reactive functional group senyawa humat

8/16/2019 Reactive Functional Group Senyawa Humat

1/36

Reactive Functional Group


2/36

Amino -NH2 Anhydride R-CO-O-CO-R’

Amine R-CH2-NH2 Imine R-CH=NH

Amide R-CO-NH2 Imino =NH

Alcohol R-OH Ether R-O-R’

Aldehide R-COH Ester R-CO-O-R’

Karboksil R-COOH Qinone

Ion karboksilat R-COO-

Enol R-CH=CH-OH

Ketone R-CO-R’ Hydro!y"inone#2-hydro!y-$%&-

ben'o"inone(Keto acid R-CO-COOH

)nsatratedcarbonyl

-CH=CH-CH=O *actone

$%2-ben'o"inone


3/36

Unsur mayor dalam asam humat dan asam fulvat

adalah C (53,8-58,7! dan " (3#,8-38,3!

)nsr Asam hmat Asam +l,at

C 53,8-58,7 $%,7-5%,&

" 3#,8-38,3 3',7-$',8

3,#-&,# 3,8-7,%

) %,8-$,3 %,'-3,3

* %,+-+,5 %,+-3,&


4/36

asalah-masalah yan ada .alam /enentuan

Guus Funsi *enya0a umat

• 1er2adi tumpan tindih eraai uus funsi

4arena 4omple4snya senya0a humat

• *ustitusi fenol 4adan-4adan terdisosiasi 4uat

daripada senya0a yan tida4 tersustitusi• etida4larutan material (aian asam humat! di

dalam air dan 4eanya4an pelarut orani4 lain

•

Rea4si o4sidasi dan redu4si• 6ntera4si denan reaen yan diuna4an untu4

mementu4 derivatturunan senya0a

• Rea4si alami tida4 stoi4iometri4s


5/36

otal keasaman. total acidity

#-COOH / 0henolic and.or enolic 1OH(

• easaman senya0a humat dipenaruhi oleh4eeradaan ion dari uus-uus 9 -C"",

fenol (C&5"!, enoli4 (R-C:C-"!, dan -" dari

al4ohol!

• .apat ditentu4an denan metode 9

etode arium hidro4sida (asorpsi ;aryta!

/rosedur metilasi

Rea4si denan dioran (;#&!

Rea4si denan litium aluminium hidrida

(


6/36

etode arium hidro4sida (asorpsi ;aryta!

*ampel 9

5%-+%% m senya0a humat

ditamah4an #% m< ;a("!# %,# ) (larutan ini 2ua

erfunsi seaai lan4o!

dialir4an as )#

di4oco4sha4e selama #$ 2am pada suhu ruanan

Filtrat Residu

diilas denan campuran a>uades-C"#

dititrasi denan Cl %,5

asil titrasi


7/36

#R ;a("!# ? R#;a ##"

• R adalah ma4romole4ul

• 6on adalah proton dari -C"" atau uus asam "

@ A 9 volume Cl yan diuna4an untu4 titrasi lan4o

@ As 9 volume Cl yan diuna4an untu4 titrasi sampel

@ ) 9 normalitas Cl

@ 1otal 4easaman 9 cmol4 atau + me>r atau + mmolr

Rea4si yan ter2adi 9


8/36

elemahan asorpsi ;aryta 9

• /ada metode ini, dianap ah0a semua senya0a

humat ter4onversi men2adi aram ;a (R#;a!, tetapi

anapan ini tida4 selalu ter2adi pada setiap perla4uan

y samaB

• *enya0a humat y iasanya ersifat asam,

dimun4in4an menandun Cl yan tida4 tercuci oleh

a>uadesB


9/36

/rosedur metilasi

+B /ementu4an "C3 setelah metilasi denandiaometana (C#)#!

