trabajo de grado 2 version final susan
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quimica inorganicaTRANSCRIPT
7/18/2019 TRABAJO de GRADO 2 Version Final Susan
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UNIVERSIDAD SIMON BOLIVARCoordinación de Licenciatura en Química
INFORME DE SEGUNDO AVANCE DE TRABAJO DE GRADO (EP-1496)
1.Título de la tesis del Trabajo de Grado
Estudios de formación de complejos ternarios de Vanadio (III) con 1,10-fenantrolina ylos aminoácidos Gly, Pro, -!la y "-!la#$
2. DatosTutor: Prof. Dr. Vito Lubes
T!"!t#: Br. Susan Lady Bazán Castro (Carnet: 08-10109
E$#%u#&or!: Prof. !os" Brito
Prof. Lenys #ernández
3.Contenido$.1 %b&eti'o enera) de) Proye*to de +rado.
$., %b&eti'os ese*fi*os de) ri/er a'an*e de) Proye*to de +rado.
$.$ esu)tados for/a*in de *o/)e&os ternarios de Vanadio (222
$.3 eferen*ias Bib)ioráfi*as
Sartene&as4 ,5 de aosto de ,016
77777777777777777777777 777777777777777777777
TUTOR TESISTA
Prof. Vito Lubes Susan Lady Bazán Castro
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'1 O*t"$o +,r#% &% Pro.to & Gr#&o
ea)izar una ese*ia*in u/i*a de )os *o/)e&os ternarios de V222 *on 1410-
fenantro)ina4 *on *ada uno de )os )iandos (L +)i*ina (+)y4 Pro)ina (Pro4 -;)anina
(-;)a4 <-;)anina (<-;)a en /edio a*uoso a ,6 =C /ediante e) uso de /edi*iones
oten*io/"tri*as en at/osfera de nitreno4 e>ento de o>eno y di>ido de *arbono4en ?C) $40 @ y aná)isis *ua)itati'o de )os ese*tros AV-'isib)e.
'/ O*t"$o! !0.2".o! &% 0r"3r #$#,. &% 0ro.to & +r#&o
Deter/inar /ediante /edidas oten*io/"tri*as )as *onstantes de diso*ia*in4 a ,6
=C4 en /edio ini*o ?C) $40 @ (/o).d/-$4 de )os eui)ibrios á*ido-base de )os
a/inoá*idos e/)eados *o/o )iandos (L +)i*ina (+)y4 Pro)ina (Pro4 -;)anina (-
;)a4 <-;)anina (<-;)a y 1410-fenantro)ina.
'' R!u%t#&o! .o30%*o! tr,#r"o! & V#,#&"o (III)
; artir de )os resu)tados obtenidos e>eri/enta)/ente4 se rea)izaron aná)isis de
roor*iona)idad entre )os diferentes *o/)e&os enerados a )os diferentes 'a)ores de
. ste aná)isis es reresentado or /edio de dos ráfi*as4 en )a ri/era se /uestra e)
diara/a de distribu*in de )as ese*ies *o/arado *on e) de )a so)u*in ara *ada
uno de )os )iandos4 se en*uentra enton*es e'a)uado e) or*enta&e de) )iando en fun*in
de) . en e) seundo4 se enera un ráfi*o de Eb Vs . ;de/ás4 se /uestra una
tab)a de)os )o < aso*iados a )os eui)ibrios estudiados ara *ada )iando.
#) S"!t3# V(III)-115-F,#,tro%",#-Pro%",#
Los *o/)e&os ternarios de V222 *on )os )iandos #en y ro en e) inter'a)o de 1 y
6464 debido a )a aari*in de un re*iitado inso)ub)e de *o)or ris os*uro a suerior
a 6434 de or si )a so)u*in *a/bia de *o)ores /arrn *)aro Fa*ia un /arrn os*uro4
razn or )a *ua) no se rea)izaron /edidas oten*io/"tri*as or en*i/a de este 'a)or.
Para e) siste/aa G-V$G-#en Hro fueron e/)eadas )as re)a*iones V$G-#en HroI
1:1:14 1:1:,4 1:,:1
n )a tab)a 1 se resentan )as *ostantes de eui)ibrio de) siste/a V
222
-#en-ro4obtenidas ara )a for/a*in de *o/)e&os4 JV,%(#en(ProK$G4 JV,%(#en,(Pro,K,G4
JV(%,(#en(Pro K. n )a fiura 1 se resentan )os resu)tados de) siste/a de estudio.
