l’huile de palme et ses alternatives - agri press

41
1 L’huile de palme et ses alternatives : aspects technologiques Sabine DANTHINE [email protected]

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Page 1: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

1

L’huile de palme et ses alternatives :

aspects technologiques

Sabine DANTHINE

[email protected]

Page 2: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

• Diversité des MG utilisées en Europe

• Aspects Technologiques

– Technofonctionnalité (de l’huile de palme)

• Alternatives

2

L’huile de palme : alternatives ?

Page 3: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

3Olive

Soja

Palme

Maïs

Coco

Tournesol

Colza

Graisses

animales

Diversité des huiles et graisses

Palmiste

Lauriques

Page 4: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

• Origine des MG utilisées en Europe

• Aspects Technologiques

– Technofonctionnalité (de l’huile de palme)

• Alternatives

4

Page 5: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

5

Glycérides : AcylGlycérols :

résultent de l’estérification de 1,2 ou 3 OH du glycérol

+ 3 AG

propan-1,2,3-triol

Ex :

(C4-C24)

Constituants majeurs des lipides alimentaires

(>98-99%) : Glycérides

Page 6: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

6

PPP

CH2

CH

H2C

O

O

O

C

C

C

O

O

O

R2

R3

R1

sn-1

sn-2

sn-3

Triglycérides

Page 7: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

7

Huiles et graisses alimentaires:

Possèdent toutes une composition triglycéridique propre !

→ propriétés physicochimiques propres

(Cristallisation/Polymorphisme/intersolubilité)

→ applications particulières, limitées

Page 8: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

8

0%

10%

20%

30%

40%

50%

60%

70%

80%

90%

100%

Beurre suif saindoux soja tournesol colza coco palme

%

PUFA

MUFA

SAFA

MG animales Huiles végétales

Fluides Solides

Composition :

Page 9: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

9

Perception par les

consommateurs

Propriétés

macroscopiques

Microstructure

SFC polymorphisme

Composition

Process

Stockage,

fluctuations

de t°

- Nutrition

- Marketing

Page 10: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

Cristallisation = concept de base!

10% SFC = taux de solide (à une température donnée)

POP

Cristaux d’huile de palme

Page 11: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

Exemples de profils de fusion (SFC/t°) typiques

11

Mélanges!!

Huile de

palme

Page 13: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

Techniques de modification

13

Page 14: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

14

1. Hydrogénation (partielle):

Utilisée pour « durcir » chimiquement des huiles Fixation de H2 sur les doubles liaisons = saturation

C=C CH - CH+ H2

+ catalyseurAcide stéarique (C18)Acide oléique (C18:1 cis)

Page 15: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

1. Hydrogénation

Effet :

augmentation du « point » de fusion, profil de fusion plus abrupt.

• Hydrogénation partielle TFA

• Hydrogénation complète pas de TFA

15

Page 16: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

Séparation d’une MG en 2 nouvelles fractions, ayant de nouvelles propriétés physicochimiques.

fraction liquide ( “oléine” )

fraction solide ( “stéarine” )

16

2. Fractionnement

Page 17: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

17

STEARINSTEARINSTEARIN

PALM OILPALM OILPALM OIL

OLEINOLEINOLEIN

SUPERSTEARINSUPERSTEARINSUPERSTEARIN

SOFT STEARINSOFT STEARINSOFT STEARIN

P.M.F.P .M.F.P .M.F.

HARD PMFHARD PMFHARD PMF

RECYCLING

SUPEROLEINSUPEROLEINSUPEROLEIN

TOPOLEINTOPOLEINTOPOLEIN

IV 51-53

IV 70-72

IV 56-59

IV 64-66

IV 32-36

IV 17-21

IV 40-42

IV 32-36

IV 42-48

TREE O F PALM OILTREE O F PALMOILTREE O F PALM OIL

( IV= Iodine Value )( IV= Iodine Value )( IV= Iodine Value )

FIG 2FIG 2FIG 2

Etape 1 Etape 2 Etape 3

Exemple du fractionnement multiple de l’huile de palme

(Danthine S., thèse de doctorat 2007)

Page 18: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

18

0%

20%

40%

60%

80%

100%

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16

SSS SUS SUU UUU

Stéarines

UUU

SUU

SUS

SSS

Huile de palme

Oléines,

Superoléines

Fractions

intermédiaires

Diversité de compositions diversité d’applications

Exemple du fractionnement multiple de l’huile de palme :Composition des différents types de fractions

(Danthine S., Gibon V., EJLST, 2007)

Page 19: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

19

STEARINSTEARINSTEARIN

PALM OILPALM OILPALM OIL

OLEINOLEINOLEIN

SUPERSTEARINSUPERSTEARINSUPERSTEARIN

SOFT STEARINSOFT STEARINSOFT STEARIN

P.M.F.P .M.F.P .M.F.

