surface modified glass-fiber effect on the mechanical
TRANSCRIPT
![Page 1: Surface Modified Glass-Fiber Effect on the Mechanical](https://reader031.vdocuments.us/reader031/viewer/2022011813/61d4b06aad956e7b7d776a39/html5/thumbnails/1.jpg)
Elastomers and Composites
Vol. 54, No. 3, pp. 182~187 (September 2019)Print ISSN 2092-9676/Online ISSN 2288-7725
DOI: https://doi.org/10.7473/EC.2019.54.3.182
Surface Modified Glass-Fiber Effect on the Mechanical Properties of
Glass-Fiber Reinforced Polypropylene Composites
Sanghoo Park*, Su-Jong Kim*, Eun Seob Shin**, Seung Jun Lee**, Beom Mo Kang**,
Kyu-Hwan Park**, Seheum Hong*, and Seok-Ho Hwang*,โ
*Department of Polymer Science & Engineering, Dankook University, Yongin, Gyeonggi 16890, Republic of Korea**R&D Center, HDC Hyundai EP, Yongin, Gyeonggi 16890, Republic of Korea
(Received June 15, 2019, Revised June 27, 2019, Accepted July 2, 2019)
Abstract: To improve the mechanical properties of glass-fiber-reinforced polypropylene (PP) composites through inter-
facial adhesion control between the PP matrix and glass fiber, the surface of the glass fiber was modified with PP-graft-
maleic anhydride (MAPP). Surface modification of the glass fiber was carried out through the well-known hydrolysis-con-
densation reaction using 3-aminopropyltriethoxy silane, and then subsequently treated with MAPP to produce the desired
MAPP-anchored glass fiber (MAPP-a-GF). The glass-fiber-reinforced PP composites were prepared by typical melt-mixing
technique. The effect of chemical modification of the glass fiber surface on the mechanical properties of composites was
investigated. The resulting mechanical and morphological properties showed improved interfacial adhesion between the
MAPP-a-GF and PP matrix in the composites.
Keywords: polypropylene, glass-fiber, composite, polypropylene-graft-maleic anhydride, surface modification
Introduction
์ผ๋ฐ์ ์ผ๋ก ๋ณตํฉ์ฌ๋ฃ๋ ํํ์ ์ฑ๋ถ์ด๋ ํํ๊ฐ ๋ค๋ฅธ ๋ ์ข
๋ฅ ์ด์์ ์ฌ๋ฃ๊ฐ ๋ณด๊ฐ์ฌ์ ๋งคํธ๋ฆญ์ค(matrix)๋ฅผ ๊ตฌ์ฑํ๊ณ , ์
ํธ๊ฐ์ ๊ตฌ๋ถ๋๋ ๊ณ๋ฉด์ ๊ฐ์ง๋๋ก ์กฐํฉ๋์ด ์ ํจํ ์ฑ๋ฅ์ ๊ตฌ
ํํ๋ ์ฌ๋ฃ๋ฅผ ์๋ฏธํ๋ค.1 ์ด๋ฌํ ๋ณตํฉ์ฌ๋ฃ๋ ์กฐํฉ๋๋ ๊ฐ ๊ตฌ
์ฑ ์ฑ๋ถ์ ํน์ฑ์ ๋ฐ๋ผ ๋ค์ํ ๋ฌผ์ฑ์ ๊ฐ์ง๋ ์๋ก์ด ์ฌ๋ฃ๋ก
๊ฐ์งํ ์ ์๊ธฐ ๋๋ฌธ์ ํญ๊ณต, ์ฐ์ฃผ, ์๋์ฐจ, ์ฐ์ ๊ธฐ๊ณ ๋ถ์ผ ๋ฑ
๋ค์ํ ์ฐ์ ์ ์์ฉ๋๊ณ ์๋ค. ๋ค์ํ ๋ณตํฉ์ฌ๋ฃ๋ค ์ค์ ์ฌ์
๊ฐํ ๋ณตํฉ์ฌ๋ฃ๋ ๋ณด๊ฐ์ฌ๋ก์ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ , ํ์ ์ฌ์ , ์๋ผ๋ฏธ๋
์ฌ์ , ์ค๋ฆฌ์ฝ ์นด๋ฐ์ด๋ ์ฌ์ ์ ๊ฐ์ ์ฌ์ ํํ์ ๋ณด๊ฐ์ฌ๋ฅผ ์ฌ
์ฉํ์ฌ ์ ์กฐ๋ ๊ฒ์ผ๋ก์ ๋ฌด๊ฒ๋๋น ๊ฐ๋๊ฐ ํฌ๊ณ , ์ฑํ์ฑ์ด ์ฐ
์ํ ์ฅ์ ๋ฑ์ผ๋ก ์ธํด ๋ณตํฉ์ฌ๋ฃ๋ค ์ค์์๋ ๊ฐ๊ด๋ฐ๊ณ ์๋
๋ณตํฉ์ฌ๋ฃ์ด๋ค. ํนํ, ์ฌ์ ํํ์ ๋ณด๊ฐ์ฌ๋ค ์ค ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ๊ฐ ๋ณต
ํฉ์ฌ๋ฃ ์ ์กฐ์ ํญ๋๊ฒ ์ฌ์ฉ๋์ด์ง๊ณ ์์ผ๋ฉฐ ๊ทธ ์ด์ ๋ ์ ๋ฆฌ
์ฌ์ ๊ฐ ์ ๋น์ฉ์ด๋ฉด์ ์ธ์ฅ๊ฐ๋, ๋ด์ถฉ๊ฒฉ์ฑ, ์น์ ์์ ์ฑ, ๋ด๋ง
๋ชจ์ฑ, ๋ดํํ์ฑ ๋ฐ ์ ์ฐ ํน์ฑ์ด ์ฐ์ํ๊ธฐ ๋๋ฌธ์ด๋ค.1-3
์ด๊ฐ์์ฑ ๊ณ ๋ถ์์ธ ํด๋ฆฌํ๋กํ๋ (PP)์ ์ ๋น์ฉ, ์ฌ์ด ๊ฐ๊ณต
์ฑ ๋ฐ ์ฐ์ํ ๋ด์์ฑ์ผ๋ก ์ธํด ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ๊ฐํ ๋ณตํฉ์ฌ๋ฃ๋ถ์ผ
์ ๋งคํธ๋ฆญ์ค ์์ง๋ก ์ ์ฉ๋์ด ์ค๊ณ ์๋ค. ์ด๋ฌํ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ๊ฐ
ํ PP ๋ณตํฉ์ฌ๋ ๊ณ ๊ฐ๋๋ฅผ ์๊ตฌํ๋ ์๋์ฐจ ์ฐ์ ์ ๋น๋กฏํ ๋ค
์ํ ๋ถ์ผ์ ์ค์ ๋ก ์ ์ฉ๋์ด์ง๊ณ ์๋ค.4-8 ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ๊ฐํ PP
๋ณตํฉ์ฌ๋ ๋งคํธ๋ฆญ์ค๋ก ์ฌ์ฉ๋๋ PP ์์ง์ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ๋ณด๊ฐ์ฌ
๋ฅผ ํผํฉํ ํ ์ฉ์ต์์ผ ์์ถ ๋ฑ์ ๊ฐ๊ณต๊ณต์ ์ ํตํด ์ ์กฐ๋๋ค.
