11:e nätverksmötet kring högfluorerade ämnen, 9 maj 2019 · 2019-06-04 · 11:e nätverksmötet...
TRANSCRIPT
11:e Nätverksmötet kring högfluorerade ämnen, 9 maj 2019
Agenda förmiddag10.00 Välkommen - kort presentation av deltagarna 10.10 ’Cost of inaction’ - Åsa Thors, Kemikalieinspektionen10.40 The concept of essential use for determining when uses of PFASs can
be phased out - Ian Cousins, ACES, Stockholms Universitet11.10 Concentrations of perfluoroalkyl substances (PFASs) in human
embryonic and fetal organs from first, second, and third trimester pregnancies - Pauliina Damdimopoulou, CLINTEC, Karolinska Institutet
11.40 Förslag till riktvärden i dricksvatten för djur - Niklas Törneman, Sweco12.10 Lunch
11:e Nätverksmötet kring högfluorerade ämnen, 9 maj 2019Agenda eftermiddag13.00 PFAS, diabetes och kolesterol - longitudinella data från Västerbotten Intervention
Programme - Agneta Åkesson, IMM, Karolinska Institutet13.30 Uppdatering från de centrala myndigheterna (Livsmedelsverket, Naturvårdsverket,
Kemikalieinspektionen)13.45 PFAS i fluorfria släckskum? FM/FMV erfarenheter av att använda TOP-analys för
PFAS i släckskum - Jakob Gille, Försvarsmakten, Tina Branting, Försvarets Materielverk och Andreas Woldegiorgis, Intersolia
14.20 Fika15.00 Identifiering av hittills okända PFAS i konsumentprodukter med hjälp av ’suspect
screening HRMS’ - Robin Vestergren, IVL15.30 Diskussion (Förslag på tema; hur/när vi ska använda de nya TOP/TOF-
analysmetoderna, hur ska data kommuniceras, hur kan data användas av myndigheter, behövs validering.….)
16.00 Mötet avslutas
Vad kostar användningen av högfluorerade ämnen samhället?
-Ny rapport från Nordiska ministerrådet
Stockholms Universitet 9/5-2019PFAS nätverk
Åsa Thors
Några exempel på nyhetsrubrikerRapport: ”Skadliga PFAS-ämnen kan kosta samhället miljarder” (DN)
“PFAS costs Europe more than €50 billion a year in health problems” (Quartz & Global Advisors)
Om projektet• Öka kunskapen & medvetenheten
• Värdera samhällskostnaden
• Underlag för effektiva riskhanteringsåtgärder
• Myndigheter från Danmark, Island, Norge och Sverige
• Finansiering från Nordiska kemikaliegruppen, KEMI och MST
• Konsulter från Milieu och EMRC
• Målgrupp: beslutsfattare inom Norden, EU samt Internationellt(myndigheter, media och allmänhet)
Avgränsningar• “Cost of inaction” definieras som en situation där ingen
ytterligare reglering avseende tillverkning och användning av PFAS införs, vilket medför negativa hälsoeffekter och ytterligare miljöförorening
• Omfattar C4-14
• Analys av kostnader för samhället
Kostnader för:• Screening och miljöövervakning• Rening av mark och vatten• Hälsobedömningar och studier• Sjukvård• Hälsoeffekter för arbetare och allmänheten
Ex på användningar som omfattas av studien
• Textil och läder • Matförpackningar• Kosmetiska produkter• Rengöringsmedel• Papper• Ytbeläggningsmaterial• Brandsläckningsskum (AFFF)
→Tittar på hela livscykeln från tillverkning till avfallshantering.
Studien visar att exponering sker under hela livscykeln
• Tillverkning av PFAS Veneto IT, Dordrecht NL, Antwerp BE, USA
• Industriell användning och tillverkning av varorVeneto IT, USA
• Användning av vattenbaserade filmbildande skum för släckning av bränder
Olika flygplatser, DE, DK, SE, UK, USA• Användningen av varor och produkter
PFAS behandlade mattor, livsmedelsförpackningar, kosmetiska produkter m.m
• Avfallshantering av varor och produkter som innehåller PFAS
Förorenat pappersavfall har spridits på jordbruksmark i Rastatt, Baden-Wurttemberg
Antal tillverkare med verksamhet som kan omfatta användning av PFAS (källa Eurostat)
Industri Tillverkare <250 anställda Tillverkare >250 anställda
Textil 61,685 262
Läder 37,120 159
Mattor - -
Papper 19,477 488
Färg och lack 4,027 104
Rengöringsprodukter - 178
Metallplätering 151,455 163
Biltvättar 79,000 -
Plast, harts, gummi - 340
Totalt 352,764 1694
3% av totalen 10,583 51
10 % av totalen 35,276 169
Kvantifiering av hälsoeffekter och konsekvenser för hälsa
Motstridiga slutsatser från olika experter om hälsoeffekter
Viss konsensus finns gällande:•Alla dödsorsaker •Högt blodtryck•Minskat immunförsvar•Ökade sjukdomstal •Låg födelsevikt•Njurcancer
Kvantifiering av exponerad population
• Hög: Yrkesexponering – 80 -> 250k arbetare
• Medel: Samhällen nära tillverknings-anläggningar och andra platser med PFAS i dricksvattnet – 12 miljoner
• Låg: Allmänheten – 200 miljoner
Beräknade hälsoekonomiska kostnader för EES (nordiska länderna)
10
Exponeringsnivå Exponerad population & källa
Hälso endpoint Årlig kostnad
Yrkesmässig (hög) Arbetare på kemiska produktions eller tillverkningsanläggningar
Njurcancer 13- 41 miljoner euro(ej tillgängligt)
Förhöjd (medel) Samhällen i närheten avkemiska anläggningar etc. med PFAS i dricksvattnet
Dödlighet (alla orsaker)
Låg födelsevikt
Infektion
41-49 miljarder euro(2,1-2,4 miljarder euro)
3354 födslar med låg födelsevikt (136 födslar)
1,5 miljoner ytterligare dagar i feber(84000 ytterligare dagar)
Bakgrund(låg)
Vuxna i den allmänna befolkningen, exponerad via konsumentprodukter, bakgrundsnivå)
Hypertoni 10,7-35 miljarder euro(0,7-2,2 miljarder euro)
Totalt alla EES länder 52-84 miljarder euro(2,8-4,6 miljarder euro)
Metod för att värdera miljörelaterade kostnader
• Litteraturstudier, inkl. nyhetsartiklar (ex-post data)• Identifiering av möjliga reningsåtgärder samt kostnaden för dessa
• Kostnaden per person och prov etc.• Identifiering av % av populationen som potentiellt är exponerad. Svenska gränsvärden (90 ng/L dricksvatten), antal PFAS anläggningar som bidrar till spridningen, etc.