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T#%# 1 Co,!t#,t! & u"%"r"o &% !"!t3# tr,#r"o VIII-F,-70ro (8C% '5 3M) (/5 ;- 51) <C)
ea**in Lo βE*
,V$G G #en G Pro G ,% V,%(#en(Pro$G G $G 1340(1
,V$G G ,#en G ,ProG ,% V,%(#en,(Pro,,G G 3G ,043(,
V$G G #en G Pro G ,,% V(%,(#en(Pro G $G 43(
Disersin (σ 04086 %os &alores entre par'ntesis corresponden a tres &eces el &alor de la des&iación estándar *(lo+10 ")
Fig. 1 Representación gráfica de Z(pH) del sistema VIII-Fen-Hpro a distintas relaciones
Considerando )os resu)tados /ostrados en )a fiura 1 y )a tab)a 1 se obser'a ue )a
ráfi*a no to/a 'a)ores fi&os de E b ara ninMn rano de *abra eserar ue en )os
diara/as de distribu*in se obser'aran /ez*)as de ese*ies bastante *o/)e&as. La*ur'a E b to/a 'a)ores de 1 a $ deendiendo de) 4 esto se uede e>)i*ar a tra'"s de )a
for/a*in de )os *o/)e&os seMn )as rea**iones /ostradas en )a Nab)a 1.
Cuando se obser'a e) diara/a de distribu*in en )a re)a*in 1:1:14 a /enores a
1 redo/ina )a for/a V#enG34 a aro>i/ada/ente iua) a , 4 JV,%(#en(Pro K $G
*on un /á>i/o en un 80O4 ara /ayores a 3 se obser'a )a for/a*in en un *as
100O de JV(%,(#en(Pro K G4 a ,46 )a for/a*in de JV,%(#en,(Pro,K ,G4 a ,4
)a for/a*in de) *o/)e&o JV,%(#en,(Pro,K G,4 ; 146 )a for/a*in JV(% K G,
C;+; DL C;N2%.
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Fig.2 Diagrama de distri!ción de especies en f!nción del pH para las determinaciones de los comple"os
ternarios V #$ % # m&' R % 111
;) au/entar )a re)a*in /o)ar entre ro)ina se tiene ue a una roor*in de 1:1:,4 se
en*uentra ue Fay un au/ento de )a abundan*ia de) *o/)e&o ternario
JV,%(#en,(Pro,K ,G en e) /is/o inter'a)o de ,-$ *on una abundan*ia de) $0O. )a
abundan*ia ara )os de/ás *o/)e&os se /antiene esta re)a*in.
Fig. # Diagrama de distri!ción de especies en f!nción del pH para las determinaciones de los comple"os
ternarios V #$ % # m&' R % 112
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Fig. Diagrama de distri!ción de especies en f!nción del pH para las determinaciones de los comple"os
ternarios V #$ % # m&' R % 121
Para )a re)a*in 1:,:1 se obser'a e) au/ento de )a abundan*ia de) *o/)e&o
JV,%(#en(Pro K $G dis/inuye a *asi un 50O y e) de JV(% KG, *ara de) *ation a un de
146.
b S"!t3# V(III)-115-F,#,tro%",#-+%".",#
Para este siste/a e) aná)isis de datos de fe/() indi*an )a for/a*in de )os
*o/)e&os: JV,% (#en(+)yKG$4 JV,% (#en,(+)y,KG,4 JV(%, (#en(+)yK. n )a fiura6 se obser'an )os resu)tados de )os aná)isis de )as distintas fun*iones de for/a*in4 )as
*ur'as de trazo *ontinuo fueron *onstruidas *onsiderando )os 'a)ores de )as *onstantes
ue se resu/en en )a tab)a ,.
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Fig. * Representación gráfica de Z(pH) del sistema VIII-Fen-H+l, a distintas relaciones
T#%# / Co,!t#,t! & u"%"r"o &% !"!t3# tr,#r"o VIII-F,-7G% (8C% '5 3M) (/5 ;- 51)
<C)
ea**in Lo β
EC
,V$G G #en G +)y G ,% V,%(#en(+)y$G G $G 13431(8
,V$G G ,#en G ,+)y G ,% V,%(#en,(+)y,,G G 3G ,041($
V$G G #en G +)yG ,,% V(%,(#en(+)y G $G 41$(6
Disersin (σ 04058 %os &alores entre par'ntesis corresponden a tres &eces el &alor de la des&iación estándar *(lo+10 ")
) *á)*u)o de )as fun*iones de for/a*in se rea)iz de a*uerdo a) esue/a de rea**in
(?C) $40 @ a ,6QC:
Si obser'a/os )a fiura 6 'ere/os ue ini*ia)/ente E b tiene 'a)ores neati'os4 estos
'a)ores se ueden atribuir a )a for/a*in de )as ese*ies rotonadas de) tio ,L de )os
)iandos o fen no estoy /uy seura de esto4 se uede obser'ar *on esta ráfi*a )a
erdida de tres rotones.