์ด๋ฌํ ๊ณต์ ์์ PP ์์ง์ ๋ฏธ์ธ๊ตฌ์กฐ ์ฌ์ด์ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ๊ฐ ์นจ
ํฌํ์ฌ ๋งคํธ๋ฆญ์ค ๋ด์ ๋ณด๊ฐ์ฌ๋ก์ ๊ท ์ผํ๊ฒ ๋ถ์ฐ๋๋๋ฐ, ์ด๋
์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ๋ณด๊ฐ์ฌ์ PP ์์ง์ฌ์ด์ ์ฝํ ๊ณ๋ฉด ์ ์ฐฉ๋ ฅ์ผ๋ก ์ธ
ํด ํฌ๋งํ๋ ๋ณตํฉ์ฌ๋ฃ์ ๋ฌผ์ฑ ํฅ์์ ๊ธฐ๋ํ๊ธฐ ์ด๋ ค์ด ๊ฒฝ์ฐ
๊ฐ ์๋ค.
๋ง์ ์ฐ๊ตฌ ๊ทธ๋ฃน๋ค์ด ๋งคํธ๋ฆญ์ค ์์ง์ ๋ณด๊ฐ์ฌ์ฉ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์
๊ฐ์ ๊ณ๋ฉดํน์ฑ์ ์์ ์ํค๊ธฐ ์ํด ์ฐ๊ตฌ๋ฅผ ์งํํ๊ณ ์์ผ๋ฉฐ,
์์ถ ๊ฐ๊ณต์ ์์ฉํ์ ๋ฅผ ์ฌ์ฉํ๋ ๋ฐฉ๋ฒ์ด ๊ฐ์ฅ ์ผ๋ฐํ๋์ด ์
๋ค. ์์ฉํ์ ๋ก ํด๋ฆฌํ๋กํ๋ ์์ง์ ๋ฌด์๋ง๋ ์ธ์ฐ์ ๊ทธ๋ผํ
ํธ(graft)์์ผ ์ ์กฐ๋ ๋ณ์ฑ ํด๋ฆฌ์ฌ๋ ํ(MAPP: Polypropylene-
graft-maleic anhydride)์ด ๊ฐ์ฅ ์ผ๋ฐ์ ์ผ๋ก ์ฌ์ฉ๋๊ณ ์์ผ๋ฉฐ
๊ณ๋ฉด ์ ์ฐฉ๋ ฅ์ ํฅ์์ํค๋๋ฐ ๋งค์ฐ ํจ๊ณผ์ ์ผ๋ก ์ฌ์ฉ๋์ด์ง๊ณ
์๋ค.9-12 ์ต๊ทผ์๋ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ /PP/MAPP ๋ณตํฉ์ฌ์ ์ฑ๋ฅ์ ๋
ํฅ์์ํค๊ธฐ ์ํด ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ์ ํ๋ฉด์ ๊ฐ์งํ์ฌ ๊ณ๋ฉด ์ ์ฐฉ๋ ฅ
์ ๊ฐ์ ํ๋ ค๋ ์ฐ๊ตฌ๊ฐ ์งํ๋๊ณ ์์ผ๋ฉฐ ์ด์ฒ๋ฆฌ, ์ฐ์ฑ ๋๋ ์
์นด๋ฆฌ์ฑ ์์นญ๋ฐฉ๋ฒ ๋ฐ ์ปคํ๋ง์ ๋ฅผ ์ด์ฉํ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ํ๋ฉด๊ฐ์ง
์ฐ๊ตฌ ๋ฑ์ด ์งํ๋๊ณ ์๋ค. ๊ทธ๋ฌ๋ -Si-O-Si- ์ ๊ฐ์๋ถํด์ ์
ํ ํ๋ฉด๊ฐ์ง์ ์คํ๋ ค ๊ณ๋ฉด๊ฐ๋๋ฅผ ๊ฐ์์ํค๋ ๊ฒฝํฅ์ด ์๋ค๋
๋ณด๊ณ ๊ฐ ์๋ค.13
๋ณธ ์ฐ๊ตฌ์์๋ MAPP๋ฅผ hydroxyl ๊ทธ๋ฃน์ ๊ฐ์ง๋ ํ๋ฉด์ ํโ Corresponding author E-mail: [email protected]
![Page 2: Surface Modified Glass-Fiber Effect on the Mechanical](https://reader031.vdocuments.us/reader031/viewer/2022011813/61d4b06aad956e7b7d776a39/html5/thumbnails/2.jpg)
Surface Modified Glass-Fiber Effect on the Mechanical Properties of Glass-Fiber Reinforced Polypropylene Composites 183
ํ์ ์ผ๋ก ์ฐ๊ฒฐ์ํจ ๊ธฐ์กด ์ฐ๊ตฌ๊ฒฐ๊ณผ๋ค์14,15 ์ด์ฉํ์ฌ silanaol
๊ทธ๋ฃน์ ๊ฐ์ง ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ํ๋ฉด์ ํํ์ ๊ฒฐํฉ์ ํตํ ์ ๋ฆฌ ์ฌ
์ ์ ํ๋ฉด๊ฐ์ง์ ์ ๋ํ ํ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ๋ณด๊ฐ์ฌ์ PP ๋งคํธ๋ฆญ์ค
๊ฐ ๊ณ๋ฉด ์ ์ฐฉ๋ ฅ์ ํฅ์์ํค๊ณ ์ ํ์๋ค. ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ํ๋ฉด๊ณผ
MAPP๊ฐ ํํ์ ๊ฒฐํฉ์ ์ํด ์๋ฏผ ๊ทธ๋ฃน์ด ์กด์ฌํ๋ ์ปคํ๋ง