• Gjordes inget försök att värdera ekosystemeffekter
11
Översikt av miljörelaterade kostnader
12
Aktivitet Enhet Bästa upp-skattning
Intervall från studier Använt intervall
Övervakning av föroreningar från industriell användning eller AFFF
Kostnad per vattenprovKostnad/fall av förorening
340 euro
50000 euro
278-402 euro
5200-5,8 M euro
278-402 euro (+/−50%)
25000-500000 euro
Hälsobedömning(inkl biomonitoring)
Kostnad/person
Total biomonitoring & hälsobedömning per fall
50 euro
3,4 M euro
Inget intervall
2,5 M- 4,3 M euro
5-95 euro(+/-90%) 1-5 M euro
Temporärt tillhandahållande avoförorenad resurs
Kostnad/person Inga data Inga data Inga data
Installering av ny pipeline, rörledning
Kostnad/person 800 euro 37-5000 euro 100-1500 euro
Upprustning av vattenreningsverk (kapital)
Kostnad/person 300 euro 8-2200 euro 18-600 euro
Upprustning av vattenverk (underhåll)
Kostnad/person 19 euro 8-30 euro 8-30 euro
Utgrävning och behandling av jord
Kostnad/kg PFAS
Kostnad/fall
280000 euro
5 M euro
100000- 4,3 M euro
100000-3 Bn euro
100000-1 M euro
300000-50 M euro
Miljörelaterade kostnader – resultat för de nordiska länderna
Antal exp.pers. (3%)
Screening och övervakning
Hälsobed. Upprustningoch underhåll av vattenrenings-verk
Marksan-ering
Totalt (€M)
Danmark 170000 70000-8,3M 280000-27M
7,4M-274M 0-798M 8M-1,1Bn
Finland 160000 250000-22M 270000-26M
7,2M-265M 2,2M-2,1Bn
10M-2,4Bn
Island 10000 10000-900000
20000-1,6M
400000-1,6M 100000-86M
1M-105M
Norge 160000 170000-20M 260000-25M
6,8M-250M 1,6M-1,9Bn
9M-2,2Bn
Sverige 290000 480000-47M 490000-46M
13M-472M 4,3M-4,5Bn
18M-5,1Bn
Norden totalt
790000 46M-11Bn
Hur stora kostnader beräknades?
Hälsoekonomiska kostnader - användning av högfluorerade ämnen:
•EES: 52 – 84 miljarder euro per år•Norden: 2,8 – 4,6 miljarder euro per år
Ökad risk för njurcancer till följd av yrkesmässig exponering:
• EES: 12,7 – 41,4 miljoner euro
Miljöekonomiska kostnader – bla rening av förorenade områden:
• Norden: 46 miljoner – 11 miljarder euro
Behov av mer studier och underlag:• Data om föroreningar och halter samt exponeringsstudier.
• Exponeringsdata utifrån hälso endpoint för PFAS som grupp.
• Biomonitoring- och epidemiologiska studier för att visa länken mellan PFAS exponering och olika hälso endpoints.
• Data om tillverkning av PFAS och anv. i produkter och varor (befintliga och tidigare) samt inventering av anläggningar, berörd population, behov av rening
Forts. Behov av mer studier och underlag• Spridning av PFAS från avloppsvatten, reningsanläggningar samt förbränning (inklusive bedömning av ekologisk risk vid förorening)
• Dricksvattenstandarder som använder gruppvisa parametrar för PFAS för samt bättre monitoring
• Sammanställning av faktiska kostnader. • Inkludera information om tillverkare & användare av PFAS i ”European Pollutant Release and Transfer Register”
• Nationella register av produkter och varor som innehåller PFAS.
Mer information
•Studien ”The cost of inaction- a socioeconomic analysis of environmental and health impacts linked to exposure to PFAS”: http://urn.kb.se/resolve?urn=urn:nbn:se:norden:org:diva-5514
•Pressmeddelande: https://www.norden.org/en/news/fluorinated-substances-pollute-billions-euros-every-year
•Mer information, länk till studien samt pressmeddelande finns också på KemIs hemsida, www.kemi.se
Exposure of human fetuses to PFASs
Pauliina Damdimopoulou & Richelle Duque Björvang
Unit of Obstetrics and GynecologyDepartment of Clinical Science, Intervention and TechnologyKAROLINSKA INSTITUTET
Damdimopoulou lab overview
Campus Flemingsberg of Karolinska Institutet Active since 2016 Chemicals and Female Fertility
Exposure of oocytes to environmental chemicals Associations between chemical exposure and fertility Impact of chemotherapy on ovarian function Basic biology of human ovary: what cells is ovarian cortex made of? Effects of chemicals on ovarian cells and follicles in vitro
Human fetal exposure to chemicals
2019-05-09 PFAS network meeting Damdimopoulou 2
Chemicals in focus
Perfluorooctane sulfonic acid (PFOS) Perfluorooctanoic acid (PFOA) Perfluorononaoic acid (PFNA) Perfluorodecanoic acid (PFDA) Perfluoroundecanoic acid (PFUnA) Perfluorohexane sulfonic acid (PFHxS)
PBDEs 47, 99, 153 PCBs 74, 99, 118, 138, 153, 156, 170, 180, 183, 187 Pesticides PeCB, HCB, a-HCH, b-HCH, gHCH,
oxychlordane, trans-nonachlor, p,p’-DDT, p,p’-DDE
2019-05-09 PFAS network meeting Damdimopoulou 4
Environmental Health Unit
Prof. Hannu Kiviranta
Environmental Analythical Chemistry
Assc Prof. Christian Lindh
Age 26.5±6.9 (18-46) 32.5±5.8 (22-45) 32.5±3.7 (27-40)
GW 9.5±1.2 (7-12) 24.9±1.5 (22-28) 36.8±3.5 (30-41)
BMI 22.8±4.0 (17.6-32.4) 23.6±2.7 (19.7-28.4) 25.6±4.7 (19.3-35.0)
M:F 21:13 8:10 10:12
2019-05-09 PFAS network meeting Damdimopoulou 7
n=38 n=18 n=22
Overview of PFAS exposure in the cohortDetection frequency: % samples >LOQ
2019-05-09 PFAS network meeting Damdimopoulou 8
Mamsen et al. Environ Int 2019
PFAS concentrations in maternal serum
2019-05-09 PFAS network meeting Damdimopoulou 9
Mamsen et al. Environ Int 2019
Cumulative PFAS burden in fetal organs
2019-05-09 PFAS network meeting Damdimopoulou 10
Mamsen et al. Environ Int 2019
Relative concentrations
Compared to maternal serum Compared to placenta2019-05-09 PFAS network meeting Damdimopoulou 11Mamsen et al. Environ Int 2019
Fetal sex modifies PFAS accumulation to placenta
2019-05-09PFAS network meeting Damdimopoulou 12
Mamsen et al. Environ Int 2019
What about the other chemicals?