#B *elan2utnya "C3 dianalisis denan metode Deisel

@B R E "C3 6 ? R " C36

@B C36 &;r # 5#" ? 6"3 +#;r C"#

@B 6"3 +%6 5#*"$ ? &6# &#" 5#*"$

@B 6# #)a#*#"3 #)a6 )a#*$"&

/ati

indi4ator


10/36

@ Y 1 adalah persentase "C3 di dalam sampel asli

@ Y 2 adalah persentase "C3 yan dihasil4an dariproses metilasi


11/36

elemahan proses metilasi 9

• *ulitnya mencapai 4eadaan sampel yan enar-enar

termetilalasi denan sempurnaB /roses metilasi terdiri dari

3 lan4ah 9

• Guus EC"" dan eerapa E" termeilasi oleh C#)#

dalam larutan dimetilformamide

• Guus E" lain yan elum termetilasi pada lan4ah

pertama, a4an menalami metilasi lan2ut oleh metil iodida

(C36!

• Guus-uus lainnya (selain y terdapat pada uus E

C"" dan E" termetilasi oleh C#)#


12/36

Rea4si denan dioran (;#&!

• etode ini diuna4an untu4 penentuan a4tif dalam

senya0a humatB

• .ioran dapat erea4si denan yan tersemunyi dari

halanan steri4


13/36

Rea4si denan litium aluminium hidrida (


14/36

3s karboksil #-COOH(

@ 4etode Ca-asetat

@ 5rosedr metilasi

@ 4etode iodometrik

@ 6ekarboksilasi "inoline ---ntk 33s 1

COOH yan3 terkandn3 0ada senya7a

aromatik% akan men3alami dekarboksilasi

ketika di0anaskan den3an "inoline


15/36

4etode Ca-asetat

5%-+%% m sampel senya0a humat

ditamah4an campuran (+% m< Ca(C3C""!# %,+ ) $%

ml campuran a>uades C"# (larutan ini 2ua erfunsi

seaai lan4o!

di4oco4sha4e selama #$ 2am pada suhu ruanan

Filtrat Residu

diilas denan campuran a>uades-C"#

dititrasi denan )a" %,+

asil titrasi


16/36

#R-C"" Ca(C3C""!# ? (R-C""!#Ca #C3C""

Rea4si yan ter2adi 9


17/36

Penentuan Total OH

1otal "

Methilasi dengan dimethil

sulfate (C3!#*"$

Asetilasi dengan asetat

anhidrad


18/36

Methilasi dengan

dimethil sulfate

(CH3)2SO4

Dalam metode ini sam!el dilarut"an #erulang dengan

dimetilsulfat (C3!#*"$ dalam larutan suasana #asa $$$

menghasil"an enda!an$$$selan%utn&a &ang dianalisis

"andungan "C3 dengan metode 'eisel

R-" )a" R"- )a #"

R"- C3 E "- *"# -- "- C3 R- "C3 C3-"- *"#-"-


19/36

5%-+%% m sampel senya0a humat

ditiman 5% mFiltrat Residu

diilas denan a>uadesdititrasi denan )a" %,+

menuna4an indi4ator //

*ampel terasetilasi

di4oco4 denan piridin yan dilan2ut4an denan 5 m<

asetat anhidrida selama #-3 2am

didinin4an

disarin

1otal endapan dari residu

dan penyarinan filtrat

di4erin4an denan vacum

*ampel terasetilasi

direflu4s denan #5 m<

)a" 3 selama # 2am

.itamah4an campuran (#5

m< #*"$ & ) (3 ! #5

m< a>uades!

asil titrasi

Acetylation


20/36


21/36

*eenheer dan Noyes 8

4enera0kan 0rosedr asetilasi tersebt terhada0 asam +l,at

Rea4si yanter2adi

RC C"C(3

"(

"(

+ CH3

CCl +

(AHCO3

RC C"C(3

"CC(3

"(

"

+ (aCl + CO2 + H2O


22/36

Rea4si denan asetat anhidrida ini dapat pula ter2adi

pada E" dari al4ohol dan E" dari asam enoat

R-OH / #CH9CO(2O : R-O-CO-CH9 #ester( / CH9COOH

C;H


23/36

FENOLIK OH

mlah +enolik OH #ata lebih te0atnya% asam

OH( dihitn3 seba3ai 0erbedaan antara >mlah

keasaman #dalam cmol.k3( dan 33s COOH

#dalam cmol.k3 (?