์ ๋ฅผ ๊ฐ์๋ถํด-์ถํฉ ๋ฐ์์ผ๋ก ๋จผ์ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ํ๋ฉด์ ๊ฐ์งํ
ํ, MAPP์ ๋ฌด์๋ง๋ ์ธ์ฐ๊ณผ ๊ฐ์ง๋ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ํ๋ฉด์์ ์
๋ฏผ ๊ด๋ฅ๊ธฐ๊ฐ ์นํต์ฑ ์นํ๋ฐ์์ ์งํ์์ผ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ํ๋ฉด์
MAPP๊ฐ ํํ์ ์ผ๋ก ๊ฒฐํฉ๋ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ๋ฅผ ์ ์กฐํ์๋ค. ์ด๋ฌํ
๊ฐ์ง๋ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ๊ฐ PP ๋ณตํฉ์ฌ์ ๋ฌผ์ฑ์ ๋ฏธ์น๋ ํจ๊ณผ๋ฅผ ๊ณ ์ฐฐ
ํ์๋ค.
Experimental
1. ์์ฝ ๋ฐ ์ฌ๋ฃ
๋ณธ ์คํ์ ์ฌ์ฉํ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ๋ Owens Corning์ฌ๋ก๋ถํฐ ์ด
๊ฐ์์ฑ ๋ณตํฉ์ฌ๋ฃ์ฉ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ (CS04-144A; ๊ธธ์ด 4 mm, ํ๋ผ
๋ฉํธ 14 ฮผm)๋ฅผ ์ ๊ณต๋ฐ์ ์ฌ์ฉํ์๋ค. ํด๋ฆฌํ๋กํ๋ ์ SK ์ข
ํฉํํ ์ ํ(YUPLENE H730F; MFI = 3.5 g/10 min)์ ์ฌ์ฉ
ํ์๋ค. MAPP๋ ๋กฏ๋ฐ์ผ๋ฏธ์นผ ์ ํ์ธ PH-200 (MFI > 100 g/
10 min, ๋ฐ๋ = 0.36 g/cm3, MA content > 1 wt.%)๋ฅผ ์ ๊ณต๋ฐ์
์ฌ์ฉํ์๋ค. ํ๋ฉด๊ฐ์ง์ฉ ์ค๋ ์ปคํ๋ง์ ๋ Gelest์ฌ์ 3-
aminopropyltriethoxy silane์ ๊ตฌ์ ํ์ฌ ์ ์ ๊ณผ์ ์์ด ์ฌ์ฉํ
์๋ค. ๊ทธ ์ธ ์ผ๋ฐ์ ์ธ ์ฉ๋งค๋ ์ ์ ๊ณผ์ ์์ด ๋ฐ๋ก ์ฌ์ฉํ์๋ค.
2. ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ 1์ฐจ ํ๋ฉด๊ฐ์ง(APS-GF)
์ํ์ผ๋ก ์ ๊ณต๋๋ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ๋ ์ผ๋ฐ์ ์ผ๋ก ์ฌ์ ๋ง์ฐฐ ํน
์ฑ์ด๋ ๊ณ๋ฉด ์ ์ฐฉ๋ ฅ ํฅ์์ ์ํด ๋ฐฉ์ฌ ํ ์ ๊ธฐ๋ฌผ๋ก ์ฌ์ด์ง
(sizing)ํ๋ ํ์ฒ๋ฆฌ ๊ณต์ ์ ๊ฑฐ์น๋ค. ๋ฐ๋ผ์ ์์ํ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์
๋ฅผ ์ป๊ธฐ ์ํด ๋๋ xylene ์ฉ๋งคํ์์ ์ ๊ธฐ๋ฌผ์ ์ ๊ฑฐํ ์ ๋ฆฌ
์ฌ์ ๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์๋ค. MAPP๋ด ๋ฌด์๋ง๋ ์ธ์ฐ๊ณผ์ ์นํต์ฑ ์นํ
๋ฐ์์ ์ํด ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ํ๋ฉด์ ์ค๋ ์ปคํ๋ง์ ๋ก 1์ฐจ ํ๋ฉด๊ฐ
์ง์ ์ํํ์๋ค. ์ค๋ ์ปคํ๋ง์ (2 wt.%)๋ฅผ ๋ฉํ์ฌ๊ณผ ์ฆ๋ฅ์
์ ๊ณต์ฉ๋งค(95:5 w/w)์ ํฌ์ํ๊ณ ์์ธํธ์ฐ์ ์ฌ์ฉํ์ฌ pH๋ฅผ
์ฝ 4.0~5.0์ ๊ณ ์ ์ํจ ํ 30๋ถ๊ฐ ๊ฐ์๋ถํดํ์๋ค. ์ค๋น๋ ์ฉ
์ก์ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ๋ฅผ ์ฝ 30๋ถ๊ฐ ํจ์นจ์ํจ ํ ํํฐ๋งํ ์ ๋ฆฌ ์ฌ
์ ๋ฅผ ๋๋ฅ์ค๋ธ 80oC์์ 30๋ถ๊ฐ ๊ฑด์กฐํ ๋ค์, 30oC์์ 24์
๊ฐ ๋์ ๊ฑด์กฐํ์๋ค[Scheme 1(A)].
3. ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ 2์ฐจ ํ๋ฉด๊ฐ์ง(MAPP-a-GF)
์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ํ๋ฉด์ MAPP๋ฅผ ํํ์ ์ผ๋ก ๊ฒฐํฉ์ํค๊ธฐ ์ํด ์ผ
์ฐจ ๊ฐ์ง๋ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ์ MAPP๋ฅผ ๋๋ xylene์ฉ๋งค์ ๋ถ์ฐ์ํจ
ํ 2์๊ฐ ๋์ ๊ต๋ฐํ์๋ค. ๊ต๋ฐ ํ ๋๋ ์ํ๋ก ์ฌ๊ณผ๊ณผ์ ์
์งํํ ํ ๋ฏธ๋ฆฌ ์จ๋๋ฅผ ๋ํ xylene ์ฉ๋งค๋ก ์์ฐจ๋ก ์ธ์ฒํ ๋ค
์ 60oC์ ์ง๊ณต์ค๋ธ์์ 48์๊ฐ ๊ฑด์กฐํ์๋ค[Scheme 1(B)].
4. ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ๊ฐํ PP ๋ณตํฉ์ฌ ์ ์กฐ
๋ณตํฉ์ฌ์ ์ฉ์ต ํผํฉ์ HAAKE Rheomix 600p ์ฉ์ตํผํฉ๊ธฐ
๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์ฌ 180oC์์ 40 rpm ์๋๋ก 10๋ถ ๋์ ์ํํ์
์ผ๋ฉฐ, ์ํธ์ฑํ์ Carver hydraulic hot press (Model 3912)๋ฅผ
์ฌ์ฉํ์ฌ 180oC, 5ํค ์๋ ฅ์์ ์ ์กฐ๋ ํ ๊ธฐ๊ณ์ ๊ฐ๋๋ฅผ ์ธก
์ ํ๊ธฐ ์ํด ์ฌ๋จํ์ฌ ์ฌ์ฉํ์๋ค. ๋ณตํฉ์ฌ๋ด ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ์ ํจ
๋์ ๊ฐ๊ฐ 10, 20 wt.%๋ก ๊ณ ์ ํ์ฌ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ๊ฐํ PP ๋ณตํฉ
์ฌ๋ฅผ ์ ์กฐํ์๋ค.
Scheme 1. Preparation of MAPP-a-GF via a hydrolysis-condensation reaction (A) and nucleophilic substitution reaction (B).
![Page 3: Surface Modified Glass-Fiber Effect on the Mechanical](https://reader031.vdocuments.us/reader031/viewer/2022011813/61d4b06aad956e7b7d776a39/html5/thumbnails/3.jpg)
184 Sanghoo Park et al. / Elastomers and Composites Vol. 54, No. 3, pp. 182-187 (September 2019)
5. ํน์ฑ๋ถ์
๋ณตํฉ์ฌ์ ์ด๋ถ์์ TA Instruments์ฌ DSC Q2000์ ์ฌ์ฉ
ํ์์ผ๋ฉฐ, ์ง์๋ถ์๊ธฐํ์์ 20oC/min ์๋๋ก ์น์จ ๋ฐ ๊ฐ์จ
ํ์ฌ ์ฉ์ต์ ๊ณผ ๊ฐ์จ ๊ฒฐ์ ํ์จ๋๋ฅผ ์ธก์ ํ์๋ค. ๊ธฐ๊ณ์ ๋ฌผ์ฑ
์ ์ธก์ ํ๊ธฐ ์ํด, LR30K-Plus universal testing machine
(AMETEK Ltd.)์ ์ด์ฉํ์๋ค. ๋ณตํฉ์ฌ ์ํ์ 100(L) ร 5(W)
ร 1(T) mm๋ก ์ ๋จํ ํ 5 mm/min์ ํ ์คํธ ์๋๋ก ๊ธฐ๊ณ์
๋ฌผ์ฑ์ ์ธก์ ํ์๋ค. 5๊ฐ์ ์ํธ์ ์ ์ํ์ฌ ๋ฐ๋ณต ์ธก์ ํ ํ ํ
๊ท ๊ฐ์ ์ฌ์ฉํ์๋ค. ๋ณตํฉ์ฌ์ ํํํ์ ๊ณ ์ฐฐ์ ์ํ์ฌ, ์ก์ฒด
์ง์ ๋ถ์๊ธฐ์์ ๋ณตํฉ์ฌ ์ํธ์ ํ๋จํ์ฌ ํ๋จ๋ฉด์ ๊ธ์ผ๋ก ์ฝ
ํ ํ ํ X-ray spectrometer (Noran Instruments: EDX)๊ฐ ๋ถ์ฐฉ
๋ ์ฃผ์ฌ์ ์ํ๋ฏธ๊ฒฝ(SEM, Hitachi S-4700)์ ์ฌ์ฉํ์๋ค.
