• Por: Rolando Oyola• Derechos Reservados@2016-17

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Efecto de fortaleza iónica en el equilibrio

HOO

O

OH

OH

O

K HOO

O

OH

OH

O

+ K

Solido

Aumento de cargas en la solución favorece solvatación de los iones.

Propiedad de la solución:Fortaleza iónica!!! (µ)

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Efecto fortaleza iónica en la Actividad

[ ]

( )

( )

2

20

305

2

12

0.51log 25

1

log 0.51

i i

i i i

ii

i i

C Z

a f C

Zf C

f Z

α µ

µ

µ

µ

= =

−=

+

= −

∑

Extended Debye-Hückel (1923): Lím µ =0.10

Debye-Hückel Limiting Law: µ<0.01

3

4

5

QUIM 3025Titulación de Precipitación

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Regiones de la Curva de Titulación

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Curva de Titulación

( ) ( ) ( )ac ac sAg Cl AgCl+ − →+ ←

8

Curva de titulación para 100 mL 0.10 M Cl-, Br-, y I- con 0.100 M AgNO3 como agente titulante.

Kps AgI = 8.3 x 10-17

Kps AgBr = 5.0 x 10-13

Kps AgCl = 1.8 x 10-10

A menor solubilidad de AgX, mayor es el cambio en función pX en la región del puntoequivalencia.

En el punto de equivalencia pX = √Ksp.

Luego del punto de equivalencia, [X-] = Ksp/[Ag+]exc, por lo que pX es mayor para menor valor de Ksp.

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Efecto de concentración en titulación de precipitación

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Determinación del Punto Final

• Formación de substancia coloreada al añadir un pequeño exceso de agente precipitante (Métodos Mohr y Volhard).

• Uso de indicadores que cambian de color en base a la propiedad de adsorción (Método Fajans).

• Uso de técnicas instrumentales. Ejemplo medida de turbidez (luz dispersa).

• Potenciometría = electrodos sensitivos a iones (Cl-, Ag+, I-, etc)

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121.2 1024 2 4

( ) , , ( ) ( )

2 ( ) (

, ( ), ( )

)Kps xAg CrO ac Ag CrO

Ag ac Cl Br CN ac AgCl s AgBr s Ag

s

CN s−=+

+ − −

−

−+

+

Mohr

rojoCuidados o Precauciones:

pH < 7:

pH >10:

Se añade menor cantidad de CrO42- por lo que se tiene que

añadir exceso de plata. Error sistemático positivo.

2 24 2 7 2

2 2

2 ( ) 2 ( )

2 2 ( )

CrO ac H Cr O ac H O

Ag OH Ag O s H O

− + −

+ −

+ +

+ → +

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Fluoresceína

Control de pH!!

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Volhard: Titulación al retorno para analisis de haluros

+ -

3 2

3+ 2+

Reacción Titulación : ( ) ( ) ( )Ag = analito SCN = titulante

Reacción Punto Final : ( ) ( ) ( )Fe =indicador Fe(SCN) =complejo rojo

Ag ac SCN ac AgSCN s

Fe ac SCN ac Fe SCN

+ −

+ − +

+

+

Precauciones:1. Usar medio ácido (HNO3) para evitar formación Fe(OH)3 (s)2. En caso de determinación Cl-, se tiene que filtrar antes de

titular al retorno. Solubilidad de AgCl > AgSCN.

Para toda titulación al retorno:Moles totales de Ag+= X moles reaccionan Ag+ + Y moles Ag+ exceso

( )( ) ( )( )( )( ) ( )( )

Ag Ag SCN SCN

Ag Ag SCN SCN

V M X moles reaccionan Ag V M

Xmoles reaccionan Ag V M V M

+ + − −

+ + − −

+

+

= +

= −15

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