F"
+ 6 Diagrama de distri!ción de especies en f!nción del pH para las
determinaciones de los comple"os ternarios V #$ % # m&' R % 111
Cuando se obser'a e) diara/a de distribu*in ara )a re)a*in 1:1:1 obser'a/os ue
ara 'a)ores de /enores a 1 )a ese*ie *on abundan*ia re)ati'a redo/inante es
V#en4 a *er*ano a ,46 desta*a e) *o/)e&o JV,%(#en(+)yKG$ *on un 90O de
abundan*ia4 a aro>i/ado a $ desta*a JV,%(#en,(+)y,KG, *on una abundan*ia
*er*ana a ,0O. Posterior/ente o*urre una 'entana de donde )a ese*ieJV(%,(#en(+)yK es )a ese*ie de Fidro)isis /ayoritaria.
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F"+ = Diagrama de distri!ción de especies en f!nción del pH para las
determinaciones de los comple"os ternarios V #$ % # m&' R % 112
Para )a re)a*in 1:1:,4 obser'a/os e) au/ento de )a abundan*ia de )a ese*ie
JV,%(#en,(+)y,KG,4 )o de/ás se /antiene si/i)ar a) ráfi*o anterior.
F"+ > Diagrama de distri!ción de especies en f!nción del pH para las
determinaciones de los comple"os ternarios V #$ % # m&' R % 121
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Para )a re)a*in 1:,:14 obser'a/os e) au/ento de )a abundan*ia de )a ese*ie JV#enK
en *asi un 100O /enores a 1y )a dis/inu*in de )a ese*ie JV(%KG, a 1464 )o
de/ás se /antiene si/i)ar a) ráfi*o anterior. Las ese*ies rin*ia)/ente for/adas
seRa)adas de )a tab)a ,.
.) S"!t3# V(III)-115-F,#,tro%",#-?-#%#,",#
Para este siste/a e) aná)isis de datos de fe/() indi*an )a for/a*in de )os
*o/)e&os: JV,%(#en(β;)aKG$4 JV,%(#en,(β;)a,KG,4 JV(%,(#en(β;)aK. n )a
fiura 9 se obser'an )os resu)tados de )os aná)isis de )as distintas fun*iones de
for/a*in4 )as *ur'as de trazo *ontinuo fueron *onstruidas *onsiderando )os 'a)ores de
)as *onstantes ue se resu/en en )a tab)a $.
F"+ 9 Representación gráfica de Z(pH) del sistema VIII-Fen-H-ala a distintas relaciones
T#%# ' Co,!t#,t! & u"%"r"o &% !"!t3# tr,#r"o V III-F,-7?-#%# (8C% '5 3M) (/5 ;- 51)
<C)
ea**in Lo βEC
,V$G G #en G β;)a G ,% V,%(#en(β;)a$G G $G 1$4,0(8
,V$G G ,#en G ,β;)aG ,% V,%(#en,(β;)a,,G G 3G ,04(1
V$G G #en G β;)a G ,,% V(%,(#en(β;)a G $G 646(9
Disersin (σ 04095
) *á)*u)o de )as fun*iones de for/a*in se rea)iz de a*uerdo a) esue/a de rea**in
(?C) $40 @ a ,6QC:
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Si obser'a/os )a fiura 9 'ere/os ue ini*ia)/ente E b tiene 'a)ores neati'os4 estos
'a)ores se ueden atribuir a )a for/a*in de )as ese*ies rotonadas de) tio ,L de )os
)iandos o fen no estoy /uy seura de esto4 se uede obser'ar *on esta ráfi*a )a erdida de tres rotones a *er*ano a 3
Fig. 1 Diagrama de distri!ción de especies en f!nción del pH para las determinaciones de los
comple"os ternarios V #$ % # m&' R % 111
Cuando se obser'a e) diara/a de distribu*in ara )a re)a*in 1:1:1 obser'a/os ue
ara 'a)ores de /enores a 1 )a ese*ie *on abundan*ia re)ati'a redo/inante es
V#en4 a de , redo/ina V(% 4a *er*ano a ,46 desta*a e) *o/)e&o
JV,%(#en(betaKG$ *on un 60O de abundan*ia4 a aro>i/ado a $43 desta*a
JV,%(#en,(beta,KG, *on una abundan*ia *er*ana a 60O. Posterior/ente o*urre una
'entana de donde )a ese*ie JV(%,(#en(betaK es )a ese*ie de Fidro)isis
/ayoritaria 100O a 6.