Results and Discussion
์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ํ๋ฉด๊ฐ์ง์ ์ํ ์ ์ฒ๋ฆฌ ๋ฐ์์ผ๋ก ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ์
ํ๋ฉด์ ๋ถํฌํ๊ณ ์๋ ๋ง์ silanol ๊ด๋ฅ๊ธฐ์ ์ค๋ ์ปคํ๋ง์
(APS; 3-aminopropyltriethoxy silane)๋ฅผ silyation ๋ฐ์์ ํตํด
1์ฐจ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ํ๋ฉด ๊ฐ์ง์ ์ํํ์๋ค. Silyation ๋ฐ์์ ๊ฐ
์๋ถํด-์ถํฉ ๋ฐ์์ผ๋ก ์ ์๋ ค์ ธ ์๋ ๋ฐ์์ผ๋ก ๊ฐ์๋ถํด๋
์ ์๋ alkoxy ๊ด๋ฅ๊ธฐ๊ฐ ๋ฌผ๋ถ์ ์กด์ฌํ์์ silanol์ด ๋๊ณ ,
๊ฐ์๋ถํด๋ silanol์ด ๋ค์ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ํ๋ฉด์ ์๋ silanol ๊ด
๋ฅ๊ธฐ์ ์ถํฉ๋ฐ์์ ํตํ์ฌ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ํ๋ฉด์ ์์ ํ โ-O-Si-O-โ
๊ณต์ ๊ฒฐํฉ์ ํ์ฑํ๊ฒ ๋๋ค.16 ๊ฐ์ง๋ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ์ ํ๋ฉด์๋ ์ค
๋ ์ปคํ๋ง์ ์์ ์ ๋ํ ์ค๋ฆฌ์ฝ ์์๋ฟ๋ง ์๋๋ผ ํ์์ ์ง
์ ์์๊ฐ ๋ถํฌํด์ผ ํ๊ธฐ ๋๋ฌธ์ SEM/EDX๋ฅผ ์ด์ฉํ์ฌ ์ ๋ฆฌ
์ฌ์ ํ๋ฉด์ ํ์์ ์ง์ ์์์ ์ ๋ฌด๋ฅผ ํ์ธํ์๋ค. Figure
1์ APS ์ค๋ ์ปคํ๋ง์ ๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์ฌ 1์ฐจ ๊ฐ์ง๋ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ (A)
์ MAPP๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์ฌ 2์ฐจ ๊ฐ์ง๋ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ (B)์ SEM ์ฌ์ง
์ ๋ํ๋ด๊ณ ์์ผ๋ฉฐ ๊ฐ๊ฐ์ EDX ์๋์ง ์คํํธ๋ผ(a, b)๋ ํจ
๊ป ๋ณด์ฌ์ฃผ๊ณ ์๋ค. Table 1์ 1์ฐจ ๋ฐ 2์ฐจ ๊ฐ์ง๋ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ์
ํ๋ฉด์ ๋ถํฌํ๋ ์์์ ๊ฐ ์์ ํจ์ ๋์ ๋ํ๋ด์๋ค. APS
์ค๋ ์ปคํ๋ง์ ๋ก ๊ฐ์ง๋ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ํ๋ฉด์ ์๋์ง ์คํํธ๋ผ
์ 1.75 eV์์17 ์ค๋ฆฌ์ฝ ์์์ ๊ณ ์ ์๋์ง ํผํฌ๋ฟ๋ง ์๋
๋ผ ์ค๋ ์ปคํ๋ง์ ์ ์ํ ํ์ ๋ฐ ์ง์ ์์์ ์๋์ง ํผํฌ
๊ฐ ๋ฐ๊ฒฌ๋๋ ๊ฒ์ ํ์ธํ์๋ค. ์ด๋ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ํ๋ฉด์ ์ค๋ ์ปค
ํ๋ง์ ๊ฐ ์ฑ๊ณต์ ์ผ๋ก ๊ฐ์ง๋์์์ ๊ฐ์ ์ ์ผ๋ก ์๋ฏธํ๋ค. 2
์ฐจ ๊ฐ์ง๋ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ์ ํ๋ฉด ์๋์ง ์คํํธ๋ผ์์ MAPP์
์ํ ํ์ ์์์ ์๋์งํผํฌ๊ฐ ํฌ๊ฒ ๋ฐ๊ฒฌ๋๋ ๊ฒ์ผ๋ก ์ ๋ฆฌ
์ฌ์ ํ๋ฉด์ MAPP๊ฐ ํํ์ ์ผ๋ก ๊ฒฐํฉ๋์ด ์์์ ํ์ธํ ์
์๋ค. ์ด๋ฌํ ๊ฒฐ๊ณผ๋ก๋ถํฐ 1์ฐจ ๋ฐ 2์ฐจ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ํ๋ฉด๊ฐ์ง ๋ฐ
์์ด ์ฑ๊ณต์ ์ผ๋ก ์งํ๋์์์ ํ์ธํ ์ ์์๋ค.
Table 2๋ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ๊ฐํ PP ๋ณตํฉ์ฌ๋ด ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ์ ํจ๋
์ ๋ฐ๋ฅธ ํด๋ฆฌํ๋กํ๋ ์ ์ฉ์ต์จ๋์ ๊ฐ์จ ๊ฒฐ์ ํ์จ๋๋ฅผ ๋ํ
๋ด๊ณ ์๋ค. ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ๊ฐํ PP ๋ณตํฉ์ฌ์ ์ฉ์ต์จ๋๋ ์ ๋ฆฌ ์ฌ
Figure 1. SEM micrograph and EDX spectrum of the APS-GF (A, a) and MAPP-a-GF (B, b), respectively.