2019-05-09PFAS network meeting Damdimopoulou 13
PBDEs 47, 99, 153 PCBs 74, 99, 118, 138, 153, 156, 170, 180, 183, 187 Pesticides PeCB, HCB, a-HCH, b-HCH, gHCH,
oxychlordane, trans-nonachlor, p,p’-DDT, p,p’-DDEEnvironmental Health Unit
Prof. Hannu Kiviranta
Overview of all chemicals
2019-05-09PFAS network meeting Damdimopoulou 14
pesticides PCBs PBDEs PFASs
Unpublished
Chemical burden in third trimester tissues
2019-05-09PFAS network meeting Damdimopoulou 15
pg/m
l or p
g/g
Cumulative concentration Relative proportions
Unpublished
2019-05-09PFAS network meeting Damdimopoulou 16
178% OCP102% PCB123% PBDE44% PFAS
Maternal serum Placenta Fetal Organs
172% OCP73% PCB82% PBDE13% PFAS
1667% OCP386% PCB57% PBDE48% PFAS
333% OCP134% PCB153% PBDE39% PFAS
483% OCP190% PCB133% PBDE28% PFAS
13487% OCP7741% PCB933% PBDE42% PFAS
100% OCP100% PCB100% PBDE100% PFAS
Summary
PFASs were detected in maternal serum, placenta and fetal organs throughout pregnancy
PFAS concentrations in fetal tissues were similar to placenta levels Fetal PFAS levels were highest in liver and lung and lowest in central
nervous system PFOS, PFOA, and PFNA accumulated in placenta across gestation Pesticides, PCBs and PBDEs transfer more efficiently from mother to
fetus than PFAS Chemical accumulation to fetal tissues appears to be modified by fetal
sex: boys are more exposed
2019-05-09 PFAS network meeting Damdimopoulou 17
Acknowledgements
Marie-Therese VinnarsNikos PapadogiannakisKarin Pettersson
Christian LindhHannu Kiviranta
Claus Yding AndersenLinn Salto Mamsen
Daniel MucsAstrud TuckSara Banderby
2019-05-09 PFAS network meeting Damdimopoulou 18
RIKTVÄRDEN I DRICKSVATTEN FÖR LANTBRUKSDJUR RUNT VISBYAIRPORT
MATILDA JOHANSSON, SWECO
NIKLAS TÖRNEMAN, SWECO
2019-05-241
Bakgrund och Syfte
Vid Visby Airport finns djuruppfödning inom påverkansområdet för PFAS-spridning i grundvatten
Uppdrag från Swedavia och Trafikverket att ta fram riktvärde för PFAS i dricksvatten till lantbruksdjur som skall appliceras på det specifika projektet
Riktvärdet ska inom projektet gälla för vanligt förekommande typer av lantbruksdjur såsom kor, grisar, får och hönor.
Riktvärdet skydda både mot primära effekter (hos lantbruksdjuren) och sekundära effekter (hos människor som konsumerar kött, mjölk eller ägg)
2019-05-24
2
Begränsningar
Ingen given metodik för denna typ av riktvärden
Mycket begränsat med kvalitetssäkrade data för upptag i olika typer av lantbruksdjur
Givet osäkerheter har strategin varit att använda försiktiga antaganden vad gäller upptag och exponering
Skall ses som ”steg 1” bedömning om riktvärden överskrids rekommenderas mätningar för att bekräfta eller avfärda risker
2019-05-24
3
PFAS vs PFOS
• Mest relevant att utvärdera PFAS ämnesgruppens sammanlagda påverkan
• Dataunderlaget är för flera kongener bristfälligt
• I denna riskbedömning baseras samtliga beräkningar på PFOS men framtagna riktvärden är avsedda för summa PFAS11 (i likhet med riktvärden för jord)
• Eftersom PFOS troligen är mer toxiskt än flertalet övriga kongener bedöms förfarandet vara försiktigt
2019-05-244
Ingående data
• Vattenintag PFAS djur (l/dag)• ”BioTransfer Factors” (BTF) = upptagfaktorer av PFAS
från dricksvatten till (dag/kg):– Kött– Inälvor– Mjölk
• För ägg:– Vikt på ägg (kg/st)– Läggningsfrekvens (LR) (st/dag)– Överföringsfaktor av PFAS från dricksvatten till ägg
(TF) (dimensionslös)• Kroppsvikt djur (kg)
2019-05-246
• Människors intag av (kg/dag):– Kött– Inälvor– Mjölk– Ägg
• Kroppsvikt människor (kg):– Barn– Vuxna
• Tolerabelt Dagligt Intag (TDI) för människor och djur(ng/kg bw/dag)
• Bakgrundsexponering PFAS för människor och djur (ng/kg bw/dag)
Översikt beräkningar
2019-05-24
7
Intag
Mjölk
”Inälvor” (lever)
”Kött” (muskel)
Ägg
BTFkött
BTFinälvor
Tfägg,LR.Mägg
BTFmjölk
Cw,VI
Djurs intag Människors intag
Intag mjölk
Intag inälvsmat
Intag kött
Intag ägg
Ckött,Ikött
Cinälvor,Iinälvor
Cmjölk,Imjölk
Cägg,Iägg
Totalt intag
Totalt intag
Totalt intag
Bakgrunds-exponering
Totalt intag < TDI människor
Totalt intag < TDI djur
Två scenarier för humanexponering
Konservativt/ Försiktigt scenario• Intag av kött och inälvor/mjölk*/ägg enligt 95:e
percentilen i befolkningen (dvs stort intag)• Hela detta intag kommer från djur som fått PFAS-
förorenat dricksvatten• Djurens vattenintag motsvarar högsta i angivet
intervall enligt Jordbruksverkets rekommendation om vatten till djur
(för mjölk blir det konservativa scenariot mycket konservativt eftersom 95:e percentilen i alla kategorier summerats –troligen äter inte samma person mycket i alla kategorier)
2019-05-24
8
”Medel” scenario• Intag av kött och inälvor/mjölk*/ägg enligt genomsnittligt
intag i befolkningen• Hälften av detta intag kommer från djur som fått PFAS-
förorenat dricksvatten• Djurens vattenintag motsvarar mitten i angivet intervall
enligt Jordbruksverkets rekommendation om vatten till djur
*för fårmjölk har hälften av 95:e percentilen respektive genomsnittligt intag använts
Människors intag• Uppgifter om intag från Livsmedelsverkets matvaneundersökningar:
– Riksmaten 2010– Riksmaten barn 2003
• Medelvärden och 95:e percentil har använts• Summering har gjorts för alla rapporterade livsmedel som kan innehålla aktuellt livsmedel• Kött inkluderar kött och korv• Mjölk inkluderar följande kategorier:
– Mjölk, fil och yoghurt– Grädde, créme fraiche m.m.– Ost– Matfett– Glass– Pannkakor
• Ägg inkluderar ägg och pannkakor m.m.
2019-05-249
BTF (upptagsfaktorer)• Uppgifter från olika vetenskapliga studier• Tillförlitligheten i data har utvärderats, men…..….det finns mycket begränsat med data• Empiriska data används primärt, men även data från laboratorieförsök och (PBTK) modeller har utvärderats• Stora skillnader i upptag mellan olika djurslag vilket inte utvärderats i detalj:
skillnader i PFAS överföring/ fördelning vad gäller kor respektive grisar i rapporten kan exempelvis delvis förklaras av att de utvärderade korna var mjölkkor – d.v.s. PFAS fördelas till ytterligare en ”compartment”
2019-05-24
10
Risker människor kontra djur• TDI har tagits fram för fåglar och däggdjur med data från Borg, D. & Håkansson, H. (2012) och AECOM (2016)• Generellt lägre acceptabla halter av PFAS i dricksvatten för människor jämfört med djur
• Orsak till detta har inte i detalj utvärderat men beror bl.a. på lägre TDI för människor
• Kan också bero på ett högre intag per kroppsvikt och dygn
• …samt på ett sämre dataunderlag
2019-05-2411
Beräknade riktvärden för summa PFAS (ng/ l)
Typ av riktvärde Medelscenario Försiktigt scenarioRiktvärde Begränsande Riktvärde Begränsande
Lantbruksdjur (intag av vatten) * * 5 000 Får och digivande gris
Männ
isko
r Intag av kött och inälvsmat 4 800 Fårkött 270 FårköttIntag av mjölk 2 300 Komjölk 300 KomjölkIntag av ägg 27 000 Hönsägg 2 800 Hönsägg
Sammanvägt riktvärde 2 300 Komjölk 270 Fårkött
2019-05-2412
*för djur räknades riktvärden bara för ett scenario
Osäkerheter BTF• BTF har huvudsakligen hämtats från studier som avser exponering under en kortare
tid (upp till fyra veckor)
• Osäkert om jämvikt har uppnåtts
2019-05-24
13
Modellering av PFAS långtidsupptag i gris1 i jämförelse med studie där PFAS upptag i gris studerats efter 21 dagar2
• BTF vid jämvikt kan vara ca 50-60 gånger högre än efter 21 dagar• Jämvikt för PFOS uppnås efter ca 9 år (grisar hålls dock inte under så lång tid)
• Alltså kan använda BTF värden och riktvärden möjligen vara underskattade för gris (11 000 respektive 850 ng/ l)
• Kan bekräftas/avfärdas med mer mätningar i dricksvatten och djur (kött, mjölk) som exponerats under lång tid
Jämförelse av upptag i av PFAS i kor (kött och mjölk) under 28 dagar3 jämfört med studie där halter i kor jämfördes med halter i vatten och foder som korna fått under lång tid4
• BTF var ungefär lika stort i korttidsstudie jämfört med långtidsdata
1 Numata et al, 2014 2 Kowalczyk, 2014 3 Kowalczyk, 2013 4 Vestergren et al, 2013
Övrigt• Kan användas för att bedöma påverkan på djurhållning när man vet vilka djur som exponerats.
