review amines secundary

27
Tetrahedron report number 584 Synthesis of secondary amines Ralph N. Salvatore, a Cheol Hwan Yoon a and Kyung Woon Jung a,b,p a Department of Chemistry, University of South Florida, 4202 E. Fowler Avenue, Tampa, FL 33620-5250, USA b Drug Discovery Program, H. Lee Mof®tt Cancer Center and Research Institute, Tampa, FL 33612-9497, USA Received 16 May 2001 Contents 1. Introduction 7785 2. Preparation of secondary alkyl amines 7786 2.1. N-Alkylation of primary amines 7786 2.1.1. Unactivated amines 7786 2.1.1.1. With alkyl halides 7786 2.1.1.2. With alcohols 7789 2.1.2. Activated amines 7789 2.1.2.1. Covalent derivatives 7789 2.1.2.2. Metal-coordinated amines 7791 2.1.3. Protected amines 7791 2.1.4. Solid phase synthesis 7795 2.2. Additions to imines, aziridines, and carbonyls 7796 2.2.1. Hydride addition reduction) 7796 2.2.1.1. Reductive alkylation via imines 7796 2.2.1.2. R 3 SiH addition to imines 7797 2.2.1.3. Hydride addition to carbonyls 7798 2.2.2. Other nucleophilic addition 7799 2.2.2.1. With carbon nucleophiles 7799 2.2.2.2. With nitrogen nucleophiles 7801 2.2.2.3. With carbon radicals 7802 3. Preparation of secondary aromatic amines 7802 3.1. Introduction 7802 3.2. N-Alkylation of primary aryl amines 7802 3.2.1. Unactivated aryl amines 7802 3.2.1.1. With alkyl halides 7802 3.2.1.2. With alcohols 7804 3.2.2. Metal-catalyzed reactions 7804 3.2.3. Protected aromatic amines 7806 3.3. Additions to imines reductive alkylation) 7806 4. Conclusion 7807 1. Introduction Syntheses of amines have perhaps received more attention than the preparation of many other functional groups in organic chemistry. 1 With the growing repertoire of bio- logically relevant nitrogenous molecules, so is the need for ef®cient synthetic methods to prepare amines as useful intermediates. 2,3 Due to their interesting physiological activities, secondary amines in particular are extremely important pharmacophores in numerous biologically active compounds, which have greatly been touted in the area of drug discovery. 4 This ®eld has also spurred intense activity on solid phase synthesis 5 as well as combinatorial library Tetrahedron 57 2001) 7785±7811 Pergamon TETRAHEDRON 0040±4020/01/$ - see front matter q 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved. PII: S0040-402001)00722-0 p Corresponding author. Address: Department of Chemistry, University of South Florida, 4202 E. Fowler Avenue, Tampa, FL 33620-5250, USA. Tel.: 11-813-974-7306; fax: 11-813-974-1733; e-mail: [email protected]

Upload: kybernetikum

Post on 10-Oct-2014

38 views

Category:

Documents


2 download

TRANSCRIPT

Page 1: Review Amines Secundary

���������� ����� �� �� ���

��������� ����� �� �����

���� �� ����������� ����� ��� ���� �� ���� ��� ���� ��

����������� ���� ����� �� ���� �� ���� ��� ��� ���� �� ����� ������� ������ � !!"��#$�$�� ��� ���% � �&���� '�%���� (� �� )*�� ���&�� ������ ��� +�����&� ,��� ����� ������ � !!"-�#.�./� ���

��!�"��� #$ %�� &''#

�������#� (�����!�"� ))��

&� *������"� �+ ,�!����� ��-�� ��"�, ))�$

&�#� 0./�-����"� �+ �"���� ��"�, ))�$

&�#�#� 0�!�"����� ��"�, ))�$

&�#�#�#� �"�� ��-�� ���"��, ))�$

&�#�#�&� �"�� ��!����, ))�1

&�#�&� /!�"����� ��"�, ))�1

&�#�&�#� ������� ���"���"��, ))�1

&�#�&�&� %����.!����"���� ��"�, ))1#

&�#�2� *����!��� ��"�, ))1#

&�#��� ���"� ��,� ,����,", ))1�

&�&� /��"�"�, �� "�"�,� �3"�"�"�,� �� !�� ���, ))1$

&�&�#� ����"�� ���"�"� 4����!�"�5 ))1$

&�&�#�#� ����!�"�� ��-����"� �"� "�"�, ))1$

&�&�#�&� �2�"� ���"�"� �� "�"�, ))1)

&�&�#�2� ����"�� ���"�"� �� !�� ���, ))1�

&�&�&� 6���� �!����"�"! ���"�"� ))11

&�&�&�#� �"�� !�� � �!����"��, ))11

&�&�&�&� �"�� "����� �!����"��, )�'#

&�&�&�2� �"�� !�� � ���"!��, )�'&

2� *������"� �+ ,�!����� ������"! ��"�, )�'&

2�#� (�����!�"� )�'&

2�&� 0./�-����"� �+ �"���� ���� ��"�, )�'&

2�&�#� 0�!�"����� ���� ��"�, )�'&

2�&�#�#� �"�� ��-�� ���"��, )�'&

2�&�#�&� �"�� ��!����, )�'�

2�&�&� %����.!�����3�� ���!�"�, )�'�

2�&�2� *����!��� ������"! ��"�, )�'$

2�2� /��"�"�, �� "�"�, 4����!�"�� ��-����"�5 )�'$

�� ��!��,"� )�')

�� ����������

�����,�, �+ ��"�, ���� ����, ��!�"��� ���� �����"���� ��� ������"� �+ ��� ����� +�!�"��� ����, "

����"! !���",����# �"�� ��� ����"� ������"�� �+ "�.���"!���� ������� "�������, ����!���,� ,� ", ��� ���+�� �+7!"�� ,�����"! ������, �� ����� ��"�, �, �,�+��"������"���,�&�2 8�� �� ���"� "����,�"� ��,"����"!���!�"�"�"�,� ,�!����� ��"�, " ���"!���� ��� �9�������"������ �����!�����, " ������, "����"!���� �!�"��!�����,� ��"!� ���� ������� �� ������ " ��� ���� �+���� �",!������� ��", 7��� ��, ��,� ,����� "��,� �!�"�"��� ,��"� ��,� ,����,",� �, ���� �, !�� "����"�� �" ����

���������� �) 4&''#5 ))��:)�##*������

�;��/�;8�6�

''�':�'&'<'#<= . ,�� +��� ������ � &''# ;�,��"�� �!"�!� >��� /�� �"���, ��,������*((? �''�'.�'&'4'#5'')&&.'

� �����,��"� ������� /����,,? 8������� �+ ����",���� 0"���,"�� �+����� @���"��� �&'& ;� @����� /����� ����� @> 22$&'.�&�'� 0�/�����? �#.�#2.1)�.)2'$A +�9? �#.�#2.1)�.#)22A�.��"�? -B��C!�����!�,��,+����

Page 2: Review Amines Secundary

+� 0� �������� �� ��� 1 ���������� $/ 2���-3 //4$5/4--))�$

������"��$ ����� ��� ,�!����� ��"� !� � ��"�"3�� �,� "������ ,!�++���"� +�� +������ ��"����"�,��������� ��,"�� ��� �"��,���� "����,�� ����"�"���������, +�� ,�!����� ��"� +�����"� ��� �+�� �� ���.��"! �!��,� �+ ���,� ���!�"� !��"�"�,� �������� ����"���,� ��<�� ��� !���"!�� ,���!�"�"�"�,�) (���,������ "�!���� # ", � �"�+ !��,,"7!��"� +�� ��� ��B�� ����"�"���������, +�� ��� ,����,", �+ ,�!����� ��"�,� ������"!� ,�"�� �� ��!�����, �� !��"�"�, !� � ������!��,� �� ����� ��� ��,"��� ��"�, �+7!"����� ������,� �+ ��", ���"�� ", �� ���"�� � ������ �����"��+�� ��� +�����"� �+ ,�!����� ��"�, ��"�"3"� ���"���9����, �"���"����� +��� ��� �"��������� ��"�� �",!�,,"���,�!�"��, " ��� +����� ��������� �+ "����������������"�, �� !��"�"�, +�� ��", +�!�"���"���

�� ���� � ��� ����� �� ���� �����

���� ������� ��� ���� �� �����

������ �� ���� ��� ������������� ���� ���� � ������ 8"��!� 0.��-����"� ",� "

�"!"��� ��� ��,� !���� �� ,���"���+������ ����� ��

,�!����� ��"� +�����"� 4�!���� &5�� �������� �+�"���� ��"�, �"�� ��-�� ���"��,� �� ���"� �D�"�����,4���� �"��-�� ,��+���, �� ,��+����,5 ", !������ -�� �,��� E��+�� ��-����"�F�1 �������� �������� ��� !�.���,"� ����, ��!��"���� ,"���� "� ", ���� -�� ������� ,�����"! ����� �+ ��", ������ ", �"�"��� ��� �� ���!�!��"��� ������-����"�,� �"�"� �",� �� �"9����, �+�"����� ,�!������ �� ����"��� ��"�,� �, ���� �, D�����.��� ����"�� ,���,�2 ����"�"������ ,�!����� ��"� �!� � � ��"�� �����"���� � �������� �+ � ��-�����"�� �"�� � ����� �9!�,, �+ � �"���� ��"� ��#' ��", ",�,����� � �9�,"�� �� ��,��+�� ��!�,,� �,�!"���� ���!�"��� ��"�, ��� �������� ��,�D������ ���!�"� �"���,��"!���� ���� ����"� � ��� ����� �+ ��� ��"�, �,����� ��� �9!�,, D���"�� �+ ,����"� ��"�, � ��,� �������� 4������� � �",�"����"� ��!�"D��,5�

@�� �9����� G���� �� !�.���-��, ������ #�#'.�" �3��.��).�"�9�.#�#'.�"�3���!�� 4 5 " �"�� �"��� � ��� ,"����������� �+ #�&. ",4&.!���������9�5����� 4!5 �"�� � #$.+��� �9!�,, �+ �3����"� 4"5 �� �������� ����������4�!���� 25�## / �9!�,, �+ ��� ,����"� ��"� !����"���"��� " ,���,,"� ������-����"�,� �� ��� ����""� �3����"� ��, ,� ,�D����� ������� � ��!���

������ ��

������ ��

������ ��

Page 3: Review Amines Secundary

+� 0� �������� �� ��� 1 ���������� $/ 2���-3 //4$5/4-- ))�)

�",�"����"�� ��", "������"��� ��, �,�� �, � !��!"��������� " ��� ,����,", �+ ��#2.�"�3�.#�.!���.$ 4#5���"!� ", -�� �� �,,�,, ����� !�����"� �����"�,�

8"��"�, �� �����"�, !� ��,� ������ ���.0.��-��.��"�� 0��� ,"�"��� ���!�"� !��"�"�,� ���"����,��!���"�� ��� � �+7!"�� ,����,", �+ 0�.+������,���"�"�4�!���� �5�#& �������� �+ ���"�� �$ �"�� �9!�,,#�2.�"��"����� 4��5 " ��H�9"� ������ ,��������++����� ��� ���.�!�� ��"��"� �� " $�I �"���� 0,"�� ����� ���!� �+ ��� �"��"�� 0.��-����"� ��, !����.,���!�"��� �� #��.���"�"� ��, !"�!��������

�"!� ��!����, ��� ����,� ��� ��,� ���,��"�� ,����"������"��, " ����"! ,����,",� ��,-�� ��!����, ,�!� �,,��+����,� ��-�� ��,����,� �� ��-�� ��,�"��,� ���-�� �� �!� �, ,�"�� �� ����"� ����, " 0.��-����"����!�"�,�#2 ��������,,� �"��!� ���.0.��-����"�, �"��,�!� ����"� ����, �+�� ��D�"�� ���,� ���!�"� !�.�"�"�,� �"��� ��H�9 ����������, ,�+7!� +�� �"���� �"�"� ��"�, �� ��"�� ��,,��� ", �!�,,��� +������� �"�"� ��"�,�

( ��� �"��3� ,����,", �+ 4�5.!�������9"� 4� 5� �"������"�, �� �� �%� ��,�!�"����� ������� +�!"�� ��-����"�,�"�� ��,����� �& �+��� " ,"�� !����,"� �� ��� !����,��"�"��� !����� �,"� ����� ��������"�� "��"�� " ���� ,�!� �+ �� ���"�"��� �,� 4�!���� �5�#� �������������, ���� ���� �� "����� ��� �"���, � ���"� ����"������, �+ ��"�������"� �� ��J"�F, �,�� ����������,,� ����"���, ���� �,� "+ ��� �"���� ��"� ��, �,�� " &:2 +����9!�,,� /, � ��,���� ,�!����� ��"�, �" �� �! ����� ��"�� " )':1'I �"���,� �++��"� ��� ���� +�!�"�.��"�"�, +�� *�.!�����3�� !�!�"3��"� �� +��� ��� ��,"���,"��!�!�"! ��"� ��"��� �+ 4�5.!�������9�"��

/ !���� �",!�!��"� ���� ��",�, ", �������� �+ �����-����"� ���� �, ��� �"�"�"� ������ ", ,�+7!"�� +�� ���

,���!�"�� ,����,", �+ ,�!����� ��"�,� �������� ��� "+��� ���!����"�� ", ��,�� " � �"�"�"� ������ ��� �D�".�" �"�� ����� ��� �������� ����!� �� ��� ,����"���"� ", ��"� ����� �� ��,��� " � !����9 �"9���� �+����!�,� ��"!� �����, ��", ����!�� +�� +��� �������#�

�����+���� ������� !���+�� ��B�,���� �+ ���!�"� ���.�����, ,�!� �, ��� �����"�� �����"�, �+ ��� ���!���,�#$

���!�"� �����������#) �"���#� �� ��� �,� �+ ���"�"��,�#1

�� !� ��� !��"�"�, �!!���"���� ,� ���� ��� ,�!�������"� �!���, �����"��� ( ���"�"�� ����� !�,���"�,,�!� �, ��"� �,"!"���&' ,���"! �����,�&# �� �����"�� ,���. "�"�"�, " ,����� ���"��&& �� ,� +���� ��� �� � ��-� "���!!��� "+ ����!� �"���, ��� �+ "�����!�� @�� �9�������� ��-����"� �+ � ,���"!���� �"����� ��"� ,�!� �, ����. ������"� �"�� ��!��� �� ��� ,�!����� ��"� �9!��,"�����,"� �3�� !����"���&2 ����"! �"���!� ��� ��� ��"�"����� ����!�, ���",� +�����"� �+ ��� ����"��� ��"��� D�������� ����"�� ,���,�

/����� !���� ����!�� "!����, ��� ��,�!� �+ � "��.��"! �,� �� �++�!� ��� �+������"��� ���,+�����"�� �����,� !����"��� !��"�"�, ��"�"3� � ��-��" ����� !�� �.��� 4���� �&�625 " � ���� ����"! ,����� 48%@� 8%�6��� %���5 �� ���� ���������� �� ���� ����"�� ����"�� ��� ����� �+ ��� ,����"� �����"��,� ��"!����� � �D�".����� ���"� �+ � ��"�� � ��-�� ���"��� �� � �,� ",��"�"3��� �������� ���"��"�, " ��", ��!"� ���� ���������� /, � �9����� ��"��,���� � ,����� ���� 0.��-��.��"� �"�� �"���� ��-�� ���"��, " 8%�6 �,"� �&�62 �,��� �,� �++���� � �����"�� �� � ��" �"���� �"��-�� ����"��-����"�, ,���!�"����� � ����"� ��� ����� �+ ������!����"�� �,�� " ��� ���!�"� 4�!���� $5�&� (� ��, ��,�� ,����� ���� ��� !���,� �+ ��� ��-����"� ��, ,������������ � ��� �� �� �+ !�� � ����, ��,�� " �����-�� ���"��� /�-�� ���"��, �+ ����� !��" ����� 4��!�� �,5� ,�!� �, �.���� ���"��� ������� ��-����"��+7!"���� �"�� !�!����9����"� 4�#5 �� �++��� �����-��.��"� �$ �9!��,"����� �����,���� �,� �+ ,������ !��"

������ %�

������ &�

Page 4: Review Amines Secundary

+� 0� �������� �� ��� 1 ���������� $/ 2���-3 //4$5/4--))��

�����, 4�� !�� �,� ���� �.���� ���"��5 �����,�� ���,���!�"�"��� �"�"� �",� �� 0�0.�"��-����"�, ��� �� ������-����"� ��, ����!����

( �"��� �+ ���,� ��,���,� 6-����� �,�� ��&�62 �, ��� �,� "� ,�����.+��� ,���!�"�� 0.��-����"� �+ 2.!�����.#�&.��.���"�� 4��5 �"�� ���"��, �"���� ��"�, ������� "�9!�,, �����,�&� ���,� !��"�"�, ���� �",� �� ��� !����.,��"� ,�!����� ��"�, �!!���"���� @������ +�!.�"���"3��"� �+ ��� 2.40.,� ,�"����� ��"�5.#�&.�����"��, �� ��� �� ��!�"!�� ,����,�, �+ ��"������� !��������, �%� 8��"� ��� "��,�"���"� �+ ��� ,!�� �+ ��",��!������ "� ��, +��� ���� ���� �����9�� ����, ��� ���� ��+� "��!�� ��"!� �++��, � !�,"���� �� ��������"+ ��!���� +�!�"���"�� ", ����� +�� +������ ,�����"!��"����"�,�

6���"! �,�, !� ��,� � �,�� �� !���� ��� ��� ,��� ���,.+�����"� " ��� ,"�"�"�� ����� @�� �9����� 6F%����

��"�"3�� ��"�������"� " ��� ��,�!� �+ � ��,� ���,+��!�����,� 4����� ��������"�� "��"��5 +�� ��� 0. �3����"��+ �"�,�������"! �.���� "�"��, �& �� ���� ����������4�!���� )5�&$ ��� !����,��"� 4���5.�"�,�������� �+�. �3����"�"�"��3��"���, �" ���� ",������ " $$:�)I �"���, �� " �11I ��� ( � ,"�"��� +�,�"�� 8��,�������� � ,����""���, ,����,", �+ 0.����!��� ��"!�����!�"�� �.��"� �,���, � +��� ��!��"! �.���� �����!����,���, �! �,"� � ,"�"��� -"��"! ��,����"� ����!���&) ( ��� !�,�,� ��� �"���� �"�,����,���!�"�� �!����"�"! �",.��!���� � ��� ��"� ��, ����" ���� �� �,� �+ ��� !�"���"�"��3��"�"�� ��9"�"���� ��"!� ", ��,"�� !������ ����,������ ���!�"� !��"�"�,� ��", ������ �++��, �"��,������"!��"�, " �,������"! ����"! ,����,",� ��������,,���!��"3��"� �+ !�"��� ,� ,�����, ���� ���,� !��"�"�, ",�����, � ����"�� �� ����

/ �",��!���� ���!�"� �+ � ,�"�� �� ����"� ���� � ���"� !� ��,� �!!�� " ,������ �,"! ���"�� �����������"��!� �+ ���������������"� �+ ��� ,����"� ��-�����"�� ", �+ �"�� !�!���&� @�� ",��!�� �"��"�� ��.�����"�� ��, �� �9��"��� +�� ,���!�"�� 0.��-����"� �+���"��, �"���� ��"�, �,"� ��-�� ���"��, �� ���������������&1 ( ,�!� �9��"���,� ��"�, ���� �,�� ",��"!�"�����"! �����,� �� ��� �"���, ���� ��"!���� �������� ��� �'I ��"�� ��� �� ��"�"��"�,� %�,� ��-��" �,�, "!���"� ������� �6� !� � �,�� " ��� ,�������� ������� ,���!�"�"�� ����� ��� �"��-�� �� ��".��-����"�, ", �,����� ����

��!����� �� �� !�.���-��, ���"��� � �������"��,����"� �� ��", !���"! �� ��� �+ �,"� �"���� ��"�,�, �"�"�"� ������, 4�!���� �5�2' ;����"� !�,"�������9"��� 0.��-����"� ��, �+7!"���� !���"�� ��� �++���"�

������ !�

������ �

������ "�

Page 5: Review Amines Secundary

+� 0� �������� �� ��� 1 ���������� $/ 2���-3 //4$5/4-- ))�1

���"��, ,�!����� ��"�,� / !�,"�� �,� ��, � ,����� ����� �� ������ ���.0.��-����"�,� �� ��,� �� ,���,,������-����"�,� +����"� ,�!����� ��"� +�����"� ��������"��� ��"�, " ��� ��,�!� �+ �!�"����� � /K ����!����,"���,� /, ����,���� " �!���� �� 0.��-����"� �+���������"� 4�#5 �"�� #. ���� ���� ����!�� ,�!�.���� ��"� �$ " �"�� �"���� / ��������� +������ �� ��"��" ��", ����!�� ", ��� ,���!�"�� 0.��-����"� �+ ��"� �!"����"���"��,� 0,"� ��", ������������ 0.��-����"� �+ ��"���!���� �� �"�� ,�!����� ���"�� �� ��, +������ ���� ���!����"� 6.��-����"�� ���,� �"���� ����� ��"���"���"!�& ��, ,����,"3�� �+7!"���� �+��� ����������,", �+ ��� �3�� ����, +��� ��"��� �%�2#

/, � �9��,"� �+ ��", ������� 0.��-����"� �+ �"��"�,�� �����"�, ��,� �++����� �9!����� ,���!�"�"�"�,�������"� ���.0.��-����"� ����!�, " �"�� �"���,�2#

/, ����,���� " �!���� 1� �"��"� �" ��, �"��!���0.��-������ �,"� &. �����������"�L�M� 4�!5 " �����,�!� �+ !�,"�� �����9"��� /+��� #& �� �����"� � ��, ",������ " )2I ������� �"���� �9�" "�"� �"�� ,���!�"�"��" +���� �+ �����-����"��

�������� ���� ������ ��� �"!"�� �+ �"��!� ��-����"��+ ��"�, �"�� ��!����, ", -�� ,"!� ��� ��""� �+ ���!������ �� ��� ���!�"�, ��"!���� ��!��� ��� " �����,�!� �+ � ����� !�����,�� ��� 7�,� 0.��-����"� �+��"�, ��, ��+����� �,"� ��!����, �� ��6& �, �!�����,�� �� ���!�"� !��"�"�, ���� �+�� �"+7!��� ������2& @����������� ����� ��� ��� � +�� �9����, " ����"�������� ��,!�" "� ��� ��-����"� �+ ��"���"! ��"�, �"��

��!����,� / ��"!�� �� ", ��� ��������"� �+ �. ������"��,"� �������� �������� ��� ,���!�"�"�� ", �"��!��� ������,��� �"���������� ����!��22 /�!����, ���� ��,� ��!���,�� �"�� ��"�, �,"� ���,"�"� ����� !�����,�,,�!� �, "!-���2� ����"���2� �� �����"���2$ /����������,� ������, ��� ,���!�"�� ������, ���.0.��-����"����� ��B�� ���� �!- ", ���� ���� ��!��� " � ����.�����, ��,� ����� ,�����"� ��!�����, +�� �����"��� ��!�!�"� ��� !�����,� ��� ���"��, " ������ /,�����,,�� " �!���� #'� N���� ��!���� ������� � ��,��,� ,���!�"�� 0.��-����"� �+ �3����"� 4�#5 �"�����"��, ��!����, %$ �,"� �.����"��2) �"�� ,���!�"�"�� "+���� �+ ��� �����-������ ����!� %� ��, +���� ��",��!����� ", ��"!� �� +�� � ����� �� �� �+ ��!����, ����"�,� /, ���"�"��� ��7�,� ��� ���!�"� !��"�"�, ���,�����.+���� �� !��� �.����"� �++��, � ,�"�� ������!���� +�� �9�,"�� ����� !�����,�,�

/, � �9��,"� �+ ��", ������� ����� ��� ,!������� �����, "��"!� �"���� ��"�, ,��+.!���,�� �� !���� ��� ,�!�!���,��"�,� �"�� ������� ��,,��� ", �+�� ��������"!� ", � ���� �!-�2� 8� /���", �� !�.���-��,�������� � "����,�"� ������ " ��"!� �"���� ��"�,!���""� �.�������, ,��+.!���,� �� ������� ,��.����"!�� ,�!����� ��"�,� ��"!� ������� ��� �,� �+��!����,�21 /, ����,������ " �!���� ##� !��,, !���.,��"�, �+ ��"���"! ��"�, ,�!� �, �.�����"� 4%�5�������� ��� ��"���"! �"��-����"�, %% ���� �"������!��� ,����"� �����"�� �� ������"� �+ ����"����H�9"� 9���� ��, +��� �� � ��� ,����� �+ !��"!������� ����� ,�����, �++���� ��!���,�� �"���,� ��!����-��.��"�, �� ���!�"�� ��"�, ,�!� �, �3����"� ��,������ ������"!� ( ��� ,���"�� !�,�,� ����"��� ��"�+�����"� ��, !�������� ��������

������ ����� ��� ������������� �� ���� ����� ������ 0.*����!��� �"����

��"�, ��� !���� "������"���, ��"!� ��� �"���� ��"�"3���, ,����, " ������, ����"! ,����,�,� / ����� ���,.+�����"� "����"� � !�������� �!�"����� ��"� ���"���"��", ��� %"�,�� � ���!�"�� ��", !����,"� "�����, ���!���,��"� ����� � !����� �,,�,,"� � �!"�"!

������ �$�

������ ���

������ ���

������ #�

Page 6: Review Amines Secundary

+� 0� �������� �� ��� 1 ���������� $/ 2���-3 //4$5/4--))1'

���� 4���� � ,��+���"��5 �� � �"���� �� ,�!�������!���� " ��� ��,�!� �+ �"������3��"!�� �9�����48;/85 �� ��"������,�"���' /, ,��� " �!����#&� ;�����, ������� � ���!�"� �+ 0.��������"H����.������,��+���"�� 4�+��%�5 �"�� �3��� ����!�����!���� %&� ��"!� ���� ��"H��� ����!��� ��"� %" " �"���"�����# @������ �������� �+ %" �"�� #�). ",.4��"H����.������,��+���"��5����� ���� ���,� %"�,�� � !�.�"�"�, ���� ��"����� �����"� %! �+��� � ,��"�, �+,�����"! ,�D��!�,� �������� ��� ���,�"! ����!�"� ��.!�����, 4���� ��<��25 �9��"��� " ��", ,����,", !� �+��!��,� �"���"3��"��

�� ���"� ,�!� !���"!��"�,� ���� ���,��"�� %"�,�� �������, !� � �,��� �,���� ,������ ������+��� ��������� �� ������� 0�0�0 ��0 �.������������3��"!�� �9��"��4�%/85� " ��"!��"� ������ ��� ,����,", �+ ,�!�������"�,��& ��", ������ ��, +��� �� � ���� ���,��"�� ������ ���� ����"�"��� ������ 48;/85� �� ��, ��"�"3�� "!�� "��"� �"�� M�2*� 0,� �+ �%/8 �� ����� �3�.�"!�� ���"��, ,�!� �, #�# �.4�3��"!�� ���5�""��"�"�4/88*5�2 �� �����",������3��"!�� �9��"��, 4�(*/5��

���� ��,� "��,�"������ �� ���� +��� �� � ,���"�� ��8;/8� / �+7!"�� ��-����"� �"�� �%/8:M�2* �+��"H�����!����"�� % � ,��� " �!���� #2� ���"��, �0.4&�5.!������!����"�� 4%#5� ��"!� !� � ��,"�� �����.��3�� " D���"���"�� �"��� ���� �"�� ���!�"� !��"�"�,�� �"�� ��� �3��.4&�5.!�������"� 4&$5��� ��", ����,��,� �9!����� ������ +�� ��� ,����,", �+ �����"! ,�!�������"�,� ��"!� ��� �+ ���"!���� ����� " ����"! ,����,",�

�������"���������"� �+ ���7, �� ��"�, ����,��, ��!���"!���� �+7!"�� �� ������ ,����,", �+ ��"���"!

,�!����� ��"�,��$ ( �������"���������"�� � ���!�"�,�D��!� �+ �����+�������"� �+ � ���7 �� � ���������+������� � ����!�"�� ��"��"�� ��!���, " � !�,!������!�"� +�,�"�� ��!����� M����� +�� ��� 7�,� �"�� ��,!�" ����� �"���� ,���!�"�� �������"���������"� �+ ���7, �"������"� �� +��� �"��� ,�!����� ��"���"! ��"�, �,"� ��� ��<(� !�����,� ,�,��� 4�!���� #�5��) M��� �"������"� &# �� ,�!����� ��"� & !� � +����� �"��������� ��� 1'I ,���!�"�"��� �� ���!�"� !��"�"�, !� � ���� �� �++��� ,�!����� ��"�, � ,"��� ���"��"��+ ��� ���7<��2 ���"�� /, ��!��",�"!���� ����,���������� '�� �D�"�� �+ ��2 ", �,�� �� �D�"����� �+ ���7 &�����+ �+ ��� �������� &% ���!�, �"�� ��� ����"� �� ���+�"�� ��� ���� +����� �"���� ��"� &#� ����"� ����+����"�� +�����"� �+ ��� ,�!����� ��"� & � ( �,"�"��� ���� ;"� ��!�� �9����� � ,���!�"�� ��.�� ,�.���,", �+ ,������"!���� �� �,������"!���� ,� ,�"�������"�, �"� ����"�� !�����3�� ����"�� ��-����"�, �,"��"���� ��"�, ���� �����+�������"� !��"�"�,���

/���,"�� �������"���������"�� �������"��"� ��,�����, �� � � ������ ����� ������, ,�!����� ��"�, �,������1 ��!����� %������ �� !�.���-��, ��"�"3�� ������"��.!�����3�� �������"��"� �+ �"����� ��-��"$ " ��� ,����,", �+ ��� �����!�!�"! ��"� %�.�'# 4"�54�!���� #�5��'

8"��!� "�����!�"� �+ ��� ��"� ��"��� �� � ��-�� ,� .,����� ", � "������ ,�����"! ���,+�����"� " ����"!!���",��� ������� ���� �"+7!��� �� !���� ���� /, ���"���� ���� �������"���������"� �� �������"��"� ��� �������� ������, +�� ,�!����� ��"� +�����"�� (���"�"�� ��� ,���!�"�� ��"��"� �+ �+�!�"���"3�� �����.!�� �, " ��� ��,�!� �+ ����� !�����,�, !�,�"����, �����"� ����� +�� ��� ,����,", �+ �"��-����"�,��# /�".��"� ���!�"�, ���� �� ������� "����"� ���7, ������� !�����,�,� �� ��� ��� �"��!� ��"���"�, �+ �����.!�� �, ���� ��,� �� �!�"����� @�� �9����� ��� ��!����������� � �+7!"�� !�����3�� ,���!�"�� ��"���"� �+ �,��"�, �+ �+�!�"���"3�� �����!�� �, �,"� *�(���,�, ��� "����� ,���!�� " ��� ��,�!� �+ �����"��!����9�, "&��& / ��� �� �9���� ��"!� �++���� �"��

������ ���

������ �%�

������ �&�

Page 7: Review Amines Secundary

+� 0� �������� �� ��� 1 ���������� $/ 2���-3 //4$5/4-- ))1#

,���!�"�"�� ��, �������� 4"�5� " ��"!� ��� ����"��� �:� ��, ���� �9!��,"���� ��"����� �� �"�� 0.�, ��������4"%5 " �)I �"��� 4�!���� #$5� /�-����"� +������� � �,.������!�"� �++��, � "��"��"� ����� �� ,�!����� ��"�, ��""� +��� �����!�� � ,���!�,�

�������� '�� ������� ��� ������ ( �"!"���0.!�����"� �� � ����� ��"!���� �����, ��� ��"� �.�!����"�"! ,"!� ��� "����� ��� �"� ", "������ "!����"��"� �� ��� ����� ����� �������� !����"������"�, ,�"�� ,��� �!����"�"! �����"�,� ��"!� !� ��,�� �, � ��������� ,"!� ��� �!����"�"!"�� ", �� �,����� ��� !������ �� ��� +��� ��"���2 ��,�D��������� ��-����"� �+ � !����"���� ��"� ������ ��!���, ���� ��� �����-����� ,���� " !����,� �� 0.��-����"��+ +��� ��"�,�

@�� �9����� !����"��"� �+ ��������"��"� �� � �����,�!� �, ����"�� ,�+7!"���� ���!�"����, ��� ��"� ,� ���������-����"� ��� � �!�"���� " � ,���!�"�� �����O��4�525P

2� ,���, ���� �� ������� �� ���!� �"�� ������"��"�� �� �"�� ��� !����,��"� 0�0 �.�"������.#�&.�".��"��������� ( !����,�� �, ����,������ " �!���� #)���� ��!���� ��,!�" �� ��� 7�,� ��!�"!�� ������ +�� ��.��-����"� ����"� � � ��"�.��"� ���� !������+����� +��� ��� ���!�"� �+ 1.MM� �"�� &.��"� �3��.��"� 4""5��� ( ��", ,�,���� 0.!�����"� �� ��� ��� ����"!���,�, ��� �!"�"�� �+ ��� ��& ����, " "!� ��"!� ��,������� �"�� ���,,"�� ����. ���9"�� +������� � ,� ,�.D��� ��-����"� �"�� � ��-�� ���"�� �� ���"�� " � @"�����

�"�� �������,", �+ ��� 1.MM� �"����� ��� ��,"��� &.��"�.0.��-�� �3�� ,�!����� ��"�, "# " ����� D���"���"���"���,� /�-����"� ��, +��� �� � !�������� ���"�.,���!�"�� � ��� �3��"! "������ �� � �����-����������!�, ���� +������

/������"�� ������, �,"� ����� ��� ����������������, �!!�,, �� ,� ,�"����� �� ����!��� ��"�, � ���"��,����� �����,� M��� ��� "����"� �9��"�"�, " ��", 7����� ������, ���"��, � ��� ��"! ���� �� ��"�����$

@����������� ,�!����� ��"�, !� � �������� �"�0.!����� ���"���"��, �+ �"���� ��"�,�) �� ������� ����,� �+ ����"! �3"��, �,"� ��"��-�� ����,��� ��������,,����,� "�����. �,�� ������, ��!- ������ �,� ��� �� ���"�",�� "�"�� �� ��3�����, ������ ��!����� *��,�"��������� � ,����,", �+ ,�!����� ��"�, �"� 0.4 �3���.�9�5��"�, �,"� ����� ���� ������, �, ���"����� "�!���� #���1 / ���"��� �+ �"���� ��"�, � ���� !��������� ��� 0.4 �3����9�5��"�, !$ �"� " ,"�� �9"���"� �,"� �++���� �3��� ���9"��� ( ��� ��,�!� �+ ��"����� ����4# %5� ���,� E�!�"����� ��"�,F ���� ���,+����� "�� ���"�0.�������"� ���"���"��, !�� ����� ��� 0.�������"� ,����, ������� �� � �"���� ������ � ,���"! H�-"� �+��� � �����

������ �������� ������ 8�� �� ��� �"���� �,"! ���!����"�"! ����� �+ ��� ��� �"� �+ ���!���, � ��� "���.�� ����� �"���� ��"�, ��� -�� �� � � �9����������!�"�� +�!�"���"��� ��"!� !� !��,� "���+���!� ",�����"! ���,+�����"�,� 8�� �� ��� �"�� ���!�"�"��� �"��!���-����"�, �, ��� ������ �� 4!+� ��!�"� &�#5 �+�� ,�++��+��� ��� ,���!�"�"��� �� ���, "� ", �,����� �!�,,��� �����,+��� ��� ��"� "�� � ���"���"�� " ����� �� ����!���"� �!����"�"!"���$' M� +���"� � ����"�� ,������� �,��� ���!�"�, "����"� ��"�, 4���� ��-����"� ���9"���"�5 ��� �� �,," ��� /������� ����"�� ,���, ����� �+�� �,�� �, ����!�"� ����,� � ���"��� �+ ��"�,�9",�, +�� �����"� ��� ���!�"�"�� �+ � �"���� ��"��8",!�,,�� ����� �������� �� �9���,�"��� ��� �9����,�+ +��D��� ���!�"�, "����"� !���� ����!��� ,�!��.��� ��"�,� G����� ���"��, � ��"� ����!�"� ����,��� ���"�� ���$# �� ,����� � !�,����� +�� ���� ,�!"7!,"����"�,�

������ �!�

������ � �

������ �"�

Page 8: Review Amines Secundary

+� 0� �������� �� ��� 1 ���������� $/ 2���-3 //4$5/4--))1&

/���,� ��� ���"���"3��"�,� !�� �9��"�� �� ,��+��.�"�� ��� �� �+ ��� ��,� �,�+�� ����!�"� ,������"�,�$&

/������� �"���� �,��� ���,� ��!�,,�, ,�++�� +��� ����",�������� ���� " ,��� !�,�,� ��-����"� �"���, ��� ����� ���,� ����, ��� �+�� �"+7!��� �� ������� �����������!�"� ,������"�, �,����� ��D�"�� ���� +��!� �����"� " ,������ �!"�"! �� �,"! ���"� �� �++�!� �!�,,���!�������,� �"��� ��"��, 4���� +�����"��� �!����"��� �3��"��5 ��� �,����� ������ +��� ��� ���!�"� �+ ���!����,��"� �!"� !����"�� �� ��� �����"�� �"�� �����"�� !�����3�� � � �,��$2 �������, "���"��"����"��.��� ����!�"� ����, ���� �� ���������$�

@�-����� �� !�.���-��, "�����!�� ��� &."��� �3��.,��+��� ���� �, � �� ��"� ����!�"�<�!�"���"������$� �"!� ���� ��", ���� ��, �B���� ��!� ,�!!�,,+�� ��� ,����,", �+ � ���"��� �+ ,�!����� ��"�, �, ���� �,������, ������ ����!�,� ����!�"�� �"��"� ����!�"���, ��,� ����� +��"�+�� � ��"�"3"� ��", ������� /, �,���!��� �9����� M���� ������� � �����-����"� �+��� ��"� ���� �,"� �.��"� �,���, +�!"�"����� � ����,� �+ "�������,��+���"�� 4�,5 ����!�"� ����4�!���� #15�$$ /��"�"� �+ &."��� �3��,��+��� !����"��4�,��5 �� � "!�.!����� ,����"� �+ ��� ��"� �,��� !% �"��;�2� �������� ��� !����,��"� ,��+���"�� !&� @��.���"� �+ ��� �"� �+ ��� ,��+���"�� �,"� �,&�62 ��,� ,�D��� ��-����"� ���� "������"��� !"� @�!"�� ��������+ ��� ,��+��� ���� �,"� ������"����� �"� �"����� ����.�����-������ �.��"� �!"� ���"���"��, !!� ��,�!�"�����

���"",!�� �+ ,��+���"��,� ��,�����"����, ��� ���"��.�"��, ��"!� ���� �� ������� �,�� +�� ��� ����!�"� �+��"�, �� ��"� �!"�,�$) ( ���"!����� �"��-����,���.��"����, ��� ��,"�� ��������� ��"!���� �"�� �,� �+ ��"��-��!�������,���� �� ;�2� " �������� !����"���@����������� !������� �+ ��� ��,�����"���� �"�� ���.,�������� ��@ ��!���, " �"�� �"����$� ( ���"�"�� ���"�,�� "�"�� ", �������� ���� �� ����"! �� >��", �!"�,� /,"���,������ " �!���� &'� �"���� ��"� ! ���!��� �"���"",����� !�������,���� 4!#5 �� ������� ��� ��,���.��"���� $� ��"!� �� �"� !��,��� �� � +������� �������!�"� �++����� ��� !�!�"! ,�!����� ��"� � "�"�� �"����$�

%��� �� "�� 0.����!�"� ����, ,�!� �, ��� !�� �������"���� ���� �B���� �����"��� ,�!"7!���� " ��"��!"� !���",��� �� ��"�� ,����,",�$1 �"!� � ������� �+!�� �����. �,�� ��"� ����!�"� ����, �9",�� �� �"���"�"� ��� �.��"� �",!�,,"� �� ���,� �9����, ��,�!������ �,�� " ����"! ,����,",� ��+���!�, ������"�����!�"� ����, ���� ,��� �� ���� ���� �"�"��� �,� ,����� � !�,����� �!!���"����

��� ��,� �"��,���� ��"!��"� �+ ��� �3���9� !�� ���4� 35 ���� ", " ��� ����!�"� �+ �"���� �� ,�!�������"�,� ��", ��"��� ", ��,"�� ",������ � ��� ���!�"� �+ ���"� �"�� �3�� !�����+������ " ��� ��,�!� �+ � �,�4�D����, !�� ���� �� ;�2�<��&��&5�

)' /+��� ����!�"�� �������!��� ��"� !� � ��"�"3�� " ,������ ��"� �!"�

������ �#�

������ �$�

Page 9: Review Amines Secundary

+� 0� �������� �� ��� 1 ���������� $/ 2���-3 //4$5/4-- ))12

!���"� ���!�"�,� ��", ���� ", -�� �� � ���� ,�� �� ���!"�, �� �,�,� �� �!����"��,� �� �"�� >��", �!"�,� �� ����,� ����� ����"��,� �������� "�, ��"�"�� �"�, " "�, �� "�"�������� ������� � !������"! ���������"�� �� �������.���,", �,"� ������� ����, ,�!� �, ����"�� +������ ��+���"! �!"� �"�� *�<�� / �"�� ���"��� �+ �"���� ��,�!����� ��"���"! �� ������"! ��"�, !� � ,���!�"��������!��� " ��� ��,�!� �+ ����� +�!�"���"��� ,�!� �,��!���� �� ��"��� /, � ,�����"! �9����� �� �� !�.���-��, �������� � 3.����!��� �3����"� 4 %5 �,"�� ,�+�� �� �"���� ����!��� �"� � ����� !����� !���"��+ � ��"�� �6&� �� � ��-�� ���"�� " ��� ��,�!� �+ �!�,"�� �,��)# 0� ",������"� �+ ��� � 3.����!�"������ ,� ,�D��� ��-����"� �+ ��� ��,-�� ��"� �����"�� �3�� !����"�� �,"� �,&�62 �� ����� ����.����"�� "��"�� 4�M/(5 ���� �",� �� ��� 0�0.�" �3��.!�� ����� & D�"!-�� " �"�� �"��� 41$I �"��� �+��� � �5�)&

0� ������� �+ ��� � 3 ��"��� 4����������,",5� ���!����,��"� �" �3����"� 4 "5 !� � ��,"�� ��������4�!���� &#5�

/����� �"���� �,�� !�� ����� ����!�"� ���� ", ��� ����. ���� !�� ����� 4�� �. ���9�!�� ���5 !������ ��+������� �, ��� �M�! �����)2 M�! ����, ��� "�����!�� ����!�"� �+ ��"�, �"�� M�! �����"�� �� !����"�� ���� �,"! !��"�"�,� *������"� +��� ��� �"9�� !�� �����,��� -�� �, EM�!.6F ��,� �"��, �",� �� ��� ����!�����"��)� ��", ���� ", ,�,"�"�� �� ,���� �!"�� �� ",

-�� �� � ,�� �� �� �!����"��,� �����������"! ������,����������"�� ����"��,� �9"�"3"� ����,� �� �"�� >��",�!"�,� ������� �+ ��", ���� ", ��,"�� ��+����� ��������� �"�� �D����, ���� �@/� �� �.��/� / ,�����"!�9���� ��"�"3"� M�! ����!��� �"���� ��"�, ��,��!���� ������� � %� �,���� " ��� ,����,", �+ "�" ".���, �+ ��"����!�,"�� 2 �.��,�����,+���,�, 4�!����&&5�)� 0� �������� �+ ���"� �����!����"�� 4 !5 �"���".����. ���� �"!�� ����� ��� �����.0.M�! ����!��� ���"��.�"�� ��, � ��"�� " �"�� �"��� �,"� ;�2�� 0.M�3��.��"� �+ ��� �M�.����!��� ��$.!�!����9��"��� ���"���"�� # ��, �!!���",��� �,"� ,��"�� ����"�� �� �3�� ���"�� �� �"��� !�!�"! !�� ����� #$� �"��������,������� �+ ��� M�! ���� �� ��� !�!����9��"��� ��"�����, �!!���",��� �,"� ��"H�����!��"! �!"�� �++���"�"������"��� #��

/����� �,�.�� "�� ��"� ����!�"� ���� �,�� �� ��,-�"���� 4�� ,�!�����5 ��"�, ", ��� 1.H������������!�� ����� 4@��!5 ����� ��"!� ", ��,� !������ �,��" ,����"� ��,� ,����,", �+ ��"��, �� ��, ��,� �������� �� ,��"� ��,� ��"�� ,����,",�)$ ���"�.��,�,����,", �+ ��"��, �,"� @��! ����!�"� ", ��"���������"� ��<�� ����!"� ����� ������, �,�� � M�!�� � 3 ����!�"�� ��� ��B�� �������� �++���� � ��� �,��+ @��! ����!�"� ", ���� ����"�"�� �������� �"�� �@/ ������� ,���� �!"�, ,�!� �, �@ ", � ����� ��D�"��� +��������!�"�� @��! ����!�"� �+ ��"� �!"�, ", �!!��.�",��� � �!�����:M���� !��"�"�, 4���� ����62<�"�9��<�&6 �� ����62<8%@5 �� ���� �������, !�.�"�"�, ,�!� �, �<��&��& �� �� ���� ���� �����������/������� ������ ��� !���",�, � ����� �,� ���!�����!"���� ���"�� �� !�����+������ �,��� 4@��!.��5� �� ��+�� ��� ���� ,�� �� !�� ���� +��� @��!.6��� ��@��!.+�)) ��� @��! ���� �������, ��"� �.�����.���"! !������� � �������� �"�� ��"� �,�, 4����"��"��"�"�� ������"�5 �,����� " ���� ,�����, ,�!� �,8%@ �� %���� �� ��� ��"� ����!� ", �" ������ �, "�,������ +���� 6���� �,�, ���� "!����� 8M0 �� �M/@���� ,��"� ��,� ,����,", �+ � �"�9�"���3"� �" ���� #&��, ��!���� ��,!�" ���)� ��"!� ������� ��� �,� �+ ���@��! ����!�"� ����� M��""� �"�� ��� !����,��"�@��! ����!��� ��"� #�� ��"!� ��, �,�� " ���"��,

������ ���

������ ���

Page 10: Review Amines Secundary

+� 0� �������� �� ��� 1 ���������� $/ 2���-3 //4$5/4--))1�

,����,�, � ��� ������,� ��� ����!�"� ���� ��, ��,"�����,-�� �,"� "���"� " 8%@ �� ������� ��� +�����"� #�� ��� -�� ,�� ��, ��� ����!�"�� ��-����"� �"��,��"�� ��"�!���9� �������"��� ��"!� !����� �++����� ���������. ��� ,�!����� ��"� #%� @������ ��"����"��+ ��� ,�!����� ��"� ,!�++���"� �+ #%� +������� � !�!�".3��"�� !� �"��� �"�9�"���3"�, " ���� �"���, 4�!����&25�)�

/������� �� �, ������ ������, ����� !�� �����, "��"!� ��� 6.��-�� �� !� � ��,"�� !������ !� ,���� �,��"� ����!�"� ����,� /�����9�!�� ���� �� /���!�)1 ", �����,����"�� �9����� ��"!� ", ��"!���� ",������ �,"�/���!.�� �� ��"�"�� �� /���!&6 " �D����, �"�9������ ��H�9 �� �"!����������� �� �� "�� �����������/���! !� � !������ � � !�� "��"� �+ ��" �����" ����"��" ��� ��,�!� �+ � *�4((5 !�����,�� �� ������� �,� �+ ����"��� �+ ����� !��"�"�,� ,�!� �, �������,",�)1 ������!�"� "�����, ��� �" ����"� �+ ��� !�� ��"! �!"� �+����9"���"�� ���"�"� �� ��� �����"��� ��� ����������"��,�!"�, !� ��� � ����!�"���� !������ �,"� ��� ,����� �� ����� ��!�����, +�� ���������"� ��� ���"�� ���)1

��� ,����,", �+ ������ "����,�"� ������ �,,�,,"� �

,�!����� ��"� "�����, ��� �,� �+ ��� &�&�&.��"!�����.�����!�� ����� 4���!5 ��"� ����!�"� ������' ���������!��, +�� ",������"� �+ ��� ���! ���� ��� � +����"���� ��"� "�����, ��� �,� �+ ���!�� �� ��"�"� "�"!������������ ������� !��"�"�, ��"!���� "����� �,��+ Q ��,�� �� +����������� ���� ���,� !��"�"�, ��� ���!���� !� � ,���!�"���� !������ " ��� ��,�!� �+ M�!� �3��� �� ��"H�����!����"�� ����, �++��"� �������,��"!��"�, " ����"! ,����,",��#

/ ���� ����� ��-�� ����. �,�� ����!�"� ���� +��"����� ", �3�� 40.M5� �� ��", ���� ��, �� �,���9��,"���� " ,�����"! ����"! !���",�����& ��", ��"���", �"���� ,�� �� �� �,�,� �!"�,� �!����"��,� �����.������"!,� ����"��,� �� >��", �!"�,� ��� ���� ", ��,"�����,-�� � ��� !���� !������� ������,� !������"!���������"� 4���� �& �� *�<�5 �� �",,���"� �����,4��<��25� /, "���,������ " �!���� &�� ���"� 4#"5 ��,������� �"�� �.�����9� �3�������� �� ",���� ��� *%M�"�� ��"!� ", ��,"�� !����� �� �"�� ,�"�� �� �9"���,� �� ,�.D��� �������� �"�� �3�� ���"�� " ��� ��,�!� �+��H�9"� �D����, ���,,"�� !�� �����2 ���� 0. �3��.*%M.����!��� ���"� �3�� �,���� ��"!� �� �9"���"��������� �+ ��� *%M �,"� 88R ���� #!��� /��"�"� �+�9!�,, ���"�� ��<�� �,� �� ��� +��� �"���� ��"� 4�"���� *%M ����!�"�5 �+�� ����, �� 0�0.�" �3�� ���"���"��,���"!� ���� ��,� �� ���� �9������ �����,���!�"��������� �+ �� �3�� ���� ", �,," �� �� �"�� ��� 0.���. �3�� ���"���"��, ��"!� !� ��,� � ��"�"3�� �, � ,!�++���."� " +������ ,����,�,��� ��� *%M ���� " ��", ���"!�����9����� ��, �9!����� +�� �� �+ ��� �3�� ����, ,"!�!������� �+ � ��� �3�� ���� ,���!�"���� ,����� ���,�.� ��� �� ����� �,�!!�,,+��� ��!����� ��"� #! !� ��� � 0.��-������ �"� � +�!"�� �.��!��"3"� ����� �,"� �������,����� �� #�&�&�$�$.���������"��"�"� " �������,��������$ 0��,-"� � ����������,", ���� 0.��������"� 4# 5� / ������� �+ ����� 0.��-�� �� 0.���� ����!�."� ����, ��� ��,� -��� �� ��� �� �, ����� �, ���0. �3�� �����

��� ��-� ��"���������� ���� 4��"��� �� ��5 ��, �� �,��

������ �%�

������ �&�

������ ���

Page 11: Review Amines Secundary

+� 0� �������� �� ��� 1 ���������� $/ 2���-3 //4$5/4-- ))1�

�� ����!� � ���"��� �+ ��"� �!"�,� �"!"��",� �� !�����.,��",��) *����!�"� ", �,����� �!!���",��� �,"� ���� ��;�2� �� &���� �� ����"�����"� !� � ��+����� � �!�"��+ �!"�"! ,����"� 4���� �!����5� �6M�� �� �D����, �@/�����������,", 4�&� *� ��!-� ;�6�5 ��, ��,� �� ������ �� ���,-"� ����� /, ����,������ " �!���� &����-�B"�� ������� � ,����,", �+ ��"!���� �!�"�� �.�3"�"�"�&.!�� �9��"! �!"�, �,"� ��", ��"�.����!�"� �������

�����"� +��� �.���.6M 4##5� ��� +��� ��"� ��, ��"��������� ��� ���������� �� �++��� ����!��� ��"� �!"� �$$��� ,�D��� ��,�� ����!�"�� +������� � ��"��� ������!�"��,"� �@/� �"����� �3"�"�"� �$�� ��"!� ��, !����� "�"�� �"��� �"�� �M3.G��6� �,"� 8���

�"!� ,"�"!� ", ���"",!�� �+ !�� �� 0.,"��� 4�.�"�25����!�"� ����, !� � !�,"����� �� � �����, �+0.��-�� ���"���"��,��1 �"��� �9����, �+ !���� ,"�������!�"� ����, ��� 0.�"%�2 40.�%�51' �� 0.�"%�&

�M�40.�M8%�5�1# / ����,����"�� ������"� "!����,�����"� ��� ��"� �"�� !�������"������,"��� �� � ����"! �,� ,�!� �, ;�2� �� ��"�"�� 6� !���� ���� �!- �+��� ,"���.����!�"� ���� ", "�, �"���� ,�,"�"�� ����� ����������"! !�������� �����+��� ,��"!��� �������, !��"�"�,��� ������1&