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Fig. 11 Diagrama de distri!ción de especies en f!nción del pH para las determinaciones de los
comple"os ternarios V #$ % # m&' R % 112
Para )a re)a*in 1:1:,4 obser'a/os e) au/ento de )a abundan*ia de )a ese*ie
JV,%(#en,(beta,KG, a *asi un 50O4 )o de/ás se /antiene si/i)ar a) ráfi*o anterior.
Fig. 12 Diagrama de distri!ción de especies en f!nción del pH para las determinaciones de los
comple"os ternarios V #$ % # m&' R % 121
Para )a re)a*in 1:,:14 obser'a/os e) au/ento de )a abundan*ia de )a ese*ie JV#enK
en *asi un 100O /enores a 1y )a dis/inu*in de )a ese*ie JV(%KG, a 1464 y
)a dis/inu*in de )a ese*ie JV,%(#en(betaKG$a ,46 . Las ese*ies rin*ia)/ente
for/adas seRa)adas de )a tab)a $.
#) S"!t3# V(III)-115-F,#,tro%",#-@-#%#,",#
Para este siste/a e) aná)isis de datos de fe/() indi*an )a for/a*in de )os
*o/)e&os: JV,%(#en(;)aKG$4 JV,%(#en,(;)a,KG,4 JV(%,(#en(;)aK. n )a
fiura 9 se obser'an )os resu)tados de )os aná)isis de )as distintas fun*iones de
for/a*in4 )as *ur'as de trazo *ontinuo fueron *onstruidas *onsiderando )os 'a)ores de
)as *onstantes ue se resu/en en )a tab)a 3.
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F"+ 1' Representación gráfica de Z(pH) del sistema VIII-Fen-H/-ala a distintas relaciones
T#%# 4 Co,!t#,t! & u"%"r"o &% !"!t3# tr,#r"o VIII-F,-7@-#%# (8C% '5 3M) (/5 ;- 51)
<C)
ea**in Lo β
EC
,V$G G #en G ;)a G ,% V,%(#en(;)a$G G $G 1$469(8
,V$G G ,#en G ,;)a G ,% V,%(#en,(;)a,,G G 3G 1848 /a> 194
V$G G #en G ;)a G ,,% V(%,(#en(;)a G $G 40$(
Disersin (σ 0408,
) *á)*u)o de )as fun*iones de for/a*in se rea)iz de a*uerdo a) esue/a de rea**in
(?C) $40 @ a ,6QC:
Si obser'a/os )a fiura 1$ 'ere/os ue ini*ia)/ente E b tiene 'a)ores neati'os4 estos
'a)ores se ueden atribuir a )a for/a*in de )as ese*ies rotonadas de) tio ,L de )os
)iandos o fen no estoy /uy seura de esto4 se uede obser'ar *on esta ráfi*a )a
erdida de tres rotones a *er*ano a $
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Fig. 1 Diagrama de distri!ción de especies en f!nción del pH para las determinaciones de los
comple"os ternarios V #$ % # m&' R % 111
Cuando se obser'a e) diara/a de distribu*in ara )a re)a*in 1:1:1 obser'a/os ue
ara 'a)ores de /enores a 1 )a ese*ie *on abundan*ia re)ati'a redo/inante es
V#en4 a de 146 redo/ina V(% 4a *er*ano a ,46 desta*a e) *o/)e&o
JV,%(#en(a)faKG$ *on un 80O de abundan*ia4 a aro>i/ado a $ sin *asi nada de
abundan*ia /e&or di*Fo *on nada de abundan*ia JV,%(#en,(a)fa,KG,
.Posterior/enteo*urre una 'entana de donde )a ese*ie JV(%,(#en(a)faK es )a ese*ie de
Fidro)isis /ayoritaria 100O a 3-6
Fig. 1* Diagrama de distri!ción de especies en f!nción del pH para las determinaciones de los
comple"os ternarios V #$ % # m&' R % 112
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Para )a re)a*in 1:1:,4 obser'a/os e) au/ento de )a abundan*ia de )a ese*ie
JV,%(#en,(beta,KG, a *asi un 6O4 )o de/ás se /antiene si/i)ar a) ráfi*o anterior.