• För en prediktiv riskbedömning måste det dock bedömas vilka djur som kan hållas framgent inom verksamheten. Det är alltså markanvändningen som lantbruk som skall bedömas.
• Känslighetsanalys genomförd
• Om riktvärden överskrids rekommenderas mätningar för att bekräfta eller avfärda risker
• Nya TDI från EFSA
– påverkar riktvärden för skydd av mäniskor
– Men inte riktvärden för skydd av djur (?)
– Projektets syn är att nya TDI är preliminära och så länge myndigheter inte fastställer dessa så gäller de gamla
2019-05-24
14
Referenser (troligen heltäckande)AECOM (2016). Stage 2C Environmental Investigation – Preliminary Ecological Risk Assessment, Army Aviation Centre Oakey. 2016-11-01, AECOM Australia Pty Ltd, Fortitude Valley. (60438981).
Arvidsson Segerkvist, K. Report from the study “How is skin quality and carcass weight of lambs affected by lariage overnight at abattoirs?” [online]. Sveriges lantbruksuniversitet, Skara.
van Asselt, E. D., Kowalczyk, J., van Eijkeren, J. C. H., Zeilmaker, M. J., Ehlers, S., Fürst, P., Lahrssen-Wiederholt, M. & van der Fels-Klerx, H. J. (2013). Transfer of perfluorooctane sulfonic acid (PFOS) from contaminated feed to dairy milk. Food Chemistry, 141(2), pp 1489–1495.
ATSDR (2015). Toxicological profile for perfluoroalkyls. Draft, 2015-08, Agency for Toxic Substances and Disease Registry, U.S. Department of Health and Human Services, Public Health Service, Atlanta, GA.
Borg, D. & Håkansson, H. (2012). Environmental and Health Risk Assessment of Perfluoroalkylated and Polyfluoroalkylated Substances (PFASs) in Sweden. 2012-09, Naturvårdsverket, Stockholm. (Rapport 6513).
Broström, L. (2013). New Registrations in Swedish Beef Cattle Breeding - with focus on temperament and cow weight. Examensarbete / Swedish University of Agricultural Sciences, Department of Animal Breeding and Genetics, 2013, Sveriges lantbruksuniversitet, Uppsala. (418).
Danish EPA (2015). Perfluoroalkylated substances: PFOA, PFOS and PFOSA. Evaluation of health hazards and proposal of a health based quality criterion for drinking water, soil and ground water [online]. 2015, Danish Ministry of the Environment, Environmental Protection Agency, Köpenhamn. (Environmental project No. 1665).
EFSA (2008). Opinion of the Scientific Panel on Contaminants in the Food chain on Perfluorooctane sulfonate (PFOS), perfluorooctanoic acid (PFOA) and their salts. The EFSA Journal, (Journal number 653), pp 1–131.
EFSA (2012). Perfluoroalkylated substances in food: occurrence and dietary exposure. EFSA Journal, 10(6), p 2743.
FAO (2003). Egg Marketing - A Guide for the Production and Sale of Eggs. 2003, FOOD AND AGRICULTURE ORGANIZATION OF THE UNITED NATIONS, Rom. (FAO AGRICULTURAL SERVICES BULLETIN; 150).
Fromme, H., Tittlemier, S. A., Völkel, W., Wilhelm, M. & Twardella, D. (2009). Perfluorinated compounds – Exposure assessment for the general population in western countries. International Journal of Hygiene and Environmental Health, 212(3), pp 239–270.
FSANZ (2017). Hazard assessment report – Perfluorooctane Sulfonate (PFOS), Perfluorooctanoic Acid (PFOA), Perfluorohexane Sulfonate (PFHxS). 2017, Food Standards Australia New Zeeland.
HästSverige. Hästens behov av vatten. [online] (2017-06-28) (HästSverige). Tillgänglig via: https:/ /www.hastsverige.se/vatten.html. [Accessed 2018-06-18].
HästSverige. Hästen - en fantastisk atlet. [online] (HästSverige). Tillgänglig via: https:/ /www.hastsverige.se/hasten----en-fantastisk-atlet.html. [Accessed 2018-06-18].
Jordbruksverket (1999). Vatten till husdjur. Jordbruksinformation, 1999-06, Jodbruksverket, Falkenberg, Uppsala, Stockholm och Jönköping. (13).
Jordbruksverket. Mått i stall, byggnader och burar för höns och kycklingar. [online] (2018-03-29). Tillgänglig via: https:/ /www.jordbruksverket.se/amnesomraden/djur/olikaslagsdjur/ fjaderfan/mattforstallbyggnaderochburar/honsochkycklingar.4.6beab0f111fb74e78a780001693.html. [Accessed 2018-06-08].
Karolinska institutet. Perfluorerade och polyfluorerade ämnen. [online] (2017-05-30). Tillgänglig via: https:/ /ki.se/ imm/perfluorerade-och-polyfluorerade-amnen. [Accessed 2018-06-08].
Kowalczyk, J. (2014). Übergang von Perfluoroctansäure (PFOA) und Perfluoroctansulfonsäure (PFOS) aus kontaminierten Futtermitteln in ausgewählteGewebedes Mastschweins und der Legehenne. 2014, Bundesinstitut für Risikobewertung, Berlin.
Kowalczyk, J., Ehlers, S., Fürst, P., Schafft, H. & Lahrssen-Wiederholt, M. (2012). Transfer of Perfluorooctanoic Acid (PFOA) and Perfluorooctane Sulfonate (PFOS) From Contaminated Feed Into Milk and Meat of Sheep: Pilot Study. Archives of Environmental Contamination and Toxicology, 63(2), pp 288–298.
Kowalczyk, J., Ehlers, S., Oberhausen, A., Tischer, M., Fürst, P., Schafft, H. & Lahrssen-Wiederholt, M. (2013). Absorption, Distribution, and Milk Secretion of the Perfluoroalkyl Acids PFBS, PFHxS, PFOS, and PFOA by Dairy Cows Fed Naturally Contaminated Feed. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 61(12), pp 2903–2912.
