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Transferencia de Masa. 2016-I
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Modeling of biomass gasification in a fixed bed reactor
Modelación de la gasificación de biomasa en un reactor de lecho fijo
FORERO, J.A; PARRA, J.F.
Departamento de Ingeniería química y Ambiental,
Universidad Nacional de Colombia
RESUMEN:
Se realiza la modelación matemática de un reactor de lecho fijo que tiene en cuenta los cambios fisicoquímicos
de la biomasa al someterla a los procesos de pirolisis y gasificación para determinar las composiciones de los
gases obtenidos y la distribución de temperaturas del reactor. Este modelo, desarrollado en el lenguaje
computacional C++ se desarrolla por medio del planteamiento de las ecuaciones de balance de masa y energía
mediante el método de volúmenes finitos. Los resultados que se obtienen se comparan con resultados
experimentales obtenidos en reactores de prueba.
Palabras clave: Modelación matemática, biomasa, pirolisis, gasificación, reactor de lecho fijo
ABSTRACT:
Mathematical modeling of a fixed bed reactor takes into account the physicochemical changes in biomass when
subjected to the processes of gasification and pyrolysis to determine the compositions of the gases obtained and
the temperature distribution of the reactor is performed. This model, developed in the computer language C ++
is developed through the approach of the equations of mass and energy balance by the finite volume method.
The results obtained are compared with experimental results obtained in test reactors.
Keywords: Mathematical modeling, biomass, pyrolysis, gasification, fixed bed reactor
Introducción:
En Colombia cerca del 60% de la superficie del
país está ocupada por zonas no interconectadas
(ZNI), lo que significa que el acceso de servicios
públicos, como la energía, es bastante complejo,
dejando a una gran cantidad de habitantes sin las
condiciones básicas para tener una calidad de vida
medianamente buena (Garcia,2011).
En Colombia la energía se produce básicamente de
la energía hídrica y térmica, y esto causa grandes
problemas ambientales y de ineficiencia en la
prestación del servicio, lo cual a generado que se
hayan empezado a hacer estudios sobre nuevas
energías, más amigables con el medio ambiente, yque sean de fácil acceso a las ZNI (Garcia,2011).
Según García (2011), la biomasa se puede definir
como el conjunto de materia orgánica proveniente
de animales o plantas, que, para éste caso, pueden
ser usadas para producir energía de una forma más
limpia que los combustibles fósiles. La biomasa en
Colombia se produce como desecho de muchos
procesos agrícolas, que al final terminan siendo
considerados como desechos inservibles, y
depositado en basureros. En Colombia se han
hecho estudio de cuáles son los desechos agrícolas
de mayor flujo, y aptos para poder usarse como
medio de energía, y se destacan los siguientes:
-
Bagazo de azúcar
-
Cascarilla de arroz
-
Fibra de coco
-
Cuesco de palma africana
Ilustración 1. Departamentos con cultivos de palma de
aceite
Para el aprovechamiento energético de la biomasa
hay varios procesos: bioquímico (fermentación
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alcohólica, digestión anaeróbica y digestión
aeróbica), procesos termoquímicos (pirolisis,
gasificación, licuefacción y combustión) y
fisicoquímicos (extracción y transesterificación)
(García, 2011).
Ilustración 2. Procesos para transformación de biomasa
Van a ser de principal interés la pirolisis y la
gasificación. La pirolisis consiste en la degradación
térmica de algún material en ausencia de oxígeno,donde se trabajan a temperaturas iniciales de 70°C
y puede llegar hasta los 500°C. los productos de la
pirolisis pueden ser gases (CO, CO2, H2, CH4,
C2H4), líquidos (alquitranes y agua condesada) y
sólidos (carbonizados) (Garcia,2011).
La gasificación es un proceso donde los productos
de la pirolisis entran a un reactor donde se oxida
parcialmente mediante una serie de reacciones
homogéneas(gas-gas) y heterogéneas (carbonizado
sólido-gas) dando como producto un gas
combustible con alto poder calorífico compuesto
principalmente por dióxido de carbono, monóxidode carbono, hidrogeno, metano y pequeñas
cantidades de cenizas (Garcia,2011).