Fig. 10 Diagrama de distri!ción de especies en f!nción del pH para las determinaciones de los
comple"os ternarios V #$ % # m&' R % 121
Para )a re)a*in 1:,:14 obser'a/os e) au/ento de )a abundan*ia de )a ese*ie JV#enK
en *asi un 100O /enores a 1y )a dis/inu*in de )a ese*ie JV(%KG, a 1464 y)a dis/inu*in de )a ese*ie JV,%(#en(betaKG$a ,46 . Las ese*ies rin*ia)/ente
for/adas seRa)adas de )a tab)a 3.
&ediciones espectroscópicas
n )a fiura 15 se /uestran )os ese*tros to/ados ara una serie de so)u*iones
rearadas a artir de )os datos de) diara/a de ese*ies de) siste/a V222-#en-+)y4
re)a*in 1: 1: 14 donde se estudia *ua)itati'a/ente e) des)aza/iento en )as bandas de)
V222 or )a resen*ia de )os *o/)e&os JV,%(#en(+)yK$G4 JV,%(#en,(+)y,K,G)os
/is/os fueron rearados a tra'"s de )a adi*in *ontinua de ?% 0.1@.
Los ese*tros están *onstituidos de dos bandas a )onitudes de ondas
aro>i/ada/ente de 600-6,0 n/ y ,0-60 n/. stas bandas de transferen*ia de
*aras son *ara*tersti*as de) o>o*o/uesto (V-%-V )o ue indi*a )a resen*ia de un
*o/)e&o di/"ri*o )o ue *orrobora )a resen*ia de )os *o/)e&os JV,%#enLK$G yo e)
JV,%(fen,(L,K ,G. La unidad JV-%-VK3G en *o/)e&os a*uosos tiene una intensa
absor*in a 3,6-360n/> )o ue ta/bi"n se uede 'er en )os ese*tros. ;s se obser'o
)a resen*ia de) d/ero .-o>odi'anadio(222.
7/18/2019 TRABAJO de GRADO 2 Version Final Susan
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F"+ur# 1= E!0.tro & #!or.", UV $"!"% 0#r# % !"!t3# tr,#r"o VIII F, 7G% 0#r# %#!
.o,&"."o,! MT '3M (/5 ;- 51) <C %# 1: 1: 1 # &"!t",t#! 0ro0or."o,! & 8O7
B"%"o+r#2#
Da Costa Brandon4 #. L. (,00 studio de Co/)e&os Nernarios entre Vanadio (222 *on
)os á*idos Pi*o)in*o y Dii*o)in*o y a)unos Bio)iandos. Nraba&o de +rado.Ani'ersidad Si/n Bo)'ar. Coordina*in de Li*en*iatura Tu/i*a. Lab. de eui)ibrios
en so)u*in.
Lubes4 V. (,006. Vanadiu/(222 Co/)e>es UitF Pi*o)ini* ;*id and Dii*o)ini* ;*id in
;ueous So)ution. /ournal of olution 2emistry# $3. o. 8. 889-916
Sa)azar4 ;. omplejos de &anadio (V)#istema V345-α-alanina (6l #0 7,489), N+4
s*ue)a de Tu/i*a4 #a*. Cien*ias4 ACV (,005.
. ?a/auai4 S. ?itaaUa4 @. @aeaUa4 S. ?aUata4 . ?iso4 @. @unaata4 !. CFe/.
So*. Da)tn Nrans.4 . ,$90-,$94 ,00,.
Sar/iento4 L. I Lubes4 V. y *Fe'arria L. WCara*teriza*in ti*a de) siste/a Vanadio
222-#enantro)ina en so)u*inX. e'ista BisFua4 Ani'ersidad de Pa/)ona-Co)o/bia
@onterrosa4 !. 4 @artnez4 !. 4 ;rau&o4 @. y otros W@i>ed-Liand Co/)e>
#or/ation ui)ibria of Vanadiu/(222 UitF ,4,Y-Biyridine and tFe ;/ino ;*ids
+)y*ine4 Pro)ine4 -;)anine and " -;)anine Studied in $.0 /o) ⋅d/Z$ ?C) at ,6
QC. !ourna) of so)ution *Fe/istry. @ay ,01,4 Vo)u/e 3314 issue 34 689-698