Livsmedelsverket (2006). Riksmaten - barn 2003. Livsmedels- och näringsintag bland barn i Sverige [online]. 2006.
Livsmedelsverket (2012). Riksmaten – vuxna 2010–11, Livsmedels- och näringsintag bland vuxna i Sverige [online]. 2012-09, Livsmedelsverket, Uppsala.
Livsmedelsverket (2013). Riskvärdering av perfluorerande alkylsyror i livsmedel och dricksvatten. 2013, Livsmedelsverket. (Rapport 11).
Livsmedelsverket. Perfluorerade alkylsubstanser. [online] (2017a-08-29). Tillgänglig via: https:/ /www.livsmedelsverket.se/ livsmedel-och-innehall/oonskade-amnen/miljogifter/PFAS-poly-och-perfluorerade-alkylsubstanser/ . [Accessed 2018-06-08].
Livsmedelsverket. Riskhantering - PFASi dricksvatten och fisk. [online] (2017b-11-28). Tillgänglig via: https:/ /www.livsmedelsverket.se/ livsmedel-och-innehall/oonskade-amnen/miljogifter/pfas-poly-och-perfluorerade-alkylsubstanser/ riskhantering-pfaa-i-dricksvatten. [Accessed 2018-06-14].
LRF. Bonden i skolan - Gris. [online] (2018). Tillgänglig via: / sitemap.xml. [Accessed 2018-06-08].
Naturvårdsverket (2009). Riskbedömning av förorenade områden, En vägledning från förenklad till fördjupad riskbedömning. 2009-12, Naturvårdsverket, Stockholm. (5977).
Naturvårdsverket (2016). Beräkningsprogam [online]. Version: 2.0.1. Stockholm: Naturvårdsverket. Tillgänglig via: http:/ /naturvardsverket.se/upload/stod-i-miljoarbetet/vagledning/fororenade-omraden/version-2-0-1-nv-berakningsprogram-rv-mark-2016-07-06.xlsm.
Numata, J., Kowalczyk, J., Adolphs, J., Ehlers, S., Schafft, H., Fuerst, P., Müller-Graf, C., Lahrssen-Wiederholt, M. & Greiner, M. Toxicokinetics of Seven Perfluoroalkyl Sulfonic and Carboxylic Acids in Pigs Fed a Contaminated Diet. [online] (2014-06-30). Tillgänglig via: https:/ /pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ jf405827u. [Accessed 2018-08-23].
SLU. Hur påverkas lamm av att övernatta på slakteriet? | Externwebben. [online] (2018-02-23) (SLU.SE). Tillgänglig via: https:/ /www.slu.se/ institutioner/husdjurens-miljo-halsa/ forskning/forskningsprojekt/hur-paverkas-ungnot-och-lamm-av-att-overnatta-pa-slakteriet2/ . [Accessed 2018-06-08].
Svenska Lanthönsklubben. Svenska Lanthönsklubben - Rasbeskrivningar lantrashöns. [online] (2015-06-05). Tillgänglig via: http:/ /www.kackel.se/ lantras_hons.html. [Accessed 2018-08-24].
Svenska Pig Rekommendationer om vatten [online]. Svenska Pig, Kalmar.
Svenska ägg. Äggsortiment - Svenska Ägg. [online]. Tillgänglig via: http:/ /www.svenskaagg.se/?p=19887&m=3952. [Accessed 2018-05-25].
U.S. EPA (2016a). Health Effects Support Document for Perfluorooctane Sulfonate (PFOS). 2016-05, United States Environmental Protection Agency, Office of Water, Washington, DC. (EPA 822-R-16-002).
U.S. EPA (2016b). Health Effects Support Document for Perfluorooctanoic Acid (PFOA). 2016-05, United States Environmental Protection Agency, Office of Water, Washington, DC. (EPA 822-R-16-003).
Vestergren, R., Orata, F., Berger, U. & Cousins, I. T. (2013). Bioaccumulation of perfluoroalkyl acids in dairy cows in a naturally contaminated environment. Environmental Science and Pollution Research, 20(11), pp 7959–7969.
Yeung, L. W. Y., Loi, E. I. H., Wong, V. Y. Y., Guruge, K. S., Yamanaka, N., Tanimura, N., Hasegawa, J., Yamashita, N., Miyazaki, S. & Lam, P. K. S. (2009). Biochemical Responses and Accumulation Properties of Long-Chain Perfluorinated Compounds (PFOS/PFDA/PFOA) in Juvenile Chickens (<Emphasis Type="Italic">Gallus gallus</Emphasis>). Archives of Environmental Contamination and Toxicology, 57(2), pp 377–386.
2019-05-24
15
Granskning
Livsmedelsverket (risker för människor)• Ser beräkningar som mycket försiktiga vilket delvis beror på skillnader i hur riskbedömningar genomförs inom EBH-området kontra
livsmedelsområdet (individrisk kontra populationsrisk)
• Påpekar även att gamla TDI värden används och inte ”nya”/preliminära från EFSA potentiellt lägre riktvärden
• Diskussion kring vilka antagande som görs vad gäller intag av livsmedel
Statens Veterinärmedicinska Anstalt / Jordbruksverket (risker för djur)• Anser inte att riskbedömningen följer standarder, ”Codex Alimentarius” och OIE, som används i samband med riskvärdering för djur
• Anser inte heller att riskbedömningen helt följer ECHAs metoder (Sweco håller inte med)
• Diskuterar grundantaganden samt nämner även EFSAs ”nya”/preliminära TDI värden
• Efterfrågar generellt en betydligt mer omfattande utvärdering och en nivå som har varit långt över ambitionsnivån för rapporten
2019-05-24
16
Granskningskommentarer beror till delvis på skillnader i praxis
Trafikverket, Swedavia och Sweco rekommenderar inte att resultaten används för andra projekt förutom Visby. Det är upp till enskilda projekt att använda data och resultat men man måste då motivera själva om/varför dessa riktvärden är
acceptabla i det enskilda projektet Myndigheter bör gemensamt arbeta fram riktvärden även för lantbruksdjur
2019-05-10 1Agneta Åkesson
Agneta Åkesson, profCardiovascular and nutritional epidemiologyInstitute of Environmental MedicineKarolinska Institutet
PFAS, diabetes (T2D) & lipids
PFAS, lipids and diabetes (T2D)
1 Clinical type 2 diabetes
2 Insulin resistance and beta cell function
3 Total cholesterol, triglycerides and hypertension
22019-05-10 Agneta Åkesson
Feb, 2019
March, 2019
Västerbotten Intervention Programme(VIP)
Study population – nested case-control study
2019-05-10 3
Cases with clinically confirmed T2D
(DiabNorth register)
Agneta Åkesson
Controls matched by gender, age,
blood sampling date
Based on continuous population-based health
examinations:
• Anthropometric measurements
• Medical examination
• Questionnaire on lifestyle and diet
• Blood samples
• Glucose tolerance test
PFAS measurements
Liquid chromatography-triple quadrupole mass spectrometry (LC-MS/MS) at THL
Finland.
Out 13 PFAS measured, PFOA, PFOS, PFNA and PFHxS were >LOQ (0.15
ng/mL) in all subjects.
PFDoA, PFTrA, PFTA, PFHxA, PFHpS, PFHpA and PFDS were<LOQ in all
(LOQ = 0.30 ng/mL except for PFHpS =1.0 ng/mL).