��� ���� ,���"!���� �����"� ,"�����"�, "!���"�0.�"*�&

�M� 40.�M8*�512 �� 0.�" *�2 40.�(*�5 ���-�� �� � ���� ,�� ���1� 0.�M8*� ����, ��� ,�� ������ ��������"! �� ,������ �,"! !��"�"�,� ����������� ��"� "����� ", �+�� ������� ����!�"�� �� ���"�"�����-����"�, ��� �� ,���"! !���,�"�� ��"!� !� � � "�+��� ",����,�, �+ !����9 "����� !���""� ����"!!�����,� �������� � � �,"�"�� ���� � ���"!������

�,�+�� +������ �� ����� " ��"�"3"� ��� �M8*� ���� ",,���!�"�� +�!�"���"3��"� �+ � ,�!����� ��"� " �����,�!� �+ � �"���� ��"�� /, ����,������ � 6������0.������.#�2.�����"��"� 4�$%5 ��, ��,"�� ,"������� ����� �"���� ��"�� �++���"� ��� ��,�!�"�� ,�!����� ,"���.��"� �� ���� ���������� �� ������� "������"��� �$&��"�����"� �$& !����� ������� 0.�������"� �,"�# �D�"�� �+ ����� ���"�� �"�� #' �D�"�� �+ �"",����������.��"� " ��� ��,�!� �+ �!���"��"�� �� �++��� ��� !����.,��"� �M8*� ,�!����� ��"� �+��� # � " $$I�"����12 8�����!�"� �,"� �!��"! �!"� 4�'I �6/!5 !��" ����� ��� �"���� ��"� �$" " �9!����� �"���� ��"!�!� � ,� B�!��� �� ���"�"��� ��-����"� ������, " ������� +�!�"���"3� ��� �"��"� +������ 4�!���� &$5�

����%� ���� �� �� ���������� /, ��� ������ " ��� "�����!.�"�� ��� ����, !���" ��� ,�!����� ��"� +�!�"���"�����"!� !�����, ��� ��� +�� ���"� ��"� ������"� ��,!���"� +�� "����"!�� �!�"�"�"�,� ��� "����"�� !���",�����, ����,������ ��!� ����"�� +�� ����"� ������, +�,������ !��,,"!�� ,�����"! ������,� �� " ���"!����� ,��"�.��,� ����"! ,����,", �+ ,�!����� ��"�, ", �"���� ,�"���+�� ,�!� � ����!�� /������� ,����,", � ,��"� ,����,", ���-�� � ��,� ��"7!��"� ��!�����,� �� �",���������"�, " ��� ��������� �+ � ����"��� �"-��� ��"!����, �� � ��,"�� !������ " � ���!���,, +�,�"�� / �"�����,�� ����!���� �+ ��"�, �� ��,", ", � �"-��� ������� � �3�� !�� ����� ,"!� ���,� "������"���, ��� -�� �� �,�� �� ���� �"���,� !��"�"�,� /����� ��"� �"-������"",!�� �+ ��"���� ", ��,� !������ �,��� �������� ",,�,"�"�� �� �!"�"! !��"�"�,� ��!����� "� ��, ,��� ��������"��� ��"�, !� � ������ �"� ,��"� ��,� ,����,", "��� � ,�!� �+ � �"-�� �� ��� ��," ����� ��� ��� ��"�"�,��+�1� >��,� ��,!�" �� � ,"�"��� ����!� +�� ���,����,", �+ ,�!����� ��"�,�1$ /, ���"����� " �!����&)� � ����"! ,�!����� ��"� ��, �"����� �� ��� %���"7�����," 4�$ 5 �� �"�� ����"��� ��"� �$#� �� �'�� +�� #) � �,"��%* �, ��� ,������ �������� +��� ��� ������ ,������, �!!���",��� �,"� �.!���������� !�����+������4/�;.��5 ���"�"� !�� ����� ����!� ���� ��"!� ��,"��� �������� �"�� %�6� �� �'�� �����,�� ��� ,�!�������"� �, ��� �����!����"�� ,��� 4���5 " �"�� �"���,� �����"�� �����"�� ����!�, 4��% �� ��&5�

�"�"������ ��", ,������� ", ��"!� �� �� �����"�, �,����,������ � *������1) %���"7��� ��," 4��"5 ��, �������� #''�� �"�� �"���������"��"� +�� � �� +������� � ������","� �"�� �,�� �� +��",� � �"9���� �+ ,�!����� ��

������ �!�

������ �"�

Page 12: Review Amines Secundary

+� 0� �������� �� ��� 1 ���������� $/ 2���-3 //4$5/4--))1$

����"��� ��"�,� ��� �,�"� ����,", �+ ��� ������. �����"� "�"!���� � ���"� �+ $�I �����-����"� ����!� ��!�� 2$I �"��-����"� ����!� �� � ��,�!�"����� *������ ��� �����"� ��!� ��"!� ", !�����!"���� ���"�� ��� ",�,�� " ��� ��"7!��"� �+ !���"!�� �" ���"�, � !������.���� ����!���� ���!�"�"�� �� ����!���� ��!��"�"� 4�%�<�5 ,������"�,� 0,"� ��� �"9���� �+ ��! �� �� � ��"!� ",����,���� " ����"! +��� ��#� ���"��, �����, �+ ������.!�!�"! !�� �9��"��, ,�!� �, ��$ !� � �!!���",���������� � ,"��� ��"�� �� +�����"� �"�� ��� ��," ��� ��"�� 0� !������� +��� ��� ��,"� ���"��,!�����, ,���"� ��� "!"��� �!�"�"�"�, !� � ���������4�!���� &�5�

���� �������� � ������( )��������( �� � �*����

������ +������ ������ ,��������-�������� .�������� ���� ��� �� ������� 6� �+ ���

��,� !���"�� ������, +�� ,�!����� ��"� +�����"�"�����, ��� !������ ����!�"� �+ !����" +�!�"���"�"�,�,"� � ���"��� �+ ����!"� ����,� / !������,"�� ���"����, �� � �",���1� ���� !����, ����!�"�� ������, +�� �������!�"� �+ ,�!����� ��"�, �� ,����� � !�,������!!���"��� +�� +������ ����"�,�

����!�"�� ��-����"� " ��"!� � �"���� ��"� ", ��������"�� � �������� �� � -���� " ��� ��,�!� �+ � ,�"�� ������!"� ���� 4���� ����M�25 ����,��, �� �+ ��� ��,��"���� ��"�"3�� ������, �� ����� ,�!����� ��"�,�11

/������� � ������ !��"!"��, ���!�"�� !� � ���"!������"�+7!"�� ,"!� ������-����"� ����"�� �!!��,� 6��������!"� ������, "!���� !������"! ���������"��#''

,��"�� �������"���#'# "�� ���!�� ��� �� ��!����"!�6��#'& M�2.��"�"��

#'2 �� +���"! �!"��#'� �����"���,� ,������"�, !"�!����� ������-����"� � �,"� ��,,��� # �D�"�� �+ ��� !�� ��� !����� �����"�� �� ���

������ �#�

������ �$�

������ � �

Page 13: Review Amines Secundary

+� 0� �������� �� ��� 1 ���������� $/ 2���-3 //4$5/4-- ))1)

��"��#'� @�� �9���� �, ��"!��� " �!���� &1� ���,���!���� ������� � ����!�"�� ��"��"� �+ �������� ��� � +�����"� �+ ��� "�"� �"�� ��������"� +������� �����!�"� �"�� ,��"�� !��� �������"�� " � ���"�.,���!�"�� ����� ,����,", �+ 4�5.��������"� 4���5�#'$ �����,���"� ,�!����� ��"� ��, ��� ����� �, ��� ����!�������. ���� !�� ����� ��� " �"�� �"��� 4�2I5�

>"-��",�� ��� �����"� ,"�� !��" �+ ��� ��" "��"!,D�����"� 4��"5 ��, ��,"�� ",������ � ����!�"�� ��".��"� �,"� -���� ��& �"�� M�! ����!��� ,���"�"�4��%5� �, ����,���� " �!���� 2'�#') �������� �"���@/ �++�!��� ,"��������, ������!�"� �+ ��� M�! ���M8%� ����, �� �++��� � �"9���� �+ �. �� �.",����," $'I �"��� ���� ��� ,��,�

%��.0.��-����"� �+ ��"� ����, � ����!�"�� ��-����"�!� ��,� �����,, ,������� � ,��"� ��,�� �, ���"����� "�!���� 2#� / ����,����"�� �9���� ��,���� ���� ��� �,�, ��"� �!"� �"���, !���""� �������"��� ��� !�� �9� ����"�, ����!��� �� � ,��"� ,�����#'� /�-��.��"� �+ *��:*�� �� N��:*�� �"��� � */> ��," ��!������� �"�� ������, ��������, �� ����M�2 " �����"�����������+������ 4�%6@5 ���� �",� �� "������"����� � 0� !������� �"�� �D����, �@/ �� +������ ��"7.!��"�� 0.��-�� �"���, ��# !���� � � ��"�� " ���,���"��"���,�

��� ����!�"� �+ "�"�, 4�� �!�"++ �,�,5 ", � ���� !�.��"�� �� �9�"!"� ����� �� ��� ,����,", �+ ,� ,�"�������"�,�#'1 �������� �"+7!���"�, ��� � �!������� �������� �� "�"� ",�� "�"��� ��"!� ��-�, "� !�� ��,��� ����,"�� �!!�,, ��� "�"� " "�, ��� +���� /, � ����,����"���9����� " ���F, ����� ,����,", �+ 4���5.-����,��"�8 4���5� !�!�"! "�"� ��$ ��, ����!�� �,"� �& �� #'I*�<�� ��"!� ���� �",� �� & �.!�7����� ��� " 12I �"��� �,��� ��� � ,���� �� �"�,�������� 4�!���� 2&5�##' /, ��������"�� ����!� " ������ ������� ,����,",� ,�!��.��� ��"� ��� ��, �������� " �"�� �"�,�����,���!�"�"��4�,�1�I5 �,"� ,��"�� �������"���### >"-��",�� �������!�"� �+ ,��7"�"�, �"�� >"/���<%�2/�##& �� "�"�.��,�����, �,"� ��M��

##2 !� � ��"�"3�� " ��!� ���,��� ����� ��", ��!����� ���� �",� �� ��� +�����"� �+,�!����� ��"�, " �������� �� ���� �"���,� �� �++�����������"��, �� ����"�"��� ,�����"! ��!�����,�

�������� .���+ ������ � ������� %�,� ������, +�� �������!�"� "�"�, �, ���"��� � ��� "����� �����"� �������"�� ������, �� ���,"�"� ����� ���������"�!�����,�,� /�������� +�� ������ ������, �,"� ��"���� >��", �!"� !�����,�, ���� �� �������� /"����,�"� ������"� +�� � �"���,� ���� �+ ,�!�������"�, +��� "�"�, ��, ��!���� ������� � *"��, �,,��� " �!���� 22�##� ( ��", ������ M4�$@�52 ��,������� �, � !�����,� 4�:#' ���I5 " !�B�!�"� �"��*�%�&�"� 4,��"!�"�����"! �����5 �� �����,"���� � �������� �+ "�"�, ��� 4 �3���"�"�, �� -��"�"�,5 �"�� ,"���"�""�� "������"���� �++��"� ��� �������,,�!����� ��"�, ��& " ���� �� �9!����� �"���, ����,"�����"�� ��� ����, +�� �����,"���"� ���� ������� �� � ������ � ���������� �� ��� ����� �+ ���,� ,�"���� 4�&5 � ��� "�"��

������ ���

������ ���

������ ���

Page 14: Review Amines Secundary

+� 0� �������� �� ��� 1 ���������� $/ 2���-3 //4$5/4--))1�

�������� +������ ������ � � �*����� ��� ����!�"� �+��"��,�##� ,�!"7!���� ��"��,� �� "�"��,##$ ", �+�� ��������"�� ����!� �� ����!�"�� ��-����"�� ������,��"!���� ��"�"3�� " ���,� ����!�"�, ��� ����"������"��,##) �� �������"��,�##� ( ��� !�,� �+ ���.����"��, " ��� ��,�!� �+ ���"�"��, ,�!� �, >��", �����"! �!"�, �,����� ��� ��������##1 /������� �" ���� ",�� �+ ��� ��,� !���� ������, +�� ��� ,����,", �+,�!����� ��"�,� "�, ����"�"��� ���-.� ��!�����, ����+�� !�� ��,����#&' �� �++�!� !������� �+ ��� ��,���"� ����:��"� ����!�,� ,������ �!"�"! !��"�"�,4��H�9"� �D����, #� ���5 ��� ��D�"���� ��"!� ��� ��!����" �� �"�� ���!�"�, � ,��"� ,����,�#&#

�������"����� "+ ,������ �,"! ����!��, +�� �",,�!"��"��+ ,�!� ����!�, ��� !���"�� ���� ���� �,����� ��D�"���9����� ���!�"� �"��, �� �"�� ���!�"� ����������,��"!� ���,� ���,� !��"�"�, !� !������ !��,��"���"3��"�� �����+��� �"�� �������"��, ���� �� ,������

@�� �9����� ���� ������� � �"�� �� ��!�"!�� �9"���"�����-.� ��!����� +�� ��� ,����,", �+ ,�!����� ��"�,�� +��� ��� !����,��"� �" ���� ����!�"� �+ ,�!��.��� ��"��, ��" �,"� � �,"!."��"� ,����"� �� ������+�,� �9"���"�� !������� �+ ���.��"� "������"��� ��!4�!���� 2�5�#&& ��", ���"�"��� �!!��� �",!��,�, ���,����"� �� ,��"� ��,� ,����,�, �+ 0.��-����"� �!"�,�� !�"��� ��"����"�, ���"��� +��� ��"��,�

�����,", �+ ,�!����� ��"�, !� ��,� � �!!���",����+7!"���� � ����!�"� �+ "��"�� +�!�"���"�� " �����,�!� �+ � ����"�� ,���!��#&2 >"/����

#&� M�&/���#&�

�� ��M��#&$ ���� ��� ,����� �, �+7!"�� ����!���,�

�������� !������"! ���������"� ", ��� ��,� !��������"�"3���#&) �������� ��", ����!�� ���, �� ��!��� �"�����"�, �� ���,� �,����� ��,���"� " � !����9 �"9���� �+�"����� ,�!������ �� ����"��� ��"�,� ��� !���,"�"��+ ��� ����!�"� ����!�, ����, ���-���� � ��� ����� �+��� ����� !�����,� �,���#&� ���!�"� �����������#&1 ���������,,����#2' �� ��� ,���!���� �+ ��� "��"���#2# %���3�������� � !���"�� ������"� �+ ,�!����� ��"�,+��� "��"��, �,"� � ����"�� !�����,� " ��� ��,�!� �+�!��"! �!"� �� �� "�� ����������� �, ���"����� " �!����2��#2& ���!�"� !��"�"�, ���� �� � ������ �����������"!� ������������"!� �� ��"���"! "��"��, ���� �����.������ �� ��� !����,��"� ,�!����� ��"�,� ��!�������"�, ,�!� �, �%$ ���� �������� " ���� �"���, 4)':1�I5 � � �!��"! �!"� ������� !���,��"� �"� �",��� �� "������"��� �%�� �� ����"��� ��"� +�����"���, ����!��� ����,������ �� +������ �� ����� +�!�"�.��"�� ,�!� �, �,��� �� �����9�� ��"��"�, ���� ������� �����,� ���!�"� !��"�"�,�

0.%��������� ��"�, ���� !�"�"!�� "�����!� " ��"�!���",����#22 ����������,,� 0.��������"� �+ �"������"�, ", D�"�� � �"+7!��� ��,- �� !���� ���� �� �"��!�0.��-����"� �,"� ������ "��"�� �� �"������,��+��� +�"�,�� ���"�� �"��-����"�, " ���� �"����#2� @�� ��", ���,������!�"�� ������, �� ���� ��� ��� ��,� �"���� ��"�"3���#2� (������� �������� �+ � �"���� ��"� �"�� �!��"! �����"���� +���"! �!"�� +������� � ���� ����!�"�� �++���,0.���������� ��"�,�#2$ �"�"������ ����!�"� �"�� ��M��

�+��� �������� �+ � �"���� ��"� �"�� ��"����� �����.+������ �"��, �",� �� ���������� ,�!����� ��"�, �!!���."����#2) �������� !�� ����� ����!�"� �++��, ��� ��,��9��"�"��, ����� �� +��� ,�!� ��"��"�, ����� >/�����"�"����� ", ��� ������ �+ !��"!��#2� /��"�"��� ����"��,���!�, ���� �� �9����� �, �����#21 �� ��!���� �9��"���>/� ����!�"� �+ !�� ����� �"����� ��," �%� +�� ����"�

������ �%�

������ �&�

������ �"�

Page 15: Review Amines Secundary

+� 0� �������� �� ��� 1 ���������� $/ 2���-3 //4$5/4-- ))11

0.��������"�, �%& " �������� �� ���� �"���,� �"�� �"����"�� �+ ����!�,�#�' ��� ����� ��," �%� ", ��,"�� ������+��� ��� !�����!"���� ���"�� �� ��� ��," 4�%�5 ��%���"7��� ��," 4�%%5� ��,�!�"���� 4�!���� 2$5�#�#�#�&

@����������� �, � �������"�� ����!�� ��� ��!����������� � ,����"� ��,� ������ +�� ��� ���"�.�� !����.,���!�"�� +�����"� �+ ��� �:� �� �"� !�� � �"�9"��"!������"��#�2

������ /���� ����������� �������������� ���� � �*� ������������ ( ���"�"� �� ����!.