Para el aprovechamiento energético de la biomasa
se va a modelar un reactor de lecho fijo
heterogéneo de fase sólida homogénea, resolviendo
ecuaciones diferenciales de balance de masa,
energía y momento, usando la metodología de
volumen de control diferencial para después
discretizarlos en los balances generales. En éste
reactor se va especificar dos fases: gaseosa (vapor
de agua, N2, y gases de combustión) y sólida
(biomasa cenizas carbonizadas).
En el desarrollo del trabajo se determinó que la
biomasa indicada para trabajar será la madera de
haya debido a la disponibilidad de cinética de
reacción como pruebas experimentales para la
realización del modelo (Garcia,2011).
Metodología:
Según García (2011) el modelo tiene como
finalidad conocer la composición de la fase
gaseosa, las temperaturas de la fase sólida y
gaseosa, y las propiedades del sólido. Con este
propósito el modelo aborda tres temas principales
de entrada: Modelación matemática de la
gasificación en reactores de lecho fijo, propiedadesfísicas y coeficientes de transferencia de calor y
masa y los procesos de transformación de la
biomasa. A partir de aquí se resuelve el modelo
matemático por medio de balances de energía y de
componentes, discretizando el reactor. Un esquema
generalizado del modelo se presenta a
continuación:
Ilustración 3. Esquema generalizado del modelo
Modelación matemática de la gasificación en
reactores de lecho fijo:
Para la modelación del reactor se va a realizar
ecuaciones de transferencia de masa, de calor y
balance de energía, teniendo en cuenta que solo vaa haber fase sólida, que se considera homogénea, y
la fase gaseosa (Garcia,2011).
Según García (2011) para la fase gaseosa la
ecuación de balance de energía va a quedar de la
siguiente forma teniendo en cuenta las siguientes
consideraciones:
-
La transferencia de calor por dispersión en la
dirección axial es despreciable, ya que ésta es
mucho menor que la transferencia de calor por
convección debido al alto flujo de gas.
-
La velocidad de los gases en la dirección radiales despreciable y por lo tanto la transferencia de
calor por convección en esa dirección también
lo es.
Donde el término de generación va a ser debido a
las reacciones químicas y será expresado de la
siguiente forma:
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∆ℎ, ,= Ahora para el balance de especies en la fase
gaseosa se obtuvo la siguiente ecuación, con éstas
dos suposiciones (Garcia,2011):
-
La transferencia de masa por dispersión
en la dirección axial es despreciable, ya
que ésta es mucho menor que la
transferencia de masa por convección
debido al alto flujo de gas
- La velocidad de los gases en la dirección
radial es despreciable y por lo tanto la
transferencia de masa por convección en
esa dirección también lo es.
1 ,
, Ahora el balance de energía para la fase sólida se
va a hacer con la siguiente ecuación, teniendo en
cuanta las estas suposiciones (Garcia,2011):
- La transferencia de calor en la dirección radial
se presenta solo por conducción, ya que no se
presenta flujo de partículas en esa dirección.
- La transferencia de calor en la dirección axial
se presenta por conducción y convección.
-
Las partículas de la fase sólida son de formaesférica.
Para hacer el balance de especies en la fase sólida
se usa la siguiente ecuación propuesta por
Schlünder y Tsotsas (como se cita en García,
2011):
, 1 ,
Propiedades físicas y coeficientes de transferencia
de calor y masa:
Para el desarrollo de las ecuaciones que se
dedujeron en la parte de la modelación se tienen
que encontrar las propiedades de las fases con las
que se están trabajando, y se tiene que conocer de
igual forma los coeficientes de masa y calor
respectivo para cada fase (Garcia,2011).
Según García (2011) para el conocimiento de las
propiedades como fase gaseosa se tienen en cuenta
dos consideraciones principales: que es un gas ideal
debido a las bajas presiones en la que se opera el
reactor, y los componentes que contiene el gas. Con
estas suposiciones las ecuaciones con las que se
van a determinar las propiedades del gas son:
- La viscosidad dinámica se calcula con el
método de wilke mostrado en Reid et al:
∑ =
=
, 1 √
8 1
- La conductividad térmica de la mezcla de los
gases se puede determinar con la ecuación de
Wassijewa mostrada en el Redi et al.
∑ =
=
-
El calor especifico de la mezcla de los gases se
calcula mediante la siguiente ecuación
,,
=
-
El coeficiente de difusión molecular en gases seva a trabajar con el método desarrollado en el
Reid et al con la suposición que el coeficiente
de difusión es independiente de la composición
del gas
=≠−
Para la fase sólida como se ha mencionado
anteriormente en éste documento, se va a
considerar que es homogénea. Esto significa que
dentro de los sólidos no va a haber gradiente detemperatura ni de concentración, y la fase sólida
manejada en la modelación del reactor será la
madera de haya (Garcia,2011).