Baseline concentrations of PFDA, PFUnDA were <LOQ in 26% and 42% at
baseline and in 10% and 34% at follow-up.
Totally 6 long-chain PFAS – 4 perfluoroalkyl carboxylic acids (PFOA, PFNA,
PFDA, PFUnDA), and 2 perfluoroalkyl sulfonic acids (PFHxS and PFOS)
2019-05-10 Agneta Åkesson 5
Based on continuous population-
based health examinations:
• Anthropometric measurements
• Medical examination
• Questionnaire on lifestyle and diet
• Blood samples
• Glucose tolerance test
Västerbotten Intervention Programme(VIP)
Study population – nested case-control study
2019-05-10 6
Cases with clinically confirmed T2D
(DiabNorth register)
Prospective and longitudinal
assessments (GEE)
~180 controls
Agneta Åkesson
124 pairs 1:1
Controls matched by gender, age,
blood sampling date
Exposure
Outcomes
*HOMA2-IR: Insulin resistance
*HOMA2-B%: Beta cell function
Cholesterol and tryglicerides levels HOMA2: Updated computerized homeostatic model assessment
estimated by using the HOMA2 Calculator v2.2.3, University of Oxford.
,
Per 1 SD-increment in log-transformed PFAS , examples:
Risk of type 2 diabetes
Σ 6 PFAS OR 0.92 ; 95% CI, 0.84 to 1.00
PFOA OR 0.65 ; 95% CI, 0.43 to 0.97
PFOS OR 0.70 ; 95% CI, 0.47 to 1.03
Associations with HOMA-IR
Σ 6 PFAS ß - 0.03 ; 95% CI, - 0.05 to - 0.01
PFOA ß - 0.08 ; 95% CI, - 0.18 to 0.03
PFOS ß - 0.11 ; 95% CI, - 0.22 to 0.00
Associations with triglycerides PFOA ß - 0.07 ; 95% CI, - 0.13 to -0.01
PFOS ß - 0.10 ; 95% CI, - 0.18 to -0.02
Associations with cholesterol PFOA ß - 0.12 ; 95% CI, - 0.23 to -0.00
PFOS ß - 0.09 ; 95% CI, - 0.22 to 0.03
2019-05-10 10Agneta Åkesson
Findings
* Adjusted for gender, age, sample year, diet and body mass index Donat Vargas, Env Int 2019a och b
Summary
PFAS activate PPARs and may affect cardiometabolic risk factors such as
increased cholesterol and T2D
We performed prospective assessment of PFAS and risk of T2D and repeated
assessments of PFAS and insulin resistance and cardiometabolic risk factors,
10 years apart
We observed weak indications of PFAS-associated lower T2D risk.
Long-term PFAS were inversely associated with insulin resistance in non-
diabetics
There were no indications of any PFAS-associated increase in blood lipids or
hypertension
We observed inverse associations of PFAS with triglycerides, but inconclusive
findings for cholesterol or hypertension
Confounding by diet and lifestyle may possibly explain overall conflicting
results
2019-05-10 Agneta Åkesson 11
Acknowledgement
Funding: VR, Fundación Ramón Areces, Martin Rind Carolina Donat Vargas (postdoc) Umeå university (Ingvar Bergdahl, et al) Finland (THL)
2019-05-10 Agneta Åkesson 12
Riskvärdering – Efsa 2018 -2019
Preliminärt tolerabelt intag av PFOS TVI 13 ng/kg kroppsvikt/vecka
Preliminärt tolerabelt intag av PFOA TVI 6 ng/kg kroppsvikt/dag
Opinion om ”övriga” PFAS vintern 2019?
Dricksvattendirektivet Förslag
Summan av PFAS (DWD)
PFHxS Perfluorhexansulfonsyra
PFHpS Perfluorheptansulfonsyra
PFOS Perfluoroktansulfonsyra
PFNS Perfluornonansulfonsyra
PFDS Perfluordekansulfonsyra
PFUnDS Perfluorundekansulfonsyra
PFDoDS Perfluordodekansulfonsyra
PFTrDS Perfluortridekansulfonsyra
PFHxA Perfluorhexansyra
PFOA Perfluorheptansyra
PFOA Perfluoroktansyra
PFNA Perfluornonansyra
PFDA Perfluordekansyra
PFUnDA Perfluorundekansyra
PFDoDA Perfluordodekansyra
PFTrDA Perfluortridekansyra
100 ng/L PFAS-16 +
CnF2n–, n ≥ 3
CnF2nOCmF2m−, n och m ≥ 1
2019-05-24Naturvårdsverket | Swedish Environmental Protection Agency 1
VAD HÄNDER PÅ NATURVÅRDSVERKET?
PFAS-nätverksmöte9 maj 2019
Karin Norströ[email protected]
Miljögiftsenheten
Ny adress i Hammarby Sjöstad!Virkesvägen 2
2019-05-24Naturvårdsverket | Swedish Environmental Protection Agency 2
Naturvårdsverkets arbete med koppling till PFAS
2019-05-24Naturvårdsverket | Swedish Environmental Protection Agency 3
Vägledning• Framtagen av NV och SGI• Kunskapssammanställning
- egenskaper- källor- risker och metoder för att begränsa spridningen
• Syftar till att bidra till en effektiv och enhetlig tillsyn av områden förorenade med PFAS
På gång hos NV• FAQ deponi sammanställs f n och kommer publiceras på webben under året
• Juridisk granskning pågår f n av möjligheterna att lägga till PFAS/PFOS i NVs föreskrift 2004:10 gällande mottagningskriterier för deponier utifrån EUs deponidirektiv
• Uppdatering av vägledningen om återvinning av avfall i anläggningsarbeten, handbok 2010:1
• Regeringsuppdrag om att utreda vilka verksamheter som behandlar avfall, som kan undantas tillståndsplikt.
• Utredning tillsammans med MSB om vem som ansvarar för förorenat släckvatten och hur det ska hanteras och av vem
• Ett flertal miljöövervakningsprojekt
A Baltic Leadership Programme on PFAS
Clarisse Kehler SiebertEUSBSR Policy Area Hazards
• Establish a transnational network on PFAS
• Raise awareness, bring new knowledge, identifying gaps, challenges and options for monitoring and regulating PFAS
• Strengthened cross-sectorial thinking (different actors/levels) widened perspectives and transnational problem-solving (reach out to consumers and to producers)
• A training material & training
PFAS i fluorfria släckskum? FM/FMV erfarenheter av att använda TOP-analys för
PFAS i släckskum
Tina Branting, Försvarets Materielverk (FMV)Jakob Gille, Försvarsmakten (FM) Andreas Woldegiorgis, Intersolia
Agenda• Bakgrund (Tina Branting)
• TOP-analys samt sammanfattning av resultat (Andreas Woldegiorgis)
• Resultatens innebörd för Försvarsmaktens framtida användning av släckskum (Jakob Gille)
Sidnr: 22019-05-17
Bakgrund
Sidnr: 32019-05-17
• FMV upphandlar materiel till Försvarsmaktens (FM) flygplatsräddningstjänst, bl.a. släckskum
• Flera tekniska utmaningar med att byta till fluorfritt släckskum (F3)
• FM använder idag släckskum (AFFF) som innehåller PFAS
• Stora begränsningar gällande övning och funktionstester
• FMV fick våren 2018 i uppdrag av FM att undersöka:
• Finns PFAS i fluorfria släckskum?