�"�� ��-����"�� ��� ���"�"� �+ ��,��!� ,�� "�"3�� �!���.�"��, ,�!� �, ���, �� ������, �� +�!�"���"3�����"���"��, ,�!� �, "�"�, 4���� 0. �3��"���5 �� "�""��,���, ", ��,� � ����� ����� ������, ,�!����� ��"� ,�.���,",�#�� 6� ,�!� �9���� ", � %�"!�.��� ���!�"��#��

/ "����,�"� ����� ��, ��!���� ��,!� �� � ���" " ���,����,", �+ �"�����""�"� 4�%#5� ��"!� ", � "��������-���"� �+ ��� %�9"!� �� ����� �� ��&��� ��� ���� �4��!!"���"���5�#�$ G"�� ���"� ����!�� !������������4�%"5 ������� � %�"!�.��� ���!�"� �"�� � ��"�-����� +��",�"� ,�!����� ��"� �% 4)1IA ���1�I5�+��� ����� �������� �+ ��� "������"��� "�"� �%! �"������.������,��+�"! �!"� �� )'�� " ������ +�� #& ��@������ ���"7!��"�� ������!�"�� �� ",����"� �, ��������!����"�� ,���� �++���� 4�5.�"�����""�"� 4�%!5 �,��"!��� " �!���� 2)�

/����� �9���� "!����, ��� ������"� �+ !�!�"! ,�!��.��� ��"�, ������� � *"!���:������ !�!�"3��"��#�) /,,�� " ��", �!!���� "�"�, ��� ��"�"3�� �, -�� "������"���,

" ,�!����� ��"� ,����,",� ��", �!"�.!�����3�� "���.����!���� !�!�"3��"� �+ "������"��� "�"�, �"��, �",� ��#�&�2��.����������",�D�"��"� ���"���"��,� ��", !������� ���!�"� ��, �� �9��,"���� ,���"��� �� "�, ,!����, �� ��"�� " ��� !���9� �+ ,������ ������!�!�"!,����,�,� ��!����� ���3����� ��� ������� � ���.,���"������, *"!���:������ !�!�"3��"� �,"� � ���"��� �+�!�"����� ��������,� -����,� �� ��-��, " ����� ������� ������, ,� ,�"����� ��9������ �3�OP",�D�"�.�"�, " �"�� �"���,�#�� / �"D�� ,�� �+ ���!�"� !��"�"�,��, "��,�"����� �� �!�"��� �+7!"�� !�!�"3��"� �"�� �!"�.,�,"�"�� ���!����"��,� ��"!� ", � ����� ��7� �+ ��",��!������ /, �������� " �!���� 2�� �"�����������.��"� 4�&$5 ���!��� �"�� ���"��, !��,,�, �+ +�!�"���"��"!���"� ��������,� -����,� �� ��-��,� /+��� &� �� ���!����,��"� ��9������ �3�OP",�D�"��"� �&� !���� �",������ �!!���"���� ( � ,"�"��� �!!���� 6����� ��!������������ � ������� *"!���:������ ���!�"� �+ "�"�, �+&.���������"� !�����3�� " ,����!"� ���"� 4�@�/5 ���"�� ���� �� #.,� ,�"����� #�&�2��.����������",�D�"�.�"�, " �������� �� �"�� �"���,�#�1

��!����� �������"�, ��� �"���� �,�� �, -�� "������"���,��� �� ���"� !�"�"!�� "�����!� " ��� ���� �+ �����������"!���!�"�,� ,�!"7!���� " ��� ���� �+ �,������"! ,����,",����� ��� �������� ������ � ���"�"� �+ ����� �����.������"! ������, 4���� �����,����,5 �� "�"�, " �����,�!� �+ � !�����,�� ��"!���� � >��", �!"��#�' N��"��,���"��, � ��� �,� �+ � �"�� ����� �+ !�����,�, �� !�.�"�"�, ���� �������#�# /, ,�!�� ��� � �"�+ �",!�,,"�� ��", ,� B�!� �"�� � ���� ����"� /, ��"!��� " �!����

������ �!�

������ � �

������ �#�

Page 16: Review Amines Secundary

+� 0� �������� �� ��� 1 ���������� $/ 2���-3 //4$5/4--)�''

21� �������� ��!���� ������� � ���� �������"� �+ "�"�,�&� �,"� �������"������,"��� �, � ����!���� +�� ��� ������9"! ,���� !��������� " ��� ��,�!� �+ � �����"��.�M/@ !�!�����,� ,�,����#�& ��", ,�,��� ��, !�,"���� ������ ��7!"�� +��� ��� �"� �+ E���� !���",���F� �� ����"���, �+ �������"�, �&� ���� ��"!���� ����� �����������,� ���!�"�, ���� ���� �� � D�"�� ,����",� ��� ����"��+ ��� �����"�� !�����,�� ( ������ �!!���� ��� ������� �,"�"��� ���,+�����"� �����" �����"� "�"� �&� �"�� ����.��"������,"��� " ��� ��,�!� �+ ����� ��������"��H���"�� ���� ��� !����,��"� �����������"�, �&� "2':12I �"���,�#�2 ���� ��� ",���� �+ ����� ����� !�����,�,�� ,���� >��", �!"�,� ��� !������"! ���� �+ ��� H���"�� "���, ��!��"3�� +��� ���"� ��!��",�"! ,���"�,� �� �++�!.�"���� ��"���� ��� �������"��

�� ,�"����� �������"�, �, ���"��� ��� !������ +�����

�"� ����� !�����3�� ���!�"�,� �������� �, � �������"������!�� ��,, ����� ��!���� ������� � �"���� �����!�"���� ,���!�"�� �@//.!������� ���!�"� �+ &��.�"�����9�. �3����"�, �� "�, �,� " ��� ��"!��"� +�� ��� �+7!"��,����,", �+ ,�!����� ��"�,�#�� �@//.�������� �+���"��, �����"!� �������"!� �����������"!� �� ����.&��.�"�����9� �3��"! ��"�, ����, �� � �"���� ,���!�"��!������� �+ ���"� �"�����9� �3��"! �:� ��,� �����,����� ��"H����!����"��, !� ��� � ����"�� !��������� ��� !����,��"� ,�!����� ��"�,� /, ,��� "�!���� �'� !����,"� �+ 0.������.&��.�"�����9� �3��.��"� 4�&&5 �"�� #. ����.$�$.�"������.&.�����.�.��4�&"� �<7�2<#5 ����, �� � �"9���� �+ 0.4&��.�"�����9�. �3��5.$�$.��"������.&.����.�.���"�, 4#�)� �<7�2<#5� ��"!� ��, ����"�� ,���� �� � !������������� �����.��� �+ �&! �"�� �@//<;�2� ����!�� ��"H�����!���"���& " ����� D���"���"�� �"���� @������ ������!�"� ��,�!!���",��� �,"� ,��"�� �������"�� " ������ �� �"����� !����,��"� ,�!����� ��"� �&# " �"�� �"����

M�,"��, ��� ",�D�"��"� ��"��� 4�!���� 2�5� "��"�"�. ���"� ��-���"�, �",��� � �"�� ���� �+ "����"!�� �!�"�".�"�, �� " ��� !�,�, ���� ��� ,!��!��� ���"�� �� +��������� ,���!�,� ��� ,���!����� ���"+ !���� �� ������-���"�, �"% ", ��� ��,�!� �+ � ��",� ,�"����� "��"�"��"� ��"���� /, ����,������ " �!���� �#� M���������!���� �9����� � ����+�� ����!� �� ��", !�!�"! ,�!��.��� ��"� �"� � �,������"! 8"��,:/���� !�!�����"�"����"!� ", ������ �,�+�� ������ ������, ��� ,����,", �+,�!����� ��"�,�#�� ��"��� &.��"��"�� �"$ ���!�, �"��������"! 0.��"������,"������"�"�, �"� " ��� ��,�!� �+ ��"�� >��", �!"� 4Q��&5� �� �++���� �+��� �"�� �������,", �+��� O��&P !�!������!� �"�� �."��"���, �"� " �"�����"����"! �9!�,,�,� ��", "��"��� ,� ,����� ", �

������ %$�

������ %��

������ %��

Page 17: Review Amines Secundary

+� 0� �������� �� ��� 1 ���������� $/ 2���-3 //4$5/4-- )�'#

,�"�� �� "������"��� ������, ��� ����� ,����,", �+ ������-���"�, 4�"%5�

��� ,�!����� ��"� ���� � ��� "��"�"� ,-����� !���,� � +�,�"��� �, "����,� ��"!� ��� ,�����"!���� �,�+��"������"���,� @�� �9����� �����, ������� � ,����,", �+4�5.�",��"�"!���9" 4�"&5 �,"� � ,��"�, �+ "�������!������!�,,�,�#�$ /, ����,������ �����,�����"!���� " �!�����&� �����9�� ��"�:��-�� !�!�"3��"� �+ �" ", �,�� ������� ��� ���� "���� �"!� ��"!� ", "���!���� � �O2�&P !�!�����"�"� �� �++��� �""� ����!�"� �+ ��� ,���"���:6 �� � �������� �+ �"" �"�� �!�"����� Q ��,� "���!"�� �!��"! �!"� +�� 2' �" �+7!"���� �++���, ��� ,"��.!�!�"! ,���!���� �+ ������ ����!� �"& " 1�I �"����

��� ���"�"� �+ ��"�, �� �,�������� +�!�"���"�� ", ��,� �����+�� ������ ������ ��� ,����,", �+ ,�!����� ��"�,���"!� ", !������ -�� �, � %"!���� /��"�"��#�) /,"����,������ " �!���� �2� ;�����, ����,������ ����#��.�"��"��!��� 4�"#5 ���!��� �"�� & �D�"�� �+ �!����."��"�� 4�!$5 �� ���� ���������� �� �++��� �"��"� �!� "�"�� �"��� �,"� ������ �, ��� ,������#�� ����!�"� �+ ���!��� ��"��"�, �"� ���������"� �"����� ��� !����,��"�������"� �!�� /������� �+7!"��� %"!���� ���"�"�, ��� ��+��� +��� ��!�"!�� �� ���,� ����� ������-����"� ,�"������, �����,��� ��,���"� " � �"9���� �+ ���. ���"��-������ ����!�,�

��� ���!�"� �+ �3"�"�"�, �� �3"�"�""�� "�, �"�� �!���.�"��, ", ������ "������ ���,+�����"� +�� ��� �����.�"� �+ ���"���"3�� ,�!����� ��"�,� ��� "� ", ������"�"3��" ����"! ,����,",� / ,���� ���"�� ���"!�� ��, ��� �",��� ������"� ��", ,� B�!��#�1 /, ,��� " �!������� �"� ��"� �+ 4+5.0.��,���3"�"�"� �"�� ��� G�"���������� ���"��� +��� �!� " ��� ��,�!� �+ ��M�L�%�&

��,����� " ��� +�����"� �+ ,�!����� ��"� �!% " D���".���"�� �"���� ��", ���� ����!� ������, ��� �+7!"��������"� �+ ���"����"!���� ��� ��"�, ��, ������"�"3�� �, ��� -�� ,�� " ��� 7�,� ����� ,����,", �+ ��������� ����!� -����,��"� 8 4���5�#$'

�������� ���� ����0�� ������������ �./�"� ��!����,��� � ���� !��,, �+ ����"! !�����, ���� �+ !�,"���� ��"����,� " ���"!"�� !���",���� �� !������,"�� ���"�����"!��, ���� �� � �",��� +�!�,"� � ���"�������"��#$# ( !�B�!�"� �"�� ��� ��������� �+�"�,�����,���!�"�� �� ���"�,���!�"�� ,����,", �+ ���,�!�����,� �9"��� �"� ��"� ���!�"�, � "������!����"��, ���� �!��� � ���,��"�� ����� �� ���"��,,�!����� ��"� ��!����,� ��� ��,� ��!�"!�� �� �"�����,�� ������ +�� ��� ,����,", �+ ���,� !�����, ", ����"��!� ��"���,", �+ #�&.��9"��,�#$& �������� ��",,�����"! ���,+�����"� ", �,����� !���"�� ��� �"�� � ������9!�,, �+ ����"� �� ��"� �� �������� ����������,� �� ����� �!- ", ���� ��� ���!�"� �,����� +�"�, ��� ������!����"�"! ��"�, ��� �,��� ������� ���"7!��"�, �+��", !��,,"!�� ��!����� ���� �� �������� �� ��� ��,�!���� "�����, ��� �,� �+ � ���"��� �+ �!�"�����, ,�!� �,>��", �!"�, �� ����� ,���, �� �++�!� ��� �"� ��"� �� ���������������#$2 0��� ������ �� �,"! !��"�"�,� ��"��!����"��, �������� ����!- ��� ,���"!���� ��,, �"�����!�� � ���� �+ ��� ��9"��� ( ����� �� +�!"�"���� ������"�,���!�"�"�� �+ ��� ��9"�� �"� ��"�� ���"��"�, "��!����� ���� �� ���",��� /, � �9����� ���,,�%���"���"� �� N��"� � �",��� ���"� ,�����"! �++���,������ ;���� ��-���"� >�&&�)&1�#$� ;�9"�� �!"� ��"!���, �������� +��� ��� !����,��"� ���7 �!& �,"�%%**� ��, �",,����� " �. ������ �� 4�5.�.������ �3����"� ��, ����� �� ��� ,����"� �� ����������"��� �� 1'��� /+��� &� �� ��� ���!�"� �"9���� ��,

������ %��

������ %%�

������ %&�

Page 18: Review Amines Secundary

+� 0� �������� �� ��� 1 ���������� $/ 2���-3 //4$5/4--)�'&

������� �� !��� ������� ��"� ��!���� �!! ,���!�"����!��,����"3�� +��� ��� ���!�"� �"9���� �, � ,"��� ",����4�!���� ��5� ���"�,���!�"�� ��"� �+ ��� !����,��"���9"�� �"� �!!����� � ����!- �+ ��� �"���� ��"� �� �����,, �"����� !�� � �+ ��� �9"����

�������� ���� � �*� � ��� ��� ��� !���",��� �+ "�����!������ ���"!��, ��, ��!�"��� !�,"���� �� ��,, �����"���� ��� !�� � !������ ,�!"�,� �� ���"� ������"� �����!�"�, ���� �� ���� ,���"���#$� �"����� ,�,���,���� �����!��� ��!� �����"� ��� �� ���"� !��!"�� �+"!������"� � ���������� " ��� !�!�"3��"� ,��� ���,�9���"� !�,"���� �� ���",� " ��� ,����,", �+ ���"��,������!�!��, �� ��"�, ���"� ���"!"�� ��"!��"�,�/�"�� ���"!��, ��� ���-�� �, �"� �!����"�"! ,�!"�,���-�� �� !����-��, ������� � "�������!���� ���"�"��+ ��� �!����"�"! "����� !������ ���"!�� ��� � "�"���� �� �� �, � -�� ,�� " ���"� ,����,", �+ !����,���"���-���"�, 4�!���� �$5�#$$ ��!�"3��"� �+ ���� ���"�� �! ���� ��� ",�D�"��"� ,-����� � $ " �$I �"��� �"� ��"�����"!�� "������"��� �!#� ��"!� ��, �������� ������� �$.��� ���"�"� �� � "�"� !�� � !����� �����"�"���.�8 !�!�"3��"� ��, � �"�� ,"�� ���!�"� �� �++�������� �"�����"���� � � " ��� �"���� >"-��",�� ��", ������+ ���!�"�"�� ��, �� ���� � ���-��"� ��� ������� ������ $.��� ��+���!� +�� ��� !�!�"3��"� �+ � ���� ���"!����� � ���"�"��#$) ��!�"3��"� �+ ��� ���"!�� ���"��� +��� ���"�� � � �++����� � )'I �"��� �+ ,�!����� ��"� � ����"�� �"�� �����, �+ �.�8 !�!�"3��"� ����!� � % ��,"��� ����!�"� ����!� � & ���� ��,� � ��"���

�� ���� � ��� ����� �� �� ��� �����

���� ����������

/�����"! ,�!����� ��"�, ��� � -�� ���� " � �� �� �+

7���,�#$� ���,� "!���� "��,��"��� �����!���"!��� ������!���"!�� ��"!��"�,� 6 � "��,��"�� ������ ���,�!�����, ���� ,����� �, ��"�9"���, " ����!���"!��,+�� ������ �� �� �� ���+�!���"� ��!�,,�,�#$1 /�,������ ���� ,����� ���� " ��"!��"�, ,�!� �, ����������9���9������� "����,� ���,� �� ���!���"! �����"��,�#)'

/��"�"������ ���� ��"�, !� � �,�+�� " ,���� D���"�"�,�, ���"�"��, �� ��,��"� " ���� ���� ,� ,���"���� "�������� �!��� ���"��#)# %��� "��������� 0.��-������������"! ��"�, ��� ��,� ���� ��"�"3�� " ��� ,����,", �+������, �����!���"!�� !�����,� 6� �+ ��� ��,�������"� +�!�, ��� ���� � ,"�"7!�� �� �� �+ ��� �������.,���"� �����!���"!��, " #11� !���"�� ������"!!�� �:"����� ��,�#)&

���� ������� ��� ���� �� ��� �����

������ �� ���� ��� ��� ������������� ���� ���� � ������ ��� 0.��-����"� �+ ������"!