@enolik OH = total acidity 1 kandn3an COOH

Penentuan OH Fenolik atau -OH


24/36

Hanya 33s OH +enolik yan3 memiliki 33s H/ yan3 lebih

mdah dile0askan #lebih asam( ntk da0at bereaksi

den3an a#OH(2 ata CH2N2 #0rosedr sama se0erti

0enentan total keasaman(?

ika di3nakan 0rosedr metilasi den3an CH2N2%

hydro!y"inones tidak termetilasi den3an sem0rna

se0erti alkohol% karena stabilitas yan3 tin33i dari strktrcincin #0en3arh resonansi elektron 0i terkon>3asi(?

METODE UBALDINI


25/36

Dalam metode ini, terjadi pembentukan garam kalium melaui

reaksi pemanasan COOH dan gugus OH dari fenolik dengan

KOH.Kemudian, terjadi penguapan yang mengasilkan CO! dan

yang berasal dari K !CO" , al ini mungkin berasal dari gugus

fenolik OH, melalui proses titrasi.

K !CO" yang terbentuk dari garam dalam gugus COOH.

METODE UBALDINI


26/36

Penentuan OH alkool

OH alkohol = total OH 1 OH +enol


27/36

Penentuan karbonil #C$O%

@ 4etode ini tidak da0at di3nakan ntk 0enentan C=O

dari "inone dan C=O dari ketone

@ 4etode yan3 da0at di3nakan ntk 0enentan C=O 8

4etode 0embentkan o!ime% hidra'one dan

karba'one

Redksi den3an borohidrida #NaH&(


28/36

5%m sampel senya0a humatditamah4an campuran (5m< #-dimetilaminometanol %,#5

%,$ larutan hidro4sil ammonium 4lorida

.idinin4an

dititrasi denan larutan asam per4lorat standar

asil titrasi

.ipanas4an selama +5 menit

@ 4etode 0embentkan o!ime% hidra'one dan karba'one


29/36

Redksi den3an borohidrida #NaH&(

&R2C=O / NaH& / 2NaOH / H2O : Na9O9 / &R2CHOH

NaH& / HCl / H2O : H9O9 / NaCl / &H2

berlebih


30/36

Penentuan C$O dari &uinone

@ Redksi den3an BnCl2

@ Redksi den3an ion @e2/


31/36

Redu4si denan *nCl#

• *enya0a humat ditamah4an larutan *nCl# dandipanas4an selama $ 2am

• 1reentu4 residu dan filtrat

• 6on *n# dalam filtrat dititrasi denan standar 6#

/rosedur lainnya 9

• *enya0a humat dilarut4an dulu denan %,+ )a"

4emudian ditamah4an larutan *nCl# dan

dipanas4an selama + 2am

• .ititrasi denan #Cr #"7 menuna4an ele4trode

platinum-calomel


32/36

Redu4si denan ion Fe#

• uinone ditamah4an campuran (larutan Fe#

trietanol amone!

• Fe# a4an tero4sidasi men2adi Fe3

• Guus C:" pada >uinone a4an men2adi uus -"


33/36

@ ampir semua at humat menandun )

@ /ada protein, 4elompo4 )# eas dapat

ditentu4an denan9

+B metode asam nitrit

#B rea4si uus )# denan reaen

fluorodinitroenene

phenylisocyanate

Penentuan 'H!


34/36

+B etode =sam )itrit

@ Fra4si yan sinifi4an dari ) dalam asamhumat (3%! dapat di4ata4an seaai

4elompo4 amino eas dan dapat

ditentu4an denan metode asam nitrit

@


35/36

#B Rea4si Guus )# denan Reaen

fluorodinitrobenzene

@ etode fluorodinitroenene meliat4an

pementu4an dinitrofenil er0arna 4unin

yan merupa4an derivat dari 4elompo4

amino eas

@ 1e4ni4 ini telah diterap4an untu4 fra4si

ahan orani4 tanah, tapi tida4 erhasil

dalam mendete4si 4elompo4 amino eas


36/36

phenylisocyanate

@1elah terdete4si se2umlah 4ecil 4elompo4amino eas asam humat menuna4an

pende4atan ini

reactive functional group senyawa humat

Documents