- La conductividad térmica se calcula siguiendo
el trabajo desarrollado por Vervuert (como se
cita en García, 2011).
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- El calor especifico se calculó con ayuda de la
teoría del estado sólido de Einstein, obteniendo
la siguiente ecuación:
3
−
-
La densidad y porosidad se calculan con las
siguientes fórmulas, teniendo en cuenta que
están van variando en el proceso 1 , ; 1 -
El coeficiente de transferencia de calor se
calcula de la siguiente forma. Donde nusselt se
calcula de la siguiente forma ℎ
-
El coeficiente de transferencia de masa secalcula de la siguiente forma
ℎ, 4 4 Donde 1 1 1
Procesos de transformación de la biomasa:
La transformación de la biomasa tiene en cuenta
tres procesos principalmente: Secado, pirolisis y
gasificación. Estos procesos ocurren de maneraindependiente a medida que la biomasa pasa a
través del reactor y aumenta su temperatura.
Secado: La modelación del secado se realizó con el
modelo de Vervuert (como se cita en García, 2011),
valido para el secado de carbón, añadiéndole una
posterior corrección para que sea aplicable al caso
biomasa. Se puede determinar la temperatura de la
fase sólida en cualquier punto, con un contenido de
humedad especificado. A partir de esto, se pueden
presentar tres casos:
1. < 100°2. > 100°, 2 0
3. > 100°, 2 > 0 Donde 100°C es la temperatura de evaporación del
agua, y además es el contenido de humedaddel solido en ese punto. Para el caso 1 y 2 no es
necesario realizar corrección alguna, pero para el
caso 3 se está asumiendo que hay presencia de agua
líquida en la biomasa a temperaturas mayores de la
temperatura de evaporación, lo cual es físicamente
imposible; es por esto que se debe realizar una
corrección en la temperatura y en la composición
para este caso, de la siguiente manera
(Garcia,2011):
-
Calcular la energía disponible para
evaporar la humedad contenida en la fase
sólida, por medio de:
∆ℎ ,+,+ 100° - Calcular la energía necesaria para
evaporar toda la humedad contenida:
∆ℎ ℎ Con estos valores calculados, se pueden presentar
dos posibles situaciones:
1.
∆ℎ ≤ ∆ℎ: En este caso se lograevaporar solo una fracción de humedad.
Se escoge la temperatura corregida como:
,+ 100° Debido a que a esta temperatura existirá
agua tanto en la fase liquida como en la
fase vapor, así que no se afecta ninguna
ley física. Además, se escoge la humedad
corregida como:
,+ (, ∆ℎℎ1 ∆ℎℎ )
2. ∆ℎ > ∆ℎ: En este caso se lograevaporar toda el agua contenida en la
biomasa. Por lo cual:
,+ 0 Además, la temperatura corregida en el
intervalo de tiempo analizado es:
,+ ∆ℎ ∆ℎ, Adicional al secado de la biomasa, en algunos
casos se presenta condensación de vapor de agua
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debido a los procesos de transporte de masa que
tienen lugar en el reactor. Cuando esto se presenta
se debe modelar una corrección de la temperatura
y del contenido de humedad de la fase sólida, de la
siguiente manera (Garcia,2011):
- Calcular la energía que se libera cuando
todo el vapor de agua contenido en la fase
gaseosa se condensa:
∆ℎ ℎ∆, Donde:
∆, , Representa la fracción másica de agua que
puede condensarse.
-
Calcular el cambio máximo de entalpia
que se puede tener en la fase sólida, por
medio de:
∆ℎ , 100° ,+ Con estos valores calculados, se pueden presentar
dos situaciones:
1. ∆ℎ > ∆ℎ: En este caso solamentese puede condensar una parte del vapor de
agua contenido en la fase gaseosa. Latemperatura corregida será:
,+ 100° El nuevo contenido de agua de la fase
solida será:
,+ , ∆1 ∆ 2.