Table 1. Atomic Concentrations (Atom %) of APS-GF and MAPP-
a-GF
C N O Si
APS-GF 33.4 6.6 40.7 19.3
MAPP-a-GF 65.8 0.3 24.1 9.8
![Page 4: Surface Modified Glass-Fiber Effect on the Mechanical](https://reader031.vdocuments.us/reader031/viewer/2022011813/61d4b06aad956e7b7d776a39/html5/thumbnails/4.jpg)
Surface Modified Glass-Fiber Effect on the Mechanical Properties of Glass-Fiber Reinforced Polypropylene Composites 185
์ ์ ๋ฌด์ ๊ฐ์ง ์ฌ๋ถ์ ๋ฐ๋ผ ์ผ์ ํ ๊ฒฝํฅ์ฑ์ด ์์๋ค. ๊ทธ๋ฌ๋
๊ฐ์จ ๊ฒฐ์ ํ์จ๋๋ ์์ํ PP ๋ณด๋ค ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ๊ฐ ํฌํจ๋ ๋ณตํฉ
์ฌ์์ ๋์ ๊ฐ์จ ๊ฒฐ์ ํ์จ๋๋ฅผ ๋ณด์ฌ์ฃผ๊ณ ์๋ค. ๋ํ MAPP-
a-GF ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ๋ฅผ ํฌํจํ ๋ณตํฉ์ฌ๊ฐ ๋ฏธ์ธํ๊ฒ ๊ฐ์ง ํ์ง ์์
์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ๋ฅผ ํฌํจํ ๋ณตํฉ์ฌ๋ณด๋ค ๋์ ๊ฐ์จ ๊ฒฐ์ ํ์จ๋๋ฅผ ๋ณด
์ฌ์ฃผ๊ณ ์๋ค. ์ด๋ฌํ ๊ฒฐ๊ณผ๋ค์ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ๋ณด๊ฐ์ฌ๋ฅผ ์ฌ์ฉํ ํด
Table 2. Melting Temperature and Recrystallization Temperature of pure PP and Glass-Fiber Reinforced Polypropylene Composites
PPPP/bare GF
(10 wt.%)
PP/bare GF
(20 wt.%)
PP/MAPP-a-GF
(10 wt.%)
PP/MAPP-a-GF
(20 wt.%)
Tc (oC) 108.9 110.5 110.7 111.1 111.9
Tm (oC) 165.2 162.9 160.7 161.9 161.2
Figure 2. SEM micrographs of the impact fracture area of polypropylene composites reinforced with (A, a) 10 wt.% of bare GF, (B, b)
20 wt.% of bare GF, (C, c) 10 wt.% of MAPP-a-GF and (D, d) 20 wt.% of MAPP-a-GF.
![Page 5: Surface Modified Glass-Fiber Effect on the Mechanical](https://reader031.vdocuments.us/reader031/viewer/2022011813/61d4b06aad956e7b7d776a39/html5/thumbnails/5.jpg)
186 Sanghoo Park et al. / Elastomers and Composites Vol. 54, No. 3, pp. 182-187 (September 2019)
๋ฆฌํ๋กํ๋ ๋งคํธ๋ฆญ์ค๋ด ๋ถ์ฐ๋ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ๋ค์ด ํด๋ฆฌํ๋กํ๋
์ ์ฌ๊ฒฐ์ ์ ๊ธฐํต์ ์ญํ ๋ก ์์ฉํ์ฌ ๊ฐ์จ ๊ฒฐ์ ํ์จ๋๊ฐ ์ฆ
๊ฐํ๋ ๊ฒ์ผ๋ก ํ๋จ๋๋ฉฐ, ์ด๋ฐ ๊ฒฐ๊ณผ๋ ๋ณด๊ณ ๋ ๊ฒฐ๊ณผ์ ๋งค์ฐ ์
์ฌํ๋ค.18,19
์ผ๋ฐ์ ์ผ๋ก ๋ง์ดํฌ๋ก ํฌ๊ธฐ์ ๋ณด๊ฐ์ฌ๋ฅผ ํจ์ ํ ๊ณ ๋ถ์ ๋ณตํฉ
์ฌ๋ฃ๋ค์ ๋ ๋ฌผ์ง ๊ณ๋ฉด์ฌ์ด ์ ์ฐฉ๋ ฅ์ ๋ฐ๋ผ ๋ณตํฉ์ฌ์ ํ๋จ๋ฉด
๋ชจํด๋ก์ง๊ฐ ๋ฌ๋ผ์ง๊ฒ ๋๋ค. ํด๋ฆฌํ๋กํ๋ ๋งคํธ๋ฆญ์ค์ ์ ๋ฆฌ ์ฌ
์ ์ ๋ถ์ฐ ์ํ๋ฅผ ํ์ธํ๊ธฐ ์ํ์ฌ SEM ๋ชจํด๋ก์ง ๋ถ์์ ํต
ํ์ฌ ๊ทธ ๊ฒฐ๊ณผ๋ฅผ Figure 2์ ๋ํ๋ด์๋ค. Figure 2์์ ๋ณด๋ ๋ฐ
์ ๊ฐ์ด ๊ฐ์ง์ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ์ MAPP-a-GF ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ๋ฅผ ์ฌ์ฉ
ํ PP ๋ณตํฉ์ฌ์์ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ์ ๋ถ์ฐ๋์ ๊ณ๋ฉด์ ์ฐฉ ์ ๋์ ์ฐจ
์ด๋ฅผ ํ์ธํ ์ ์์๋ค. MAPP-a-GF๋ฅผ ์ฌ์ฉํ PP ๋ณตํฉ์ฌ์
์ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ์ PP ๋งคํธ๋ฆญ์ค ๊ณ๋ฉด๊ฐ ๊ฐ๊ทน์ด ๊ฑฐ์ ์ฌ๋ผ์ ธ ๊ณ
๋ฉด ์ ์ฐฉ๋ ฅ์ด ํฅ์๋์์์ ํ์ธ ํ ์ ์๋ค. ํ์ง๋ง ๊ฐ์ง์ ์
๋ฆฌ ์ฌ์ ๋ฅผ ํจ๊ป ์ฌ์ฉํ ๊ฒฝ์ฐ, PP ๋งคํธ๋ฆฌ์ค์ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ์ฌ์ด
๊ฐ๊ทน์ด ๋๋ ทํ๊ฒ ๋ณด์ด๋ ๊ฒ์ด ํ์ธ๋์๋ค. ์ด๋ฌํ ๊ฒฐ๊ณผ๋ก๋ถ
ํฐ MAPP-a-GF๊ฐ PP ๋งคํธ๋ฆญ์ค ๊ฐ ์์ฉ์ฑ์ด ํฌ๊ฒ ํฅ์๋์ด ์
๋ฆฌ ์ฌ์ ์ ๋งคํธ๋ฆญ์ค ๊ณ๋ฉด๊ฐ ๊ฐ๊ทน์ ์ต์ํ ํ๋๋ฐ ๊ฐ์ง์ ์
๋ฆฌ ์ฌ์ ๋ณด๋ค ํจ์ฌ ํจ๊ณผ์ ์์ ๋ณด์ฌ์ฃผ๊ณ ์๋ค.