• TOP-analys valdes som metod
Om man vill substituera bort PFAS ur sina släckskum ?1. Producenterna av släckskumstensider och formulerare av släckskum har för
flera år sedan insett problematiken med just PFOS och PFOA och substituerat dessa mot andra PFAS.
2. Dessa nya PFAS har sannolikt likartade egenskaper som tidigare PFAS (bl.a. PBT).
3. Mycket svårt för verksamhetsutövare att kunna få information via säkerhetsdatablad för produkten.
4. Enligt REACH (EG 1907/2006) behöver en tillverkare eller importör av en kemisk blandning till EU/EES ej till sina nedströmsanvändare redovisa ämnen som föreligger i halter under 10 % (vikt/vikt), om inte ämnet är klassificerat.
5. Mycket få PFAS har harmoniserad klassificering.
Sidnr: 42019-05-17
Vad är TOP-analys?• TOP= Total Oxidizable Precursors
• Analysmetodik utvecklad av Houtz & Sedlak som kan nyttjas för att kvantifiera förekomst av ”dolda” PFAS i ett prov genom att dessa ”dolda” PFAS (preFAS) transformeras/oxideras till ”kända” PFAS.
• Bygger på att man först arbetar upp och analyserar ett delprov avseende kända PFAS (PFAS11, PFAS22 eller motsv.)
• Det andra delprovet oxideras i aktiverat persulfat (aggressiva förhållanden), och därefter arbetas det provet upp och analyseras m a p PFAS11, PFAS22
eller motsv.
• Därefter jämförs halterna av kända PFAS mellan de bägge proverna.
• Har någon PFAS-homolog i PFAS11 eller PFAS22 eller motsv. erfarit en ökande halt efter TOP-steget beror detta sannolikt på att någon ”okänd” PFAS transformerats under oxidationssteget.
Sidnr: 52019-05-17
TOP-analys
Sidnr: 62019-05-17
Aktiverat persulfat
Olika preFAS tycks oxideras till olika PFAS. Transformationsmönstret ej utrett i detalj.
Alla släckskummen innehåller uppenbarligen preFAS och för 4 av skummen hade detta passerat obemärkt förbi om man enbart analyserat dem m a p PFAS10
Varför TOP-analys?• FMV ville utforska möjligheten att nyttja TOP-analys som en möjlig
verifikationsmetod i samband med utvärdering vid framtida släckskumsupphandlingar, t ex för att kunna villkora tilldelningsbeslut
• Vad är metodikens prestanda? PFAS24 som analysmetod? Mervärde?
• Hur bör man utföra dessa försök rent praktiskt? Hur bör proverna hanteras och spädas?
• Kvalitetssäkring? Kvantifiering?
• Varför inte TOF-analys?
Sidnr: 72019-05-17
Försöksupplägg• FMV inköpte 6 st kommersiella skumkoncentrat:
• 5 st fluorfria (s k F3) skum
• Ett klassiskt AFFF-skum (FM nuvarande släckskum)
• Ett spädningsschema togs fram så att det labb som analyserar skummen inte ska behöva riskera att kontaminera masspektrometerns jonkälla för att provet var för koncentrerat.
• Ett skumkoncentratprov skapades av varje skum.
• Proverna späddes både i MeOH (pro analysi) samt i MQ-H2O.
• MeOH och MQ analyserades också m a p PFAS24
Sidnr: 82019-05-17
Flytande skumkoncentrat?
Sidnr: 92019-05-17
Enormt stora skillnader i viskositet mellan olika skumkoncentrat.
Skumkoncentrat i undersökningen
Sidnr: 102019-05-17
Namn Ordning Kommentar
”Moussol 3/6 FF” (Dr.
Stahmer, Tysk.) 1 Innehåller inga PFAS enl.
tillverkaren., F3-skum
”Ecopol” (BioEX, Fra) 2 Innehåller inga PFAS enl.
tillverkaren., F3-skum
”Ecopol Premium”
(BioEx, Fra) 3 Innehåller inga PFAS enl.
tillverkaren., F-skum
Re-Healing RF 3 3%
(Solbergs, Nor)
4 Innehåller inga PFAS enl.
tillverkaren., F3-skum
Re-Healing RF 3*6 ATC” (Solbergs, Nor)
5 Innehåller inga PFAS enl.
tillverkaren., F3-skum
Stahmex AFFF 3 % F-15 (Dr. Stahmer,
Tysk.)
6 Innehåller ”< 5 vikt% av
en fluorotensid” enl.
tillverkaren., AFFF-skum
Skummen anonymiserades, endast Andreas Woldegiorgis kände till ordningen.
Genomförande• Skapa stamlösningar (utfört av Andreas Woldegiorgis och
FMV)
• Spädningar (utfört av IVL Svenska Miljöinstitutet)
• Uppdelning av varje spädning i två delprov (utfört av ALS Tjeckien)
• Tillsats av interstandard till resp. delprov (utfört av ALS Tjeckien)
• Analyser (utfört av ALS Tjeckien)
• Utvärdering (utfört av Andreas Woldegiorgis)
Sidnr: 112019-05-17
Spädningsschema
Sidnr: 122019-05-17
IVL-kod
Skum nr
Invägd mängd skumkoncentrat
(g)
Invägd mängd MeOH
(g)
Spädning m MilliQ-
H2O
Resulterande Slutspädning
MR7597 1 0,134 134 0,25 ml till 250 ml
med MQ
1:1 000 000
MR7598 2 0,118 118 - II - 1:1 000 000
MR7599 3 0,124 124 - II - 1:1 000 000
MR7600 4x 0,102 104 - II - 1:1 020 000
MR7601 5 0,114 114 - II - 1:1 000 000
MR7602 6 0,096 96 - II - 1:1 000 000
Spädd 1:103
Spädd 1:106
Skickades till ALS Tjeckien
TOP-steget• Provet överfördes till en oxidationslösning bestående av 120 mM
K2S2O8 i 250 mM NaOH.
• Reaktionsblandningen fick stå i ett värmeblock termostaterat till 85o C i 6 timmar.
Sidnr: 132019-05-17
Internstandarder och kvantifiering
Sidnr: 142019-05-17
Ämne/Analyt Moderjon [m/z] Dotterjoner [m/z]
PFBA 213,0 169,0
PFPeA 263,0 219,0
PFBS 299,0 80,0 & 99,0
PFHxA 313,0 269,0 &119,0
PFPeS 348,0 98,6 & 118,8
PFHpA 363,0 319,0 & 169,0
PFHxS 399,0 80,0 & 99,0
PFOA 413,0 369,0 & 169,0
6:2 FTS 427,0 407,0 & 81,0
PFHpS 499,0 80,0 & 99,0
PFNA 463,0 419,0 & 219,0
FOSA 498,0 78,0 & 169,0
PFOS 499,0 80,0 & 99,0
MeFOSA 512,0 169,0 & 219,0
PFDA 513,0 469,0 & 219,0
EtFOSA 526,0 169,0 & 219,0
8:2 FTS 527,0 507,0 & 81,0
MeFOSE 616,0 59,0
PFUnDA 563,0 519,0 & 319,0
EtFOSE 630,0 59,0
PFDS 599,0 80,0 & 99,0
PFDoDA 613,0 596,0 & 169,0
Resultat• PFAS detekteras i 4 av 5 FFF-skum innan TOP-steget (5-20 µg/l).