∆ℎ ≤ ∆ℎ: En este caso todo el
vapor de agua contenido en la fasegaseosa se condensa. La temperatura
corregida está dada por:
,+ ℎ∆,, El nuevo contenido de agua en la fase
solida será determinado por:
,+ , ∆,1 ∆ , Pirolisis: La modelación de los procesos de
pirolisis necesita los siguientes requisitos para la
cinética de reacción (Garcia,2011):
-
Debe permitir calcular composición de
fase gaseosa en cualquier intervalo de
tiempo
-
Debe tener en cuenta reacciones primarias
y secundarias de la pirolisis.
-
Balance de masa debe cumplirse en
cualquier intervalo de tiempo
Las reacciones primarias para la descomposición
de biomasa se pueden analizar como un conjunto
de reacciones independientes; las principales
especies que produce la biomasa durante su
descomposición son (Garcia,2011).: → ,, 4, , , Las velocidades de reacción para cada reacción se
pueden calcular a partir de:
,
Donde se puede calcular con la ecuación deArrhenius por medio de la siguiente expresión:
,,exp ,, ⁄ = ,, , , Donde todos los valores se encuentran tabulados.
Las reacciones secundarias son aquellas en las
cuales los alquitranes formados en la pirolisis
primaria se descomponen en otras especies, de la
siguiente manera (Garcia,2011).:
→ El planteamiento teórico propuesto por Jensen
(como se cita en García, 2011) menciona que la
cantidad de alquitranes obtenidos en la reacción
primaria es constante; en este planteamiento se
genera una molécula empírica ajustada gracias a
algunos datos experimentales, formando la
siguiente reacción química:
4 → 4 2 3
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La velocidad de reacción global se determina a
partir de:
exp ⁄ Las velocidades de reacción global se denominan a
partir de:
, Se deben considerar las entalpias de reacción para
las reacciones primarias y secundarias de pirolisis
como cero.
Gasificación: En el desarrollo del modelo se
presentan reacciones heterogéneas, debido a la
gasificación de biomasa con vapor de agua y
dióxido de carbono, como se muestra
(Garcia,2011):
→ 2 → La velocidad de cada reacción se determina a partir
de:
exp ⁄ , 1 , Con datos diferentes para la gasificación con
dióxido de carbono y con agua.
En la fase gaseosa solo se tendrá en cuenta una
reacción homogénea:
↔ La velocidad de reacción se calcula con el
planteamiento realizado por Souza-Santos:
Donde:
exp ⁄ exp∆ℎ, ⁄ Con valores constantes dados para este caso en
particular.
Las entalpias de reacción para las reacciones de
gasificación se calculan a partir de:
∆ℎ, ∫ ,, ℎ,, ̇ ∫ ,, ℎ,, ̇
Ecuaciones algebraicas de balance discretizadas:
Para el desarrollo de las ecuaciones algebraicas
discretizadas se debe definir el número de Peclet,
que relaciona los fenómenos de transporte y
difusión de la siguiente manera (Garcia,2011):
Un número elevado de Peclet indicara que el
transporte que prevalece es la convección; por su
parte, un número pequeño de Peclet mostrara una
prevalencia de la difusión. La modelación de los
sistemas térmicos requiere cálculos de algunas
propiedades convectivas en un punto en específico
(T, H, Concentración, por ejemplo); aunque existen
diversos esquemas para realizar estos cálculos, se
escogió el esquema Power-Law: este esquema
presenta dos intervalos de desarrollo
(Garcia,2011):
10 ≤ ≤ 10
En el primer intervalo se utiliza una función para
determinar la propiedad, mientras que en el
segundo intervalo se utiliza el esquema upwind, el
cual asume que la propiedad frontera es igual a la
del nodo superior (Garcia,2011).
El método escogido para el desarrollo del sistema
de ecuaciones algebraicas discretizadas fue elmétodo de Gauss-Seidel punto a punto (como se
cita en García, 2011). Este método visita cada nodo
en un orden determinado y cuando durante una
iteración no se ha pasado por un punto, este tomara
el valor de la anterior iteración. Su principal
fortaleza es que converge para estado estable y para
estado transitorio.
Para saber si el problema convergió, se calcula una
función denominada residuo, presentada a
continuación (Garcia,2011):
∅ ∅ ∅ ∅ ∅ ∅ Cada uno de estos términos se encuentra explicado
en García, (2011). Esta función debe tomar un
valor de 10−aproximadamente para saber que sellegó a la convergencia.