Figure 3๋ ๊ฐ์ง์ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ (bare GF)์ MAPP-a-GF๋ก ๋ณด
๊ฐ๋ PP ๋ณตํฉ์ฌ๋ด ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ํจ๋์ ๋ฐ๋ฅธ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ๊ฐํ PP
๋ณตํฉ์ฌ์ ์ธ์ฅ๊ฐ๋(tensile strength)์ ์ธ์ฅํ์ฑ์จ(tensile
modulus)์ ๋ํ๋ด๊ณ ์๋ค. PP ๋ณตํฉ์ฌ๋ด์ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ์ ํจ๋
์ด ์ฆ๊ฐํ ์๋ก ์ธ์ฅ๊ฐ๋๋ ์ฝ 30 MPa์์ ์ฝ 35 MPa๋ก ์ฆ
๊ฐํ์๊ณ , ์ธ์ฅํ์ฑ์จ์ ์ฝ 1.25 GPa์์ ์ฝ 1.5 GPa๋ก ์ฆ๊ฐ
ํ์๋ค. MAPP-a-GF๋ฅผ ์ฌ์ฉํ ๊ฒฝ์ฐ, Figure 3์์ ๋ณด๋ ๋ฐ์
๊ฐ์ด ๊ฐ์ง์ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ๋ฅผ ์ฌ์ฉํ ๊ฒฝ์ฐ๋ณด๋ค ์ฆ๊ฐ๋ ์ธ์ฅ๊ฐ๋
์ ์ธ์ฅํ์ฑ์จ๋ฅผ ๋ณด์ฌ์ฃผ๊ณ ์๋ค. ์ด๋ฌํ ๊ฒฐ๊ณผ๋ MAPP-a-GF
์ ํด๋ฆฌํ๋กํ๋ ๋งคํธ๋ฆญ์ค ์ฌ์ด์ ๊ณ๋ฉด์ ์ฐฉ๋ ฅ์ ๊ฐ์ง์ ์ ๋ฆฌ
์ฌ์ ๋ณด๋ค ๋์ฑ ํจ๊ณผ์ ์ผ๋ก ์ฆ๊ฐ์ํจ ๊ฒฐ๊ณผ๋ก ํ๋จ๋๋ค.
Conclusion
๋ณธ ์ฐ๊ตฌ์์๋ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ์ PP ๋งคํธ๋ฆญ์ค ์์ง์์ ๊ณ๋ฉด ๊ฒฐ
ํฉ๋ ฅ ํฅ์์ ์ํด MAPP๋ฅผ ์ด์ฉํ์ฌ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ํ๋ฉด์ 2๋จ
๊ณ ๊ฐ์ง๋ฐ์์ ํตํด MAPP-a-GF๋ฅผ ์ ์กฐํ์๋ค. ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ํ
๋ฉด๊ฐ์ง ํจ๊ณผ๋ฅผ ๋น๊ตํ๊ธฐ ์ํด ๊ฐ์ง์ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ๋ฅผ ์ด์ฉํ ์
๋ฆฌ ์ฌ์ ๊ฐํ PP ๋ณตํฉ์ฌ๋ฅผ ๋์กฐ๊ตฐ์ผ๋ก ํจ๊ป ๋น๊ตํ์๋ค.
MAPP-a-GF ๊ฐํ PP ๋ณตํฉ์ฌ์ ์ด์ ํน์ฑ์ ๊ฐ์จ ๊ฒฐ์ ํ์จ๋
๋ฅผ ์์น์ํค์ง๋ง, ์ฉ์ต์จ๋ ๋ณํ๋ ๋ฏธ๋ฏธํ์๋ค. MAPP-a-GF
์ ์ํ PP ๋ณตํฉ์ฌ์ ์ธ์ฅ๊ฐ๋์ ์ธ์ฅํ์ฑ์จ์ ๊ฐ์ง์ ์ ๋ฆฌ
์ฌ์ ๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์์ ๋ ๋นํด ์ฆ๊ฐํ์๋ค. ์ด๋ฌํ ๊ฒฐ๊ณผ๋ค์ ๋ฐ
ํ์ผ๋ก MAPP-a-GF๋ PP ๋ณตํฉ์ฌ์ ๊ณ๋ฉด ๊ฒฐํฉ๋ ฅ์ด ์ฐ์ํ ๋ณด
๊ฐ์ฌ ์ญํ ์ ํ์ฌ ๋ณตํฉ์ฌ์ ๊ธฐ๊ณ์ ๋ฌผ์ฑ์ด ํฅ์๋์ด ๊ณ ๊ธฐ๋ฅ
์ฑ์ ์๊ตฌํ๋ ์ ๋ฆฌ ์ฌ์ ๊ฐํ ๊ณ ๋ถ์ ๋ณตํฉ์ฌ ๋ถ์ผ์์ ์ ์ฉ
ํ๊ฒ ์ฌ์ฉ๋ ์ ์์ ๊ฒ์ผ๋ก ๊ธฐ๋ํ๋ค.