HARD PMFHARD PMFHARD PMF

RECYCLING

SUPEROLEINSUPEROLEINSUPEROLEIN

TOPOLEINTOPOLEINTOPOLEIN

IV 51-53

IV 70-72

IV 56-59

IV 64-66

IV 32-36

IV 17-21

IV 40-42

IV 32-36

IV 42-48

TREE O F PALM OILTREE O F PALMOILTREE O F PALM OIL

( IV= Iodine Value )( IV= Iodine Value )( IV= Iodine Value )

FIG 2FIG 2FIG 2

Liquides

Solides

Etape 1 Etape 2 Etape 3

(Danthine S., thèse de doctorat 2007)

Huile de friture

Margarine

Margarine

Huile

d’assaisonnement

Ingrédient de CBE

Huile d’assaisonnement

avec grande stabilité au froid

Diversification des applications de l’huile de palme, grâce au fractionnement multiple

Produits dits « de

commodité »Produits spéciaux

Page 20: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

Réorganisation des AG au sein des triglycérides.

Chimique

Enzymatique

Réalisée sur une ou plusieurs huile(s)/graisse(s) en mélanges

20

3. Interestérification

Page 21: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

3. Interestérification

• Objectifs :

– Changer le profil de fusion et/ou « point » de fusion

– Augmenter compatibilité (intersolubilité)

– Modifier propriétés de cristallisation

De plus en plus utilisée : alternative à l’hydrogénation (partielle)

Page 22: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

22

3. Interestérification(chimique ou enzymatique) :

redistribution des acides gras sur le noyau glycérol

A1

A2

A3

IE. Chimique : selon le hasard (loi des probabilités)

IE. Enzymatique : sélectivité 1,3 ou non spécifique

Réarrangements des AG sur le squelette glycérol nouveaux triglycérides

Page 23: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

23

++++

A

C

A

A

C

A

B

B

B

A

C

B

A

B

A

B

B

A

B

C

B

B

B

B

+ +

Interestérification enzymatique :

1. Redistribution non sélective (hasard)

2. Redistribution régio-sélective

enzyme sn 1,3

sélective(ex: RM IM

(Novozymes)

des AG sur le glycérol

1.AAABBBCCC

ABABBBBAC

AABBBCABAACA

BBCBBABABBCB

CCACCBCACCBC

++++ACABBB

2.

enzyme non

sélective(ex: TL IM

(Novozymes)

Page 24: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

24

• Effets :

• modification de la fonctionnalité

• pas de modification de la nature des acides grasconstitutifs (les acides gras polyinsaturés, siexistants, sont maintenus).

• pas d'isomérisation cis-trans

3. Interestérification(chimique ou enzymatique) :

Page 25: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

Nouveaux produits : nouvelles propriétés physicochimiques

Profils de fusion (courbes

solide/liquide) par p-RMN :

Profils de fusion par analyse

calorimétrique différentielle (ACD)

Exemples de modifications engendrées par une réaction d’interestérification

De Clercq N., Danthine S., Nguyen M., Gibon V., Dewettinck K. ; soumis à JAOCS

0

10

20

30

40

50

60

70

0 10 20 30 40 50 60

Température (°C)

SF

C (

%)

PO

CIE PO

Huile de palme

Après IE

chimique

-0.4

-0.2

0.0

0.2

0.4

He

at

Flo

w (

W/g

)

-40 -20 0 20 40

Temperature (°C)

(1) réf: Palm-oil(2) CIE-PO(13) CEIE

Exo Up Universal V4.2E TA Instruments

Huile de palme

Après IE chimique

Après IE enzymatique

Page 26: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

26

Stéarine de palme/ Huile de soja (70/30 w/w)

0

10

20

30

40

50

60

70

80

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60

Temperature (°C)

SF

C (

%)

Avant IE

CIE

EIE

Nouveaux produits : nouvelles propriétés physicochimiques

Danthine S., De Greyt W., Gibon V., 2010.