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Desarrollo modelo matemático: El programa
implementado se puede apreciar en el siguiente
diagrama (Garcia,2011):
Ilustración 4. Algoritmo modelo
Como se puede observar el programa primero
recopila los parámetros iniciales; luego se
determinan las propiedades de las fases sólida y
gaseosa y los coeficientes de transferencia de calor
y masa; posteriormente se calculan el proceso de
secado y las velocidades de reacción para los
procesos de pirolisis y gasificación; luego se inicia
el proceso iterativo calculando el valor residual
hasta que la solución converja para el intervalo de
tiempo en que se está calculando (Garcia,2011).
Resultados:
La simulación se realizó teniendo en cuenta los
datos experimentales arrojados por un gasificador
de prueba existente en la Universidad de Kassel-
Alemania (figura 5). Para validar el modelo se
hicieron las siguientes suposiciones para las
simulaciones (Garcia,2011):
Ilustración 5. Diseño reactor
-
El diámetro del reactor es de 8,25cm y su
longitud es de 1,5m.
-
La biomasa presenta una humedad de
30%: la madera de haya presenta una
humedad de 6,5% así que se humedece
previamente.
-
Las temperaturas de entrada de las fasessólida y gaseosa son iguales, constantes y
con un valor de T=350K.
- La temperatura inicial de la pared del
gasificador es 350. Estatemperatura cambia constantemente como
función del tiempo y de la posición: para
los últimos 0,375cm del reactor la
temperatura tiene una tasa de
calentamiento de ĸ 60/;para laotra sección del reactor la temperatura se
interpola a partir de una gráfica
determinada.
El autor genera una serie de resultados derivados
de la modelación realizada por su estudio, pero
como el objetivo principal era determinar las
composiciones de la dos fases y la temperatura en
todo el intervalo de tiempo, solo se presentarán los
resultados derivados al respecto (Garcia,2011).
La figura 6 muestra la variación en función del
tiempo de la composición y temperatura promedio
de los gases generados y el grado de conversión de
la fase solida a la salida del reactor. El grado de
conversión aumenta considerablemente comoconsecuencia del secado de la biomasa, luego
aumenta debido a las reacciones de pirolisis. La
gasificación no se puede apreciar debido a que
ocurre de manera simultánea con las reacciones
primarias y secundarias de pirolisis (Garcia,2011).
Ilustración 6. Composición/ Temperatura en función del
tiempo
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La figura 7 muestra la modelación para un t=8h de
las composiciones y temperaturas del reactor en
función de la altura del reactor. Se aprecia un
aumento del grado de conversión debido a los
procesos de secado, pirolisis y gasificación. Para la
zona de gasificación del reactor se aprecia una
disminución de las fracciones molares de CO2 yH2O debido a las reacciones de gasificación.
Luego de aproximadamente 1,25m se observa una
disminución del grado de conversión debido a la
descomposición de los alquitranes (Garcia,2011).
Ilustración 7. Composiciones/ Temperaturas como
función de la longitud
Se muestra en la figura 8 el perfil de temperaturas
de la fase solida; se logra apreciar que la
temperatura en la fase solida aumenta con la
longitud del reactor. Las diferencias del perfil de
temperatura solida presentado con el perfil de
temperatura de la fase solida son despreciables así
que es válido presentar solo una figura (García,
2011).
Ilustración 8. Perfil de temperatura
En la figura 9 se muestra la comparación de los
datos experimentales con los arrojados por el
modelo, en cuanto a la temperatura de pared del
reactor (Garcia,2011).
Ilustración 9. Comparación modelo/ Datos
experimentales
Conclusiones:
De la investigación se puede concluir lo siguiente
(Garcia,2011):
- El modelo predice el comportamiento del
gasificador de prueba de manera
adecuada.
- El poder calorífico del gas combustible
para las condiciones modelada estaría
entre 12 13 / - El modelo desarrollado no tuvo en cuenta
balances de cantidad de movimiento, y
dada la altísima influencia que los perfiles
de velocidad tienen, se podría pensar en laimplementación de estos balances.
- El código desarrollado no es lo
suficientemente eficiente, debido a que
consume 10 veces más tiempo que el
proceso real, así que se debería pensar a
futuro un desarrollo más eficaz por medio
de métodos numéricos más potentes.
Bibliografía:
García, H. (2011). Modelación de la gasificación
de biomasa en un reactor de lecho fijo
(tesis de maestría). Universidad Nacionalde Colombia, Bogotá, Colombia