��"�, ", �,����� !���"�� ��� � ��� �������� �+ � ��"��"�� � ��-�� ���"�� " ��� ��,�!� �+ � �,� 4�,����� ���,.,"�� !�� ����5� �� " ,��� !�,�, �"�� ��� ���"�"� �+���,,"�� "��"�� �� ������ ��� ���!�"��#)2 ��������,���!�"�� ,����,", �+ 0.��-���"�"�, ", �+�� "��"!��� ����� ��� �"+7!���� " �����"� ��� +�����"� �+ ��� !����.,��"� 0�0.�"��-���"�"�� 8"��!� ��-����"� �"�� �9!�,,�"�"� " ��� ��,�!� �+ � ��-�� ���"�� ", �� +��," �� "����� �� ����� ,�!����� ��"�, " ���� �"���, ,"��� �!��,� ��� +�����"� �+ ����"��� ��"�, �� D������������"�� ,���, ", �,����� ��� ���"�� ���!�"� ��!�,,������+���� ��", ��!����� ��!-, " +�+��� �� ����", +��+��� ������ �,�� *��,"!�� ����"! !�!��, " ��� �"��� �+ �,"!"��� �!����"�"!"��� ���!���"! �� ,���"! �++�!�, ������� �� ���� �9��"�� " ����� �� ��� �9��" ��� !���,� �+��-����"�, �+ ������"! ��"�,� M�!����� ����,��������", �,�+�� ,�����"! ���,+�����"� " �", ���� ,����,�,

������ %"�

������ %!�

Page 19: Review Amines Secundary

+� 0� �������� �� ��� 1 ���������� $/ 2���-3 //4$5/4-- )�'2

�+ ����������������D�"��"�,� M���"��"� �+ �.��"�.��������� 4� "5 �"�� M���M�2� +������� � ���.0.��-��.��"� �,"� �. ����.#. ���� �"�� �&�62 �� ��( �, ��������� �++����� ��� �"��-����"� � " �"�� �"���4�!���� �)5�#)�

;����� ������� � 0.��-����"� ��!����� !�����3�� ����"�"��, ,�!� �, ����"�� ���"��,�#)� ( � ,"�"��� �����8������ +��� ���� ��� ��-����"� �+ ������"! ��"�, "��� ��,�!� �+ "����"! �,�, 4���� !��,��� ��6�5 ",�!!�������� � � ��,� ���,+�� !�����,� 4M�����6���.M���M�� �� �.��9��M�5�#)$ (� ��, ����� ���� �����,� ���,+�� !�����,� �!!�������� ��� ���!�"� ���� ������ �� +���.+��� +�� ������"! ��"� ��-����"�� ������������ ���,� !��"�"�, ��"���"! ��"�, �"� �� ������ ���,��� ���,+�����"�� ( � ,"�"��� +�,�"�� � �"���� ,���!�"���� �"��!� ���.0.��-����"� �+ 8",��,� 6���� 4� #5�"�� � !�� �3��� ��-�� ���"�� ��"�"3"� �D����, ,��"�������9"�� �� ����� ��������"�� ���"�� 4�M/M5 �,� ��,� ���,+�� !�����,� ��, � �",����#)) ��� ����������!��� �#$ ��, ������ " �2I ������� �"��� �"�� ������!� ����� �+ ��� ������-������ ����!� 4�!���� ��5�

>"-��",�� ������ ��"�"3�� � �D����, �"!����� ,��+�!����, � !�����,� " ��� ,���!�"�� 0.��-����"� �+ �"�"�� ��"!���, +��� �� � �"���� !����,���!�"�� +�� �����-����"��, ,��� " �!���� �1�#)� ��� � ,����� "!���,� " ���!�"����� ��,���, +��� "!���,�� ���!��� ,��� "�"3��"� �, ���� �,� !���!"�� �"!����� ��"������ ��� ���!�"� �+ �"�"�

4�#�5 �"�� #. ���� ���� �,"� � ,"��� ��,� �"�"!�D����, �"����������!����"� �9"�� 488/65 ,��+�!����� )��� ��,����� " �"�� ,���!�"�"�� 4�&'?#5 " +���� �+ ���0.��-�� ����!� �#�� �"�� �!!���"��� �+ �����"����,���� �����, �+ 0�0.�" �����"�"� 4�#�5�

/������"����� 6�-� �� !����-��, ���� ������� � �"����,���!�"�� ���.0.��-����"� �+ �"�"� �� "�, ���"���"��,���� ��-��" !��"� �9!����, S. �� �.��� 3���"��,4�!���� �'5�#)1 ��� "��","! ��� ,���!����, �+ S. ���.3���"��, ��� �,,���� �� � ��,�," �� +�� ��� �"��,���!�"�"�� �+ ��", ���!�"�� ���.��� 3���"��, �++���� ��� �,� ��,���, ����� ��� ,���!�"�"�� ��, #&'?# " +���� �+ ���0. �����"�"� 4�#�5� >"�� 2 /K 3���"��, ���� ���� �� +�"�" �����"� ,"�"��� ��-����"� ���!�"�, ��� �� ��� "�����,������ ��� ,���!����� �"��" ���,� ����.��7�� !��,����"�����"�,"�"!��� 3���"�� ���������, !��"�"�,� ��� !��,���.�"� ,���!���� !� �"++����"��� ��� ����!���� ,���, �+����"! ���!���, �� ����!�,� ���, ��,���"� " �"��!����,���!�"�"�"�,�

/, ����,����"���� "���,������ " �!���� �#� �"�"�,�,,�,,"� ,������ ���!��� �"������"� ����, 4�����.�6&5� ��"!� ��� �+�� ��,",��� �� ������ ��-����"�

������ % �

������ %#�

������ &$�

������ &�� ������ &��

Page 20: Review Amines Secundary

+� 0� �������� �� ��� 1 ���������� $/ 2���-3 //4$5/4--)�'�

���!�"�, ��� �"�� ��� ���"�"� �+ ,���� �,� 4�6�5� !� � ,�!!�,,+���� 0.��-������ �,"� ��", ������������#�'

0.�������"�� 0. �3����"�� �� 0.��������"� �+ �"�"����"���"��, !���""� ���!���.�"������"� +�!�"���"����� �����,,�� �"�� �"�� ,���!�"�"�� " +���� �+ ���.0.��-������ ����!� �#"� �"�� ,���!�"�"�"�, ��� "+����� �� ���� ��,��� �+ ��� 0.��-����"� ���!�"� ��!���"� �"��" ���"���!��,����"� ���,�

( � ,"�"��� +�,�"�� ������-" ������� � �++�!�"�� ���"�� 0.��-����"� ����!�� �,"� ���"��� !����� �"�� ���,.,"�� H���"�� �, � �++�!�"�� �� �!���"!�� ������ +�� ����+������"��� ���,+�����"��#�# @��� ����, �+ �"�"�4�#�5 ���� ������� �"�� � ���"��� �+ ���"��, 4# ���5"!���"� %�(� �� �.M�(� �"�� � ��� �+ �@.���"��� ���� "�� ����������, �� +��",� ���� �� �"�� �"���, �+0.��-������ ����!�, 4�!���� �&5� ����!�"�"�"�, �,"� ������"��, ���� �������� �"�� �� " +���� �+ ��� !����,��."� ,�!����� ������"! ��"�, �# �� �#�� ��,�!�"�����@����������� ���!�"� !��"�"�, ���� �"��� �� ���-.���!�����, ���� D�"�� ,"��",�"!� ��", �@.���"��� ����,�,��� ", !�,"����� �� � � �����!�"�� �9���� �+ �"����"! ,��"�.,������ ������ ��"!� !�����3�, �����"! ���,+�����"��

�������� ���� ������ /�!���� !���,��"� �"��������"! ��"�, " ��� ���� ��,� �,"� ���"��, !�����,�,��, �B���� ����� ,�����"! ��"�"�� " ��� "�����!�"� �+��-�� +�!�"���"�� � "������ G�������� ������,!�����,�, ���� �� �9����� " ��� ���!�"� �+ �������"! �"���� ��"� �"�� � ��!���� �� +��� � ����!�!���""� ,� ,���"���� � 0.��-�� ���,� ,�"�����������"! ��"�� @�� �9����� � �"�� ���"��� �+ ��"��.������� ,�+� �����������, !�����,�, ���� ����������� �� �",� � +��� ����!���� ,"���,� �������,,"�"!�:����"�� �����,"�"!���,� ���:����"��� "��

��,����� �� ����"�� ��,����:����"� !�����,�, ������� �B���� ��!� ,�!!�,,�#�& ( ���"�"�� ����� �9"��,4���� ��<Q �9"��5 !�����3� ��� ��-����"� �+ �"�"� ���"�� 0.������ �"�"� " ��� ��,�!� �+ ������� ��,�#�&

/, � �9����� # ��� �+ �"�"� 4�#�5 ��, 0.��-�������,"� '�)� ��� �+ ������� �� ����!� 0.�������"�"�41'I ,���!�"�"��A �$I !����,"�5 " ��� ��,�!� �+ ������.",��� �� �����.,"�"!�:����"� !�����,� �� �"������������� ����!�"�"�� " +���� �+ ��� 0.��-����"� �# ��, �9!������ �� !����,"� �"���, ���� �������� ����4�!���� �25�

������ '�� ��� � ��)�� �� ������ ��� �����"��.!�����3��������"� �+ ��"�, ���� �� ���� ��� +�!�, �+ "��,"����,���!� " ��!�� ����,�#�2 M�!����� �� !�.���-��, �������� !�,"���� �� !���" ��"�, ������, ��� ����������+ ������� ���"� ��� �� ��!�"!�� !�����,�, +�� ��� +�����"��+ ������"! !�� �:"����� ��, � ��� !��,,.!���"� �+��"�, �� ���� 4�� ����������5 ���"��,� !����"��, ����"H���,� / ��!�� ���"�� ����"�, ��� ���!�"� +��� ��� �,�����"! ��"�"�� �� ��!��",�"! �"���"��#��

��� !��,, !���"� �+ ���� ���"��, �$$ �"�� �"���� ��"�,� �,"� � !�� "��"� �+ *�46/!5& �� *�&4� �52 �"��M(�/* �� *�&4� �52 �"�� *4.�����52 " ��� ��,�!� �+,��"�� ����. ���9"�� ,����, �, � �9!����� !�����,� ,�,���+�� ��� ������"� �+ ������"! ,�!����� ��"�, "+���"�� �� �"���,�#�� / ��"!�� ���!�"� ,�D��!� ", ��"!���" �!���� �� ���� �"�� ��"!�� ,�!����� ������"! ��"�,4�$�:�$%5 +����� �,"� ��� ������"� !��"�"�, �",���,����"� +��� ��� �������, �"���� ��"�,� ��"!��,�����, �,�� ���� ������ �� ��@� �� ��� ���!�"�,���� ����� ,�!!�,,+�� �, ����� /, � ���"!�� �9��,"� �+��", ��!������ "� ,����� � ���� ���� ���"����"!���� ���0.������"�, ,�!� �, �$% !� ��,� � ������ � � ,"�"���"�������!���� !���"� ����!�� ��"!� ��, ��,� �"���"���"� �� !�������� ,�����,�!"7!� ��,���!�"� �+����"�"�, ����"� ����� ���",� �, ���!��"!���� !���!.�"�� ������, ��, ��,� �� D�"�� ��,����, � ��",*�.!�����3�� ��"��"� ���!�"��

( !����,�� �����"� "��,�"����� ��� ���"�"� �+ �"�"�, ��,���� ���"��, 4���� ��"H���,5 !�����3�� � � !�� "��"� �+

������ &��

������ &%�

������ &&�

Page 21: Review Amines Secundary

+� 0� �������� �� ��� 1 ���������� $/ 2���-3 //4$5/4-- )�'�

*�4� �5& �� 8**@ �, ��� !��"!� �+ �"��� 4�!���� ��5�#��

/, � ����,����"�� �9����� ���!�"� �+ ���!��� �"!� ��"H����$& �"�� �"�"� 4�#�5 " ��� ��,�!� �+ ,��"�� ����. ���9"�� �"�� *�4� �5&.8**@ " ������ ���� �"�� �"���41&I5 �+ ��� �"9�� �"���� ,�!����� ��"� �$" �+��� � ��

/, � !������� �� ��� � ��� ���"��� ����!��,�>",���3 �������� � ���� �����������, ������"! ��".��"� ����!��� ��"!� ��"�"3�, "�9�,"�� ���� !����"��,�,"� "!-��.�.!���!��� 4�"<�5 ������ ��� �����"�� �,��� !�����,� 4�!���� �$5�#�$ �"�� >"6�M� 4#�& �D�"��5 ���"�"� 4�#�5 4& �D�"��5 " ��� ��,�!� �+ �"<�� �.!�����.������ 4�$!5 ��, ,������� !������� �� ��� �"�"����"���"�� &'� �,"� 8**@� ��", ����������� �++��, ��!���"!���� ����"� �������"�� �� !����� �����"������!��,�

���"� ��,� ,����,", �+ ���� ��"�, �"� � �����"��.!���.��3�� ��"��"� �+ � ��,". ��� ������"! ���"�� ", ��9!����� �9��,"� �+ ��� � ��� !"��� ���-� ���� " ���!�� !����"!��"� �",!��,�� � ������ +�� ��� ������"��+ ���� ,�!����� ��"�, +��� ���� ���"��, �,"� ���. ��

����.�","�"�, ���� ��� �����"��4'5 !�����,", !��"�"�,� ,��"� ,�����#�) /, �9�" "��� " �!���� �)� !���"� �+� ���"�� �"-�� �� � �"- ��," 4�$#5 �"�� ����.�","�"�4��$5 �!!����� �"+����� " ��� ��,�!� �+ ��� *4.���5<*�,�,��� �"�� ��� ���"�"� �+ ,��"�� ����. ���9"��� ��.���,"�, ���� !������� �� !����� ����!� ��� ��,!����� �������� �"��" &' � �� !������� +��� �����," �,"� #'I �@/� ����������,,� ��!� �� � ,���",����� ���"�"� �+ M(�/* " �,,�!"��"� �"�� *4.���52<*� !���.��,� ��,����� " �,�!!�,,+�� !���"�,� " ��"!� ����!��� ���"�� ��, ��!������ "��!��

����!���� �+ ���� ���"��, �"�� � �����"! ��!���� "�����"��.!�����3�� ��"��"� ���!�"�, "����"� �"�"�,�++��, � �9!��"��� ������ +�� ��� +�����"� �+ 0.�����.�"�"�,�#�� ��� ��!���� "��,�"����� � �����"��.!���.��3�� �������"� �+ �"�"�, � ��� �"��!� �,� �+ �����"!��!����, " ��� ��,�!� �+ �"46 *�5��

#�1 /, ��,���� "�!���� ��� �����"! ��!���� ��� ������� ��"��"� �,"��.!�����.&.�������"�"� 4���5 ��,���"� " ����� D���"��.�"�� �"��� 411I5 �+ ��� !����,��"� 0.������"�"� ��%�%�!��",�"! ����"�, ��� ��,� ��,���� " ��", �!!���� "

������ &!�

������ & �

������ &"�

������ &#�

Page 22: Review Amines Secundary

+� 0� �������� �� ��� 1 ���������� $/ 2���-3 //4$5/4--)�'$

��"!� ��� ���!�"� ", �,������� �� ��!��� �"� �.�����.�����"�� "������"���,�

��!����� M����� �� !�.���-��, ,����,"3�� ���"��,������!���"!���� "����,�"� �.�����������"�, ��" +���!�����,�����, ��& �,"� ���"��, �"���� ��"���"! ��"�,�"� �������"��"� " ,� ,���"�� �"���, " ��� ��,�!��+ !������"! �����, �+ �. �����"��"�� 4'�# �D�"��5 ��'�&� �D�"�� �+ �������������������"��"� 4�%;8/54�!���� �15�#1'

/����� �"�� �� �+7!"�� ���� 0.��-����"� ������ �+��"�, ��"�, ��� �,� �+ �����!��� ������, �, "���,.������ " �!���� $'� �������� ��,�" �� � �9"���"��!���"� �+ �"��"�� ��-��!��� ��"��� ��"!� ��, ���"���+��� �"��"�� �"��-��!�����, �� �"���� �� ,�!�������"�,�#1# 8�,"�� ��� +�!� ���� ��-�� ��"�, !� � �,������ ��� !"��� !��"�"�,� �� �+ ��� �"���,� ������� �"���," ��", !����"!��"� +�� ,�!����� ��"� +�����"� ��-�,�������� �+ �"�"� �, ��� ,����"� ��"�� ���,� ���������+ �"�"� 4�#�5 �"�� ����. ���� !��� ������ +����� ����!�"� �+ ����. ���� �"��"�� �� !����, "��"�� " ��@ +��& � +������� � D��!�"� �"�� ����!���� �9��� ��������. ���� �"�"� 4��!5 " �$I ",������ �"����

������ �������� �� ��� ������ @�����"� ,"�"��� ,�"����"�"� ���"���"��, !� � ����!��� �� ,� ,�D��� ��-��.��"� !� �!!�� " ��!� ��� ,��� +�,�"� �, ��"���"!��"�,� *����!�"� �� ���,-"� ����������� +�����,,"�"����� �� �"�� �� � ��"������� �� ���"� /, �"���9����,� %���" �� !����-��, ������� ��� !��������!�"� ����, ��� ������ �� " ��", ���"��� �� ����!�������"! ��"� +�!�"���"�� " ���"� +����� ����� ,����,",�+ 4�5.@�1''��&�#1& /, "���,������ " �!���� $#� �"�"��� ��, !������� �� "�, ����. ���� !�� ����� ���"���"���,"� M�!&6 " ��H�9"� ��@ �� �++��� ��� ,�!�������"�� 0./������"� �+ ��� ���"��� �"� �"�� ����� ���"�����"��� ��� 0.M�!� 0.����� ����!��� ����!� ��# " �"��

�"��� 41&I5 �,"� ,��"�� ����"�� �, ��� �,� �+ !��"!���"�"������ ��"�"3"� ��� ,��� ,� ,����� �� � ��� ��"!�����.����9�!�� ��� ���� !���� � "�����!�� �!!���"������ ��� ������"! ��"� �,"� ,���"���+������ ��!�"D��,�/������"� �,"� ���,,"�� ����"�� ���� �",� �� ���!.����!��� ���"���"�� ��$ " �2I �"���� �� ,�D��� �9�,����+ !�� ����� &&' �� Q<�6/! "��!�� ������� �+ ��� ���!���� �� �++��� ��� +��� ��"�� ������ ��# !� ����,-�� �,"� ����"�"��� ����!��,�

/ ����� �� ,�"�� D�"�� ,�"�� �� ������ �� �++�!� ��� ���.0.��-����"� �+ �"���� ������"! ��"�, "�����, ��� �,� �+��-�� �����+������, 4�!���� $&5� ��"������ �� ��"����������+������ ", ���� ��� ��,� !������ �,��� �� �����,!� � ����"�� ,� ,�"������ @�� ",��!�� ����"� �.!�����.�"�"� 4���5 �"�� !�����!"���� ���"�� �� ��"����� �����.+������ �� !�!������� ,��+��"! �!"� �� ��� �����������+ #)��� +�� ���9"������ & � ��,���, " ��� +�����"��+ 0.�����.�.!�����+����"�"�� 4���5 4�':�$I �"���5�#12

@������ �9�,��� �+ ��� +����"�"�� ��� �� �D����, �����.!����"! �!"� ��,���, " ��� +�����"� �+ 0.�����.�.!�����.�"�"� 4���5 4�):1&I5 �+��� ������"3��"� �"�� ���,.,"�� �����9"�� �� ��"7!��"� � �",�"����"��

���� �������� � ������ ,��������� ���� ���-

����!�"�� ��-����"� ��, ����� �� � �� �+ ��� ��,�,���"���+������ �����, �� ������� ,�!����� ��"�,�+7!"���� " ����"! ,����,",� N��"��, 0.��-������ �"�"�,!� � ������ � ����!�"�� ��-����"� �+ � �"����������"! ��"� �"�� �"++���� !�� ��� !�����, �,"�������, ����� !�����,�, ,�!� �, ���"��� �����"��� ������"�� ,��+���,�#1� ����"�, � ,���!�"�"�� �� ���!�"�"���,"� � !��� !����"�� !�����,� " ������"! ,�!�������"� ,����,", � � ����!�"�� ��-����"� ��!����� �,"��"���� ��"�, �� !�� ��� !�����, ��, ��,� �� �����9��"���#1� *"���" ������� ��� ���!�"� �+ �!���� �"���"�"�� �� ,������ !�� ��� !�����,� �!���,,"�

������ "$�

������ "��

������ "��

������ "��

Page 23: Review Amines Secundary

+� 0� �������� �� ��� 1 ���������� $/ 2���-3 //4$5/4-- )�')

������ ����� -����� ������ ",� ���� -����� �3����������!�������� �� �3������#1$ ��� ������, ,�������� ���!�"�, ��!����� ,�������� �� ��� ��,�!�"��0.��-���"�"�, ���� � ��"�� " ���� �"���, �"�� �9!�����,���!�"�"��� @�� �9����� �, ,��� " �!���� $2� �������!�"�� ��-����"� �+ �"�"� 4�#�5 �"�� �!���� 4#?2 ������"�5 �� #�'�� ���� �' �� ������� ��,,��� +�� # � �,"�+��,��� ��.����!�� !��� !����"�� !�����,� ���� �",��� 1#I �+ 0.",������"�"� 4��%5 �"�� ����� #''I,���!�"�"��� ��� �"���, �+ ��� ,�!����� ��"�, ���� !����.����� �"�� ��� ,���!���� �+ !�� ��� !�����, �� ��������� ��� ���!�"�"�� ��!���,�� �"�� "!���,�� ,���"! �"���!��� ��� !�� ��� ��"����

/����� "����,�"� ������ !�!��"� ��� ��-����"� �+������"! ��"�, ������� � G�" �� �,�, �"D�"� !�� �9��"!�!"�, �� ,��"�� ���������� ������#1) >" ������� �9�������� ,!�� �+ ��", ������ +������ �� ��� 0.��-����"��+ ��"�, �"�� ,��"� !�� �9��"! �!"�,�#1� ( ��� !���,� �+��", "��,�"���"�� "� ��, ������"�� ���� �������� �+#��. �3���"�3"�, ��& �"�� ��M�� " ��� �!��"! �!"� �,��� ,������ ���� �",� �� ��� !����,��"� �"�����.#��. �3���"�3"�, ��" " �"�� �"���, 4�!���� $�5�

%� ��������

��", ���"�� ��, �"�� � !������,"�� ,����� ������"� ���,����,", �+ ��-�� �� ������"! ,�!����� ��"�, �, ���� �,,��� ���"� ,�����"! �,�,� ��!����� ��"�, ���� !����������,������ �� � �9������� �,�+�� ,����, ������,������, ������ ����!�, �, ���� �, "��!�"�� ����!���,�9�" "�"� �"D�� �����"�,� ��� !���� ,����"� ��,�,�����"! ������, ������, ,�!����� ��"� +�����"� ���� �� �",!�,,�� ����"� ��!����� ��� ,��"� ��,� ,����,", �+��", +�!�"���"�� ��, ��"�� �����"�� �� �,,�,,�, ���������"�� ����"� �� !����� �"���,"�� ,�!� �, ��� �����.�"� �+ !�� "����"�� �" ���"�, �� ���� �",!������

6��,���"� ���"�,���!�"�"�� �� !����,���!�"�"�� ���� �� ���� " ������, �9����,� �� ,�!� �,�!�, �,�"++����"��"� " ����"+�!�"��� ����, ", ��,���� �� �� ,��"�� +������� 8�� �� ���,� ���,��"�"�"�,� ,�!�������"�, ���� �� +��D����� ������� �, �9!����� "���.���"���, " +������ ,����,�,� �� ���� � ������� �+ "��,.��"�� ��"!��"�,� ��", "������ +�!�"��� ���� !��,,��������� D�"�� ������ ,�"�� ����, ����� ����"�� ,�!� ������ ,�����"! ������, ��� !�,����� �����"�� �����+������"� !���",��� ���� ����� �"�� � !������ +�� +�������9�����"� " ��� +������

.��������

#� M���� M� �� ��� 6�%�� & ���� ���� �� ���� & 0 ��%��

�������A 69+��� 0"���,"��? ��� ���-� #11��

&� M������� �� /�A *���,�� 8� ;� ������ 6�%�� & ������� �A

�"���.(���,!"�!�? ��� ���-� #1)'A N��� #� �#2:�#&�

2� %"�,�� �� 6� ��������� �� 6�%�� & ������� �A ���,��

M� %�� @���"�� (�� ;�,�A *������? 69+���� #11#A N��� $�

$��

�� (,�+� �� ��A �"�"�-� 8� �� ������� � �###� !� �2��

�� ����,� �� /�A /� ��"!"�� @� �� �#'���� ������� �9 � '��&� &��

:� ��A %��!�� 8�--��? ��� ���-� &'''�

$� M��-������ @�A ���+���� �� N� 8�A >�,-�� /�A Q�!���� ��

��%��� ������ ,��� ��� ��%�� �##"� !$� &&���

)� G" ,�� %� �� ( ��� ���� ���� ��� �� � :���A *���"�

��� ;��A (���,!"�!�? ��� ���-� #1$�A 2)�

�� ����"�3-�� /� ��A %���.���� 6�A ���,� �� �� �����#

���� �� 6�%�� & ���&� ��� :��� ��������� �A

*������? ��� ���-� #11�A N��� &� 2'�

1� ��++��� /� �� '� ��� ������ � &$� �; � 12�

#'� ������,� G�A @������ �� 6�%�� & ���� ����A �"���? ���

���-� &'''A 1�)�

##� G����� N� �A %"����� �� ��A G�-��� G� �� 6�%�� & ���������

����&��� N��� #A �"���? ��� ���-� #1)2A ��)�

#&� ���"����,��� @�A %"���� %�.>�A ���,!�� G�A ���"��� ��

���������� ���� �# #� !�� #2$��

#2� ������,� 8� 8�A ����� �� 6� <� ��� ����� �&� �#&$� /��

#�1#�

#�� �"��3�� >� @�A �!�"��-� �� <� ��� ����� �&� �##$� -�-�

#'&$��

#�� ������ @� /�A ��� ���� �� � �����&�� 6�%�� & ���� �����

'��� =A 2�� ���A *����? ��� ���-� #11'A #2&�

#$� ��,����� 6�A ��!���� 8� ����� =��� �#%$� /!� #''&�

#)� ������ �� 6� ��A ��9�� � %� '� �& ���� 6�%�� & ���#

������A 2�� ���A M��!-"� /!����"!? ��� ���-� #112A 2'#�

#�� M����� ��A ������� �� (���>? 6�%�� & ���� ����A

*���"!� ����? ��� ���-� #11$A #���

#1� ����-,� ��A >"����� �� >�A ������ %� '���� �������

���������9 '� �& ���� ��� ��&�� @���A /!����"!? ���

���-� #1)��

&'� /����� �� �� ����� +��� �# #� 4.� #&#��

&#� M���� �� ��A ;������ �� �� <� ��� ����� �&� �#%#� /-� ����

&&� %�-"���� �� G�A N�,����� �� %�A *"�"�� �� �� +���� <� 6�%�

����� �##"� !�� �&$�

&2� �"����� � ��A ���"��� /� /� �� <� 6�%� ����� �#"�� �4� &')$�

&�� ��"��,����� �� ��A ������� *� %� ��A M�����"� /� *� ������

������ �###� �.� &'���

&�� %����� ��A �"-�"� ��A ��-��,�B"� ��A 6-������ %� <� 6�%�

����� �# �� �/� �#$)�

&$� 6F%����� � /�A G������ ��A ��� %�A M�� �� ��A 8��,�� ��

<� 6�%� ����� �## � "!� 2##)�

&)� M�� �� ��A 8��,�� �� <� 6�%� ����� �###� "�� ))''�

&�� ������� �� ��A ����� ������ >� �� ,��� ��%� ����� �#�!�

�.� #2$#�

&1� ����� ��A ����� �� ��A @�B"��� ��A *�� �� *� =���� �����

�&� <�� �#"#� ��� 2$'$�

2'� ���������� �� ��A ������ /� ��A �!��"��� �� ;�A ��� �� ��

6�%� ���� �###� -� #�12�

2#� ���������� �� ��A �!��"��� �� ;�A ��"� �� (�A ������ /� ��A

��� �� �� ���������� ���� �$$$� �-� 1)'��

2&� �� ��"��� *�A %�"���� /� �� +� (�>�� ����&�� �&��� �& � �#$#�

-�4� 11��

22� >"� ��.��A *��� ��.�� ����� ������ � �##%� -�.� &&��

2�� �"!�� �� G�A ���� ;� � <� ��� ����� �&� �#&&� //� �'�&�

2�� ����� �� ��A �,�B"� ��A 6��,��"� �� ���������� ����

�# �� ��� &$$)�

2$� M�"-��� /�A �"B�,-"� � ������ +��� �& � ��%� �# &� �/� $�2�

������ "%�

Page 24: Review Amines Secundary

+� 0� �������� �� ��� 1 ���������� $/ 2���-3 //4$5/4--)�'�

2)� N����� @�A @�!��� @�A �!D���� ��A ������ %�A >���"��� %�

���������� ���� �###� ��� 2$�1�

2�� �"�,� �� @�A /�-",� �� <� ��� ����� �&� �#��� $�� 2'$�

21� 8� /���",� @�A G�"���"�� (�A �"!�����"� �� ������� � �#!#�

)'�

�'� %"�,�� �� 6� ������� � �# �� #�

�#� ;�����,� %� >�A ������"!-� 8� %�A %!������� � ��

���������� ���� �##$� !-� 2�#)�

�&� �,����� ��A 6�,�-�� �A �����"��� ��A (��� �� ����� ����

�##%� �21�

�2� �,����� ��A �����"��� ��A (��� �� ���������� ���� �##��

!�� #$21�

��� ����+���� �� �A ���� �� <� 6�%� ����� �#"�� �4� &�#1�

��� ���������� � ;�A ;������� 8� M�A ; ����"� �� ��A @��-�,�

>� N�A ����� �� ��A �����,� �� %�A ��"����,� �� /�

���������� ���� �#! � �1�)�

�$� ������,-�� �� ��� ���� ���� ���&� ��� :����� ������#

���� �� ��� -A �"���? ��� ���-� #1�&A 21�:�#$�

�)� Q"������� M�A ����"�� �A M������ %� ��%��� ������ ,���

��� ��%�� �###� !4� &2)&�

��� �",!��� ��A �3�!��� M� ��A ;"� ��!��� *� ���������� ����

�## � $�� &)&2�

�1� %������� G� /� �������&�� �## � --� &2)�

�'� %������� G� /�A 8����� ;� 8� <� 6�%� ����� �###� "��

$�#��

�#� �����"��� 8� %� ����� +��� �##�� .�� #�

�&� /�� �� %�A ����� � ��A ���� �� %�A ��� �� �� <� 6�%� �����

�$$$� "$� )����

�2� M��,��� � �� ,��%�� & ���� ����A M���-,<����? ���"+��"��

#112A �'$�

��� ��,�� ��� ;� �� )����� ��� %��� +��&� � ��A N��? ���

���-� #11$A #'&�

��� M��.��"�� G�A ���� %� ���������� ���� �## � !.� &$$2�

�$� M���� �� ��A ����-��� /� %�A �"������ M� <� 6�%� �����

�##�� $"� ##)'�

�)� �� ��-�� G� ��A ���� Q� 6�%�������� &� �# #� 4� #'12�

��� ��3�-� /�A ���� ��A (���� %�A M���� �� ��A %"����� %�

<� ��� ����� �&� �#!�� .!� �2&1�

�1� *��,�"��� (N� 6�A ���� R� S�A *������ 8� ��A 6,"�� %� *�A

>��,�� M� /� <� 6�%� ����� �###� "�� �'2�

$'� ��"��� %� M� 6�%�� & ������� �A %!G���.�"��? ��� ���-�

#11�A $���

$#� G����� �� ��A ���,� *� G� %� '���&� �� :���� � 6�%�� &

������� �A 2�� ���A �"���? ��� ���-� #111A �1�:$2&�

$&� ����"!-,�� � M�A M������� �� ���������� ���� �#!$�

2���

$2� G����� �� ��A ���,� *� G� %� '���&� �� :���� � 6�%�� &

������� �A 2�� ���A �"���? ��� ���-� #111A ��'�

$�� ������ �� *����!�"� �+ ��� ��"� ����� ��� ���� ����

��� �� � :���A *���"� ��� ;��A #1$�A N��� �� $$1:$�&�

$�� @�-������ ��A ��� ��.��A ������ %� ���������� ����

�##&� !"� $2)2�

$$� M����� �� ��A ������� 8� �� ���������� �##!� $!�

#�)�)�

$)� ������,!��"��� @�A �� ����� %� <� 6�%� ����� �$$$� "$�

$#&#�

$�� Q���� �� @�A "� G� �A S"� �� ��A ���� G�A ���� /� ��A ��"�

�� Q� '������� ����� �# �� -4� #���

$1� ������ @� /�A ��� ���� �� � ( �����&�� 6�%�� &

���� ����� '��� =A 2�� ���� *����? ��� ���-� #11'A $�$�

)'� M������ %�A Q����,� >� ����� =��� �#��� "$� ##1&�

)#� ���������� �� ��A ��"� �� (�A ������ /� ��A ��� �� �� <� 6�%�

����� �$$�� ""� #'2��

)&� ���������� �� ��A ��"� �� (�A @�����,� N� >�A ��� �� ��

���������� ���� �$$�� ��� #)11�

)2� (��� %�A ���"���� 8�A ���"��� �� =���� ����� �&� <��

�#!!� $�� )#��

)�� ������� 6�A ������� ��A �� >��-� G�A ���,"� G� 6�%� ������

�# %� "!� #$'�

)�� >"�� %�A ������� �A /3�!��� ;�A ������ >� *�A �"�3���� %�A

%� �,����� �� <� 6�%� ����� �$$$� "$� )�&&�

)$� /������� ;�A ������� �� �� ��� @������������9�.