Page 27: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

27

Possibilités actuelles:

Type de produit : Avec TFA (>5%)

Low TFA(<5%)

TFA free(<2%)

TFA free (<2%)et Non-hydro

Huiles végétales raffinées

ok ok ok ok

Graisses tropicales raffinées

ok ok ok ok

Graisses animales raffinées

ok ok KO KO

Graisses issues de hydro partielle

ok Attention, limitations

KO KO

Graisses issues de hydro totale

ok ok ok KO

Graisses issues de IE (y compris base

palme)

ok ok ok ok

Graisses issues du fractionnement (y

compris palme)

ok ok ok ok

Page 28: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

• Origine des MG utilisées en Europe

• Aspects Technologiques

– Technofonctionnalité (de l’huile de palme)

• Alternatives

28

Page 29: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

Alternatives à l’huile de palme

1. Graisses animales :Problèmes liés aux « crises »!

– Suif : Crise BSE

Cholestérol

– Saindoux : Crise de la dioxine

Cholestérol

29

Page 30: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

Alternatives à l’huile de palme

– MGLA (fractionnée ou non)Prix!

Cholestérol

Profil TAG : TFA (3-6 %)

SAFA

Variabilité possible

(+Fonctionnalité)

30

Page 31: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

Alternatives à l’huile de palme

2. Huiles liquides modifiées:

– Par hydrogénation:• Hydrogénation partielle : TFA!

• Hydrogénation totale : ok

– Par fractionnement: • Seulement possible si MG ; pas à partir d’une huile liquide!

– Par interestérification: • IE : mais choix matrices (hydro totale)!

31

Page 32: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

32

Alternatives?

MGLA

Margarines avec max. 2% TFA : possible MAIS

MG hydro totale ou

MG IE (avec base MG hydro totale)

Prix ?

SAFA

Contient TFA

Étiquetage?

Cholestérol

Quelle que soit l’alternative, conséquences(technologiques), adaptations nécessaires!

Autres graisses végétales solides ?

Autres structurants ?

Page 33: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

33

Si pas de palme, pas d’hydrogénation:

Impossible???

Type de produit : Avec TFA (>5%)

Low TFA(<5%)

TFA free(<2%)

TFA free (<2%)et Non-hydro

Sans palme(<2%)

Sans palme et Non hydro

(<2%)

Huiles végétales raffinées

ok ok ok ok ok ok

Graisses tropicales raffinées

ok ok ok ok KO KO

Graisses animales raffinées

ok ok KO KO KO KO

Graisses issues de hydro partielle

ok Attention, limitations

KO KO KO KO

Graisses issues de hydro totale

ok ok ok KO ok KO

Graisses issues de IE

ok ok ok ok Ok (si pas de base palme)

?? (KO)

Graisses issues du fractionnement (y

compris palme)

ok ok ok ok KO KO

Page 34: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

Alternatives à l’huile de palme

Palmiste :

problème identique au palme

Coco :

usage limité, risque de “gout de savon” (saponification)

34

Autres graisses végétales solides :

Graisses exotiques :

Graisses lauriques :

Ex : Beurre de cacao, beurre de karitéCout! Disponibilité limitée

Page 35: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

35

« Nouvelles huiles végétales »

HIGH STEARIC HIGH OLEIC SUNFLOWER OIL (HSHO)

« NutriSun » (ADVANTA)

? Possibilités de fractionnement : utilisation de stéarine.? Disponibilité? Coût

Alternatives à l’huile de palme

Page 36: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

36

Contexte global :

Développement de nouveaux produits alimentaires plus sains :

Réduction du taux de TAG saturésRecherche de nouveaux moyens pourstructurer la phase grasse de produitsalimentaires.

Difficultés!

Alternatives aux SAFA :Autres alternatives :

Page 37: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

37

Possibilités :

-polymères (Atta&Arndt, 2005),

-surfactants (Angelico et al., 2005),-low-molecular weight gelators (LMOG) :

= composés de faible masse moléculaire (<3000Da), quis’autoassemblentStructure : réseau continu = « organogel »

? « food grade » (industrie pharmaceutique / « personal care ») ?

Autres alternatives :

Page 38: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

38

Exemples de systèmes « structurant »:

• Stérols+stérol esters (Bot & Agterof, 2006)

• Acide ricinélaidique/huile de colza (Wright & Marangoni, 2006)

• AG et alcools gras (Gandolfo, Bot & Floter, 2004) (Schaink et al, 2007)

• Lécithine/ sorbitan tristéarate (Pernetti et al, 2007)

• Lécithines (Danthine, Delacharlerie & Floter, 2010)

Page 39: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

39

Disponibilité/applicabilité industrielle

actuelle?

Page 40: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

40

!

Huiles liquides

Huiles végétales concrètes

(« tropicales »)

Hydrogénation complète

Fractionnement

Interestérification

Graisses animales

Nouveaux structurants…..

?

Page 41: L’huile de palme et ses alternatives - AGRI Press

Merci

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Sabine DANTHINE

[email protected]