentes en El Salt. Sería interesante pro-fundizar este aspecto de la investigación comparándolo con curvas polínicas regionales y con losrestos antracológicos.

• Las muestras tomadas próximas a la zona de combustión en Z6, son las que contienen mayor pro-porción de grasas animales. Pero en éstas los alcanos no manifiestan efectos de termoalteración.Las de la columna de X6 también contienen un alto porcentaje de grasa de origen animal, sin embar-go éstas parecen estar termoalteradas. Las grasas de origen vegetal son claramente dominantes enla columna V6, y asimismo son levemente mayoritarias en X6, salvo en la muestra superior.

• Es difícil aventurarse en este momento de la investigación sobre el posible origen de los lípidosencontrados de manera específica. Sin embargo, el análisis del espectro de ácidos grasos cor-tos tiende a mostrar que sus distribuciones no son las características de los líquenes. Esto impli-caría que son preferentemente animales. La dominancia de esteroles animales en varias de lasmuestras analizadas parece confirmarlo. Las especies que podrían corresponder a dichos espec-tros están próximas a los grupos de mamíferos de gran tamaño identificados en El Salt. El análi-sis de dicha posibilidad y su comparación con muestras representativas de los procesos tafonó-micos de origen animal de El Salt será el objeto de otro artículo.

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