!�� ��� /�"� *����!�"� G���� ��� '��� ���A

0��+�"��� ��� %�"���+��� �� ;�,�A /!����"!? ���

���-� #1�)A N��� 1� #�

))� �!��� (�A �",+������ >� ������� � �# "� 2'2�

)�� M��-������ @�A ���+���� �� N� 8�A >�,-�� /�A Q�!���� ��

��%��� ������ ,��� ��� ��%�� �##"� !$� &&�1�

)1� G����� �� ��A ���,� *� G� %� '���&� �� :���� � 6�%�� &

������� �A 2�� ���A �"���? ��� ���-� #111A �&$�

�'� ���,�� � @� ������� � �# �� &$��

�#� �,�� G�A G��3"���� �� ������� � �#!"� ��)�

�&� ��"��� %� M� 6�%�� & ������� �A %!G���.�"��? ��� ���-�

#11�A $�1�

�2� N����3� >�A /�"���� G�A �����,� �� =���� �&� �� �� ���

�#&%� #'#&�

��� �������++� M�A ������� �� ��A ����,� �A %��3� *� �������

�$$$� ))�

��� G����� �� ��A ���,� *� G� %� '���&� �� :���� � 6�%�� &

������� �A 2�� ���A �"���? ��� ���-� #111A �)1�

�$� (,�+� �� ��A �"�"�-� 8� �� ������� � �###� !� �2��

�)� *����� � 8�A M"�!������� >� /�A ;� ���,�� %� �� ������

������ �##�� ��� &2�)�

��� ��-�B"��� ��A ��-�"� @�A ���-�� ��A 6-���� �� =���� �����

�&� <�� �#! � $-� #�))�

�1� *����� � ��A %�,,��� �� 8�A *"-����� @� 0�A �����,� �� @�

<� 6�%� ����� �#!&� ��� #'1'�

1'� ��"�� (((� /� M�A N","!-� %�A ��,���"�� � ��A ���������

*� /� ���������� �# "� ��� &1�)�

1#� %���"��� ��A %���� %� /� <� 6�%� ����� �# �� �/� 222$�

1&� ("����� ��A ��-���,�"� ��A (3���� ��A �� ���,�"� ��A 6���

%� <� ��� ����� �&� �# �� -�$� #$�1�

12� 6������ >� ;�A 6-�3�-"� %� ;�A %",���� *� ����������

���� �# "� �/� �21#�

1�� M�,�"!-� *� �A G�������� �� ��A %������ �� �A ��!�������

G�A �"����,�� 8� /� ���������� �# � ��� )2&��

1�� %����� � ��A ��-��"!� Q�A ���,� 8� �� ���������� ����

�##"� !/� 2&'1�

1$� ���"� *�A 8������ 8�A ���,� �A 6�����"B�� �� �A >��,�� 8�

��������� ���� �##!� !4� &1#��

1)� *������ � �A %",!�-�� 8� /�A �������� �� �� <� 6�%� �����

�##!� "�� �1'��

1�� ;���,�� �� �� 6�%� +��&�� �#% � �� #)��

11� M��!�� �� @�A M��,��"� %� 8�A 8��,�� �� 8� <� ��� �����

�&� �#!�� .!� &�1)�

#''� @��"+������ %� ������� & (���%���� � � 6�%�� & ���#

���� �9 '�&������ ��� ���������A �"���? ��� ���-�

#1)�A ������ #'�

#'#� G�" ��� �� ������� � �# !� )'1�

#'&� ����� �� ��A ����,���� %�A %"�,���� ��A ���-�� %�A

��-����"� �� ���������� ���� �#!%� ��� #�)1�

#'2� *������ ��A ��,,��� ��A %"��,� �� <� ����� �&� '��? � ������ -

�# %� )#)�

#'�� %��!�� � �����&�� 6�%�� & ���� ����A �"���? ��� ���-�

#11&A �11�

Page 25: Review Amines Secundary

+� 0� �������� �� ��� 1 ���������� $/ 2���-3 //4$5/4-- )�'1

#'�� �3����"�,� /� ��A M��-���� �� ��A >��-� G� ��A ��� ����

8� /� <� 6�%� ����� �##"� "-� $)&&�

#'$� ���,�� M� %�A ��,��� @� 8� <� ��� ����� �&� �$$$� -���

##&$&�

#')� *�!�"��,� /� 8�A M�������� (((� @� ��A �"�+7� �� >�A ����

�� G�A @�B�"-� � *�A %!�"���� /� /�A �"��� �� /�A @����

>� >� <� 6�%� ����� �##&� "�� �#&#�

#'�� >��-� G� ��A %����� %� %�A ��� ���� 8� /�A G����� %� /�

���������� ���� �##&� !"� &12)�

#'1� @��"+������ %� ������� & (���%���� � � 6�%�� & ���#

���� �A �"���.(���,!"�!�? ��� ���-� #1)�A $��

##'� ����� �� ��A ���� %� ���������� ���� �##"� !/� 2'11�

###� M�"���� G�A ��"�"!�� ��A ���,!���� ��A �,�� � ��A

�"3"���� >�A 6����� �� �> %� ���� ����� �##�� �))�

##&� 8��",� @� /�A %������ *� ��A M��,� 8� %�A /���"!�����

�� �� 6�%� ���� �$$$� �� 21'#�

##2� G�B��� ��A ��3"���� /�A 6,��,-�.*�!��"!-�� ��A Q����3-"�

��A Q�"��3�-� /� ������ ������ �##�� ��� #1&1�

##�� M��!-����� � %�A ������ ;� ��A �!�!!"��"� ��A *"��,� �� ;�

6�%� ���� �$$$� �� 21&#�

##�� �������� �� ��� ���� ���� ��� ���>��� :���� N��� #A

�"���? ��� ���-� #11$A #)):&#'�

##$� �"�-�� *� <� ��� ����� �&� �#&�� /�� 2�$#�

##)� �����",� %� /� ��� ���� ���� �� ���A �"���? ��� ���-�

#1)'A )1�:�'#�

##�� ������ �� <� 6�%� ����� �#!!� ��� &'�&�

##1� >���!-� �� �� ��������� �� 6�%�� & ��������� ��A &�

���A �"���? ��� ���-� #111A �)'�

#&'� M���� �� ��A ��"�� *� <� 6�%� ����� �#!�� !4� 1#&�

#&#� ��+3"� /�A 6,���,�� � %�A %����� �.*�A �������� �� /�

���������� ���� �##!� !4� 12#�

#&&� ����� 8� G�A >������ �� ��A %�-�� ��A �������� � <� 6�%�

����� �###� "�� $1��

#&2� @��"+������ %� '��&� &�� ������� & (���%���� �A �"���.

(���,!"�!�? ��� ���-� #1)#A ������ #&�

#&�� %��!�� � �����&�� 6�%�� & ���� ����A �"���? ��� ���-�

#11&A �#��

#&�� >���!-� �� �� ��������� �� 6�%�� & ��������� ��A &�

���A �"���? ��� ���-� #111A �)$�

#&$� ������� *� ( ��� ���� ���� ��� ���>�50 ��%��

��>�� =��A *���"� ��� ;��A (���,!"�!�? ��� ���-� #1$�A

��+� �'� &)$:&12�

#&)� G����� @� ;�A ��,�� G� ��A @���",� /� @� <� 6�%� �����

�#"$� �$� #$�1�

#&�� @��"+������ %� <� ��� ����� �&� �#"$� 4�� &2�$�

#&1� �������� *� �� (���%���� � )�����A /!����"!? ���

���-� #1��A ������ )�

#2'� �������� *� �� ������� & (���%���� � � 6�%�� & ���#

���� �A /!����"!? ��� ���-� #1)1A ������ ��

#2#� ������B�� ��A G���� M� <� 6�%� ����� �# "� $-� ���$�

#2&� G���� /�A %���3�� �A *����,� *�A ��B�� �A ;!��������

/� %� <� 6�%� ����� �##�� $"� ��&�

#22� �!��"��� ��A ������ /�A ����� �� ��A >��"��9� ��A

�������� ��A �!�"����� *� �� ,��� <� '���� '��� � +��� �##&�

�"� �)�

#2�� ��"��� � ��A ;��"���� �� /� <� ��� ����� �&� �#"&� 4/� �&$#�

#2�� M����""� *�A *���3"�� %�A 0��".��!-"� /� ������� �

�#!%� )22�

#2$� (�,��� ��A ��-���"� ��A (��� �� ������� � �# � 11��

#2)� ���,-�� � ��A 8��++� *� ���������� ���� �##&� !"� #��1�

#2�� >���!-� �� �� ��������� �� 6�%�� & ��������� ��A &�

���A �"���? ��� ���-� #111A �21�

#21� /!������� %�A M����� ��A %"��� ��A �"����+���� @�

)�&����&���� �##&� �4� 2'2'�

#�'� ��� �� ��A ��-��� %� � ���������� ���� �##!� !4� &)11�

#�#� 8��,,��� M� /�A ������ >� /�A ������� �� �� ����������

���� �##"� !/� 12)�

#�&� ���������� �� ��A @�����,� N� >�A ��� 8�A ��� �� �� 6�%�

���� �$$$� �� &)1)�

#�2� ���� ��A �"!��� >� 8� ������ ������ �# #� -.� 2�$#�

#��� G������ %�A �,��� ��A M�"-��!� ��A %��D���� /� 6�%� ������

�# $� $.� #�2�

#��� /���� %�A ��,������ M�A �",!�� �� ��%��� ������ ,���

��� ��%�� �## � !/� #'���

#�$� �" ���� ��A M�,,�� *�A *��,����"��� N�A N�,!��� ��� ��A

����� �.>�A ���"� �� �����������9 ��������� �$$$� --�

&&&#�

#�)� *"!���� /�A ������� �� =��� ���&�� ����� :��� �#��� ���

&'2'�

#��� ���3����� ���� � /�A ��,��"� �� �� 6�%� ���� �$$$� ��

2$2��

#�1� ��-������ /�A 6������ ��A ������ �� <� 6�%� ����� �###�

"�� $##�

#�'� ��������� ��A /,��� �� ����� +��� �##�� .!� &&')�

#�#� ���,�� %�A ����,�� �� /� ����� +��� �## � .4� #$�1�

#�&� ��-������ ��A ��-������ ��A ��������� �� <� 6�%� �����

�###� "�� &$#��

#�2� ���� 8� ��A Q���� ��.G�A ���� ��A ���� S�.>�A 8�"� >� S�

<� 6�%� ����� �###� "�� �&22�

#��� ��,, ������ *�A M����� ��A 8�!���� ��A ����,�-� %�

���������� �##�� �/� ��1#�

#��� M�������� �A /3��� @�A �" �,� ��A N����,� �� <� 6�%� �����

�###� "�� 2)2$�

#�$� �"��"��,� G� %�A ��������� �� 8�A 8��"�,� � ;�A �����,�

/� M� <� ��� ����� �&� �###� -�-� �1''�

#�)� ��-,�� N�A M�!��� ��A >"� ��.�� ������� � �$$$� .� ##�1�

#��� ;�����,� %� >�A *��-�,�� �� �A ������"!-� 8� %�A �� �����

�� *�A M"���� /� �A 8��",� G� @�A 8����� � /�A M��� *� �

<� )��� ����� �##$� !!� #2$1�

#�1� >������ /� =���� �&� �� �� =��%� �# �� .�� )1)�

#$'� ����� �� ��A ���� %� ���������� ���� �##"� !/� 2'11�

#$#� /���� 8� �A *��-�,�� (�A �!����� 8� �� ����� +��� �##"� ."�

�2��

#$&� ���� /� ��A *�-"-��� �� ��A �"����� � G� ���������� �# ��

!.� &2&2�

#$2� 6�-�� %�A ����"� %�A (3��"� �� ����� ���� �# &� ))1�

#$�� ����� %� /�A ����",��� *� ;�A ���!�",�� 8� ��A ������

� ��A ����� N� N�A ���,,� �� �A >���� %� ��A %��,�����

� 8�A %���"���"� %� �A *����,�� M� ��A N��"�� 8� >�A

��,"�!� � *� <� 6�%� ����� �##!� "�� �$�'�

#$�� @���",� /� G�A M�"3�� (� %� ���������� �##!� $!� #)��2�

#$$� ��-��� ��A ��3�-"� %�A �"B"��� /�A 6��,������ �� �����

���� �##$� 2#��

#$)� ����,3��,-"� %� �A ���-��"� � ���������� ���� �##��

!!� &#&2�

#$�� G" ,�� %� �� ( ��� ���� ���� ��� �� � :���A *���"�

��� ;��A �"���.(���,!"�!�? ��� ���-� #1$�A $#�

#$1� ;,��"� /� �A %�!8"���"�� /� G� ������ )��� �##&� ".

4#:25� #)1�

#)'� ���+�� � *�A ������ ��A %��!��9� �.@�A M�!������ �� >�

�&&� ����� +��� �## � !-� �'��

#)#� *��,� *� G�A %���"���� � M� 0� *���� ��#�1�##�� #11&�

#)&� �3��"-� /� �� �&&� ����� +��� �##"� �.� ##&�

#)2� >"� S�A %"�3� ;� /�A M�� S� ��A Q������ 6�A M�,,����� ��A

G����� *� ���������� �$$$� $"� �)���

Page 26: Review Amines Secundary

+� 0� �������� �� ��� 1 ���������� $/ 2���-3 //4$5/4--)�#'

#)�� ���+�� � *�A ������ ��A M�!������ �� >� <� ��� ����� �&�

�##"� --4� )&#��

#)�� ��,�"���"� ��A ;������ �� ����� �&� <�� �# $� �� &)1�

#)$� 8������� ;� N�A ��"�,��� ��A Q����-�� �� /�A ��,,�� ��

���������� ���� �# &� �"� &1)�

#))� ������ >�A ������� G�A 6��� @�A *�,"���,� *�A ������� �A

>"�,��� G�A ����� �� <� ����� '���� �##$� "4� ��$�

#)�� �",����� ��A ������� � @� <� ��� � ,�����&� �& �

�##!� -."� 11�

#)1� 6�-�� %�A (,�"-���� ��A (3��"� �� ����� ���� �# �� #)�2�

#�'� 6�-�� %�A 0��3��� /�A ����"� %�A (3��"� �� <� �����

�&�� ����� ������ �# &� #&'&�

#�#� /��� ��A ������-"� � <� ����� ���� �#!#� ���

#�&� *��,� *� G�A %���"���� � M� 0� *���� ��#�1�##�� #11&�

#�2� ���+�� � *�A ������ ��A %��!��9� � @� ��%��� ������ ,���

��� ��%�� �## � !/� &'�$�

#��� ����",� %� ��A G�",� 6�A M�!������ �� >� <� 6�%� ����� �###�

"�� $'#1�

#��� >��"�� �A 8�"���� %� ��A ����� M� ��A �����"�� � @� <� 6�%�

����� �##!� "�� #&$��

#�$� >",���3� M� ��A 0���� �� ��%��� ������ ,��� ��� ��%�� �$$$�

!.� ��1&�

#�)� ����� �� 8�A @��"�� N� ���������� ���� �##"� !/� $112�

#��� �,�B"� � 6�%�� & ������� � � �� '����� �� �������A

��"���? ��"��� ���� #1�'�

#�1� ���� �� ��A ���� �� �� <� 6�%� ����� �###� "�� �'''�

#1'� M������ %�A M��"��� ��A �"����"��� �� ��A �"���!-� /� <� 6�%�

����� �$$�� ""� #�'2�

#1#� ��������� ��A ��"B"� %� <� 6�%� ����� �# $� �$� &)21�

#1&� @�����,� (� %�A ����"� 8� ;�A %���"� �� @� <� ��� ����� �&�

�$$$� -��� #')�#�

#12� �� ���,� �� %�A N���� *� � 6�%�� & ��������� ����&��� N���

�A �"���? ��� ���-� #1$2A �&'�

#1�� %��3� �� ;�A G���7���� �� ����� ���� �& � ������ �##�� $.�

2�#�

#1�� *"���"� �� M� ��A *"���"� �� �� ,�� �� <� ����� �##$� �.�� ###��

#1$� *"���"� �� M� �� <� )�� ������ �##�� 4�� #&��

#1)� G�" ��� G� ��A >���� *� 8�A �-��"!-"� �A 8"��3� �� ;�A ;����

� ��A ��,�� � >� <� ��� ����� �&� �#!%� ."� )�#&�

#1�� %��!�""� *�A >",�� G�A ����� /�A >" �������� @�A %���!!"�

@� %� <� 6�%� ����� �#!&� ��� 2��2�

Page 27: Review Amines Secundary

+� 0� �������� �� ��� 1 ���������� $/ 2���-3 //4$5/4-- )�##

1�0� ���� � ������

. ��� 2���� � � �� ��� ��!�"��� �", M�!����� �+ �!"�!� ������ "!���",��� 4#11�5 +��� (�� ������� " ��� ��!������ ��� ���-� ����!�"��� �", %�,��� �+ �!"�!� ������ 4#11$5 " ��,"!�� ����"! !���",���+��� ��� ����� 0"���,"�� �+ ��� ���- �� ���� M���-� ���� ��� ��"��!��+ *��+�,,�� �"��"�� � �� �� ��� ��������� �� ", 7",�"� �", ��!�����,���"�, �� ��� 0"���,"�� �+ ����� @���"�� ���� ��� ,����","� �+ *��+�,,������ ��� ��� ���-"� " ��� ���� �+ ,����,", �+ ��"���"���"!,����"7!"�� "�����!���,� �� ��� ��������� �+ ,�����"! �������������� ��, ��!���� �!!���� � +�!���� ��"���� �� ��,��� ����!-�0"���,"�� �, � /,,",��� *��+�,,�� �+ 6���"! ����",����

���� +3 � 4� ��!�"��� �", M�!����� �+ �!"�!� �� %�,��� �+ �!"�!�������, " !���",��� +��� ����� ���"��� 0"���,"�� " #11' �� #11&���,�!�"����� �� ����� �", *�8 ������ " 6���"! ����",��� +��� ���,��� ",�"���"� ���� ��� ,����","� �+ *��+�,,�� ;� >�� " #11�� 8��"���� ��"�� �+ #11�:#111� �� ���-�� �, � ��"�� ��,���!� �!"��",� �� ������� ��,���!� ����� " ������ ��������� �� ", � *�,���!����� ��,���!�/,,�!"��� �� ��� 0"���,"�� �+ ����� @���"�� " 8� ��F, ��,���!� �����

5���0 �� 6��0 ��!�"��� �", M�!����� �+ �!"�!� ������ " !���",���4#1��5 +��� ����� ���"��� 0"���,"��� �� ��� ��!�"��� �", %�,��� �+�!"�!� " !���",��� 4#1�)5 +��� ��� ,��� ",�"���"� ���� ��� ,����","��+ *��+�,,�� ;� >��� ( #11�� 8� �� ��, ������ � 8�!��� �+ *�"��,���" !���",��� +��� ��� 0"���,"�� �+ �",!�,".%��",�� ����� ����, "������ " ��� ,����,", �+ ���"!���� M ���� ��� �����,�" �+*��+�,,�� ����� 8� M��-�� �� ��� ��� � �� �!!�� � ��,���!� �,,�!"����,"�"� �� ��� �!�", ��,���!� (,�"����� ����� �� ���-�� ����*��+�,,�� �"!���� /� >���� �� *��+�,,�� �"� 8� ���� �"!� #11$� 8� �� ��, �� � /,,",��� *��+�,,�� �� ��� 0"���,"�� �+ ����� @���"��� �,���� �, ����"� � B�"� �,"�"� �, � ��� �� �+ ��� 8��� 8",!����� *�������� ��� �� >�� %�+7�� ��!�� ����� �� ��,���!� (,�"����� �� ��, +�!�,��� ��� ,����,", �+ ������ ����!�, �� ���"7!"�� "�����!���, �, ���� �,��� ��������� �+ ,�����"! ����������"�,