Acknowledgments
๋ณธ ์ฐ๊ตฌ๋ ๊ฒฝ๊ธฐ๋ ์ง์ญํ๋ ฅ ์ฐ๊ตฌ์ฌ์ (GRRC ๋จ๊ตญ 2016-
B01)์ ์ํด ์ง์๋์์ผ๋ฉฐ ์ด์ ๊ฐ์ฌ๋๋ฆฝ๋๋ค.
References
1. P. K. Mallick, โFiber Reinforced Composites. Materials,
Manufacturing and Designโ, Marcel Dekker, New York,
1997.
2. W. D. Callister, โMaterials Science and Engineering. An
Introductionโ, 6th Ed., John Wiley & Sons, Hoboken, 2003.
3. D. Hull and T. W. Clyne, โAn Introduction to Composite
Materialsโ, 2nd Ed., Cambridge University Press, Cambridge,
1996.
4. M. Jawaid and H. Abdul Khalil, โCellulose/Synthetic Fiber
Reinforced Polymer Hybrid Composite: A Reviewโ, Carbo-
Figure 3. The tensile strength (A) and tensile modulus (B) of the
glass-fiber reinforced PP composites.
![Page 6: Surface Modified Glass-Fiber Effect on the Mechanical](https://reader031.vdocuments.us/reader031/viewer/2022011813/61d4b06aad956e7b7d776a39/html5/thumbnails/6.jpg)
Surface Modified Glass-Fiber Effect on the Mechanical Properties of Glass-Fiber Reinforced Polypropylene Composites 187
hyd. Polym., 1, 1 (2011).
5. H. Takashima, K. Miyagaia, T. Hashida, and V. Li, โA Design
Approach for the Mechanical Properties of Polypropylene
Discontinuous Fibre Reinforced Cementitious Composites by
Extrusion Mouldingโ, Eng. Fract. Mech., 70, 853 (2003).
6. J. Almeida, R. Almeidab, and W. Limab, โEffect of Water
Absorption of the Mechanical Behaviour of Fiberglass Pipes
Used for Offshore Service Watersโ, Compos Struct., 83, 221
(2008).
7. J. B. Shao, T. Liu, and S. J. Zhang, โEffect of PP Grafting
Maleic Anhydride on Property of Glass Fiber Reinforced
Polypropylene Materialsโ, China Synthetic Resin Plast., 23,
50 (2006).
8. V. Tesrki, N. E. Zafeiropoulos, and F. Simon, โA Study of the
Effect of Acetylation and Propionylation Surface Treatment
on Natural Fibersโ, Compos. Part A, 36, 1110 (2005).
9. S. M. R. Khalili, R. F. Eslami, and S. Rafiezadeh, โ An Exper-
imental Study on the Behavior of PP/EPDM/JUTE Compos-
its in Impact, Tensile and Bending Loadingsโ, J. Reinf. Plast.
Compos., 30, 1341 (2011).
10. R. Xu, F. Xing, and H. Z. Lin, โStudy on the Interfacial Mod-
ifications of PP/GF Composite System (II)โ, Guangzhou
Chem. Ind., 28, 13 (2000).
11. J. Li, Y. Huang, Z. Xu, and Z. Wang, โHigh-energy Radiation
Technique Treat on the Surface of Carbon Fiberโ, Mater.
Chem. Phys., 94, 315 (2005).
12. J. M. Park, S. T. Quang, B. S. Hwang, and K. L. DeVries,
โInterfacial Evaluation of Modified Jute and Hemp Fiber/
Polypropylene (PP)-Maleic Anhydride Polypropylene Copo-
lymers (PPMAPP) Composites using Micromechanical Tech-
nique and Nondestructive Acoustic Emissionโ, Compos. Sci.
Technol., 66, 2686 (2006).
13. J. G. Lglesias, B. J. Gonzalez, and A. J. Aznar, โEffect of
Glass Fiber Surface Treatments on Mechanicalsโ, J. Collod.
Interface Sci., 250, 251 (2002).
14. J.-S. Yeo and S.-H. Hwang, โPreparation and Characteristics
of Polypropylene-graft-maleic anhydride Anchored Micro-
fibriled Cellulose: Its Composites with Polypropyleneโ, J.
Adhes. Sci. Technol., 29, 185 (2015).
15. J.-S. Yeo, D.-W. Seong, and S.-H. Hwang, โChemical Surface
Modification of Lignin Particles and Its Application as Filler
in the Polypropylene Compositesโ, J. Ind. Eng. Chem., 31, 80
(2015).
16. R. Agrawal, N. S. Saxena, K. B. Sharma, S. Thomas, and M.
S. Sreekala, โActivation Energy and Crystallization Kinetics
of Untreated and Treated Oil Palm Fiber Reinforced Phenol
Formaldehyde Compositesโ, Mater. Sci. Eng. A., 277, 77
(2000).
17. G. H. D. Tonoli, U. P. Rodrigues Filho, H. Savastano, J. Bras,
M. N. Belgacem, and F. A. Lahr, โImpact of Bleaching Pine
Fiber on the Fiber/cement Interfaceโ, Compos. Part A., 40,
2046 (2009).
18. N. Rasana, K. Jayanarayanan, and A. Pegoretti, โNon-isother-
mal Crystallization Kinetics of Polypropylene/Shor Glass
Fiber/Multiwalled Carbon Nanotube Compositesโ, RSC Adv.,
8, 39127 (2018).
19. S. Jacob, K. K. Suma, J. M. Mendaz, A. George, and K. E.
George, โModification of Polypropylene/Glass Fiber Com-
posites with Nanosilicaโ, Macromol. Symp., 277, 138 (2009).
20. L. H. Zhu, J. F. Sheng, Z. F. Guo, X. S. Ju, S. Li, Y. F. Chem,
and J. Luo, โProperties of Polypropylene and Surface Modi-
fied Glass-fibre Compositesโ, Polym. Polym. Compos., 22,
381 (2014).