• PFAS i AFFF-skummet innan TOP; ∑PFAS24 1 473 µg/l.
• PFAS-halten i samtliga FFF-skum ökade med 2 000 – 9 500 % efter TOP-steget.
• PFAS-halten i AFFF-skummet ökade från ∑PFAS24 1 473 µg/l till ca 2 555 mg/l efter TOP-steget (> 500 000% ökning).
• PFOS detekterades inte i något skum varken före eller efter TOP-steget.
• LOD PFAS24 10 ng/l
Sidnr: 152019-05-17
Tolkning• TOP-metoden förefaller fungera för att detektera ”dolda PFAS” (preFAS) i
den rel. komplexa matris som skumkoncentraten utgör.
• Inte troligt att tillverkare av FFF-skummen avsiktligt tillsatt preFAS för att öka den filmbildande prestanda.
• Avsevärda värdvarumärkesrisker med ett sådant förfarande.
• Halterna av preFAS ”låga” (i sammanhanget), < 0,0001 % (vikt/vikt), vilka sedan späds en faktor hundra i premixbildningen. Genererar sannolikt ingen prestandaförbättring.
• Förekomsten av PFAS i de analyserade ”PFAS-fria” skummen (F3-formuleringarna) beror möjligen på att dessa tillverkas/formuleras i produktionsanläggningar där man tidigare tillverkat konventionella, PFAS-innehållande AFFF-skum, och att anläggningarna inte sanerats till 100 %.
Sidnr: 182019-05-17
Osäkerheter och funderingar
Sidnr: 192019-05-17
• Vilket är det kvantitativa utbytet i TOP-oxidationen, oxideras verkligen alla preFAS i en matris som skumkoncentrat?
• Riskerar vi att fortfarande ha preFAS i det oxiderade provet?
• TOP-metoden ger ingen information om vad preFAS är.
• Vad händer med preFAS i miljön, kan oxidationen i TOP-steget verkligen ske i miljön (om än långsamt)?
Teoretisk spridning av PFAS från ett F3-skum
Sidnr: 202019-05-17
Räddningsbil typ 1
Släcksystemets tankvolym RÄBIL typ 1
Vattentank 7 400 dm³ (7400 liter)
Skumvätsketank 222 dm³ (222 liter)
Inblandning 3% (som befintlig Sthamex-vätska)
Moussol 3*6 FF Sthamex AFFF 3% F-15
∑PFAS24 (utifrån TOP-analys)
169 µg/l (motsvarar halt i skumkoncentratet, inklusive PFOA)
3 268 114 µg/l (motsvarar halt i skumkoncentratet, PFOA exkluderat)
Halten ∑PFAS24 i den släckvätska som skulle lämna fordonet
4,92 µg/l 95 188 µg/l
Mängden ∑PFAS24 som skulle tillföras den yta som träffades av släckvätskan
37 518 µg 725 521 308 µg
Spridning av 37 mg PFAS/”heltanksövning” är visserligen en enorm förbättring jmf. 0,72 kg/ övning, men över tid riskerar man ändå att skapa ett förorenat område.
Vägen framåt för Försvarsmakten
Sidnr: 212019-05-17
• Konsekvenser av PFAS i PFAS-fritt skum
• Vad gör Försvarsmakten
• Försvarssektorn och RI.SE
Robin Vestergren, Gunnar Thorsén och Minh Ahn Nguyen
Identifiering av hittills okända PFAS i konsumentprodukter med HRMS
IVL |
Introduktion● Fr.o.m. Juli 2020 får inga produkter innehålla mer än 25 ppb PFOA
eller 1000 ppb PFOA-prekursorer enligt Reach● Det finns ~4000 PFAS-relaterade CAS-nummer i omlopp på den
globala marknaden
● De rapporterade molekylformlerna uppvisar stor variation i kedjelängd och funktionella grupper
● Många CAS-nummer avser tekniska blandningar och anger ofullständiga molekylformler (ex. CF3(CF2)n-R)
● Flera CAS-nummer är registrerade som polymerer baserat på antal repeterande enheter
● Stor osäkerhet i inrapporterad data kring verklig användning
IDENTIFIERING AV HITTILLS OKÄNDA PFAS I KONSUMENTPRODUKTER MED HRMS
IVL |
SyfteIdentifiera och om möjligt kvantifiera PFAS i produkter på den svenska marknaden baserat på CAS-nummer rapporterade till svenska produktregistret
IDENTIFIERING AV HITTILLS OKÄNDA PFAS I KONSUMENTPRODUKTER MED HRMS
IVL |
Provinsamling
IDENTIFIERING AV HITTILLS OKÄNDA PFAS I KONSUMENTPRODUKTER MED HRMS
CAS no. Molecular formula Product category
65545-80-4 C2F5(CF2)nCH2CH2-0-(C2H4O)xHCar care product, Calligraphy ink, Leather treatment, Floor polish
65530-83-8 (CF2)nC5H9FO2SFloor polish
65530-69-0 (CF2)nC5H9FO2S.Li65530-70-3 (CF2)n(CF2)mC4H9F2O4P.H3N
Floor polish65530-72-5 (CF2)nC2H6FO4P.2H3N65530-71-4 (CF2)nC2H6FO4P.H3N65530-66-7 (CF2)nC6H9FO2 Floor polish, Car care product
18 prover samlades av KemI in baserat på rapporterade CAS till produktregistret
IVL |
HPLC-HRMS analys●NH4Ac buffrad H2O/MeOH gradient C18
kolonn●ESI-/ESI+
● Full scan data dependent acquisition● Inclusion list för PFAS där n och m=3-13,
x=1-8
IDENTIFIERING AV HITTILLS OKÄNDA PFAS I KONSUMENTPRODUKTER MED HRMS
IVL |
Identifiering av FTPEGs
IDENTIFIERING AV HITTILLS OKÄNDA PFAS I KONSUMENTPRODUKTER MED HRMS
Expected parent ion [M+NH4+]mass =946.18523
IVL |
Identifiering av FTSCAs
IDENTIFIERING AV HITTILLS OKÄNDA PFAS I KONSUMENTPRODUKTER MED HRMS
Expected parent ion [M-H+]mass =550.9979
IVL |
Detekterade PFASSubstance class
Molecular formula [M]
Detected parent ionExpected parent ion
mass (m/z)Retention time (min)
Confidence level of identification
n:2 FTPEGs
C20H29F13O7 [M+NH4]+ 646.2044 10.71 2/3C22H29F17O7 [M+NH4]+ 746.19801 11.43 2/3C24H29F21O7 [M+NH4]+ 846.19162 12.08 2/3C26H29F25O7 [M+NH4]+ 946.18523 12.62 2/3C28H29F29O7 [M+NH4]+ 1046.17885 13.09 2/3
n:2:2 FTSCAsC11F13H9O2S [M-H]- 451.00429 10.25 2/3C13F17H9O2S [M-H]- 550.9979 11.14 2/3C15F21H9O2S [M-H]- 650.99152 11.84 3/4
n:2 mono-PAPs C8F13H6O4P [M-H]- 442.97234 9.14 1
n:2/m:2 diPAPs
C14F22H9O4P [M-H]- 688.9827 11.33 1C16F26H9O4P [M-H]- 788.9771 11.8 1C18F30H9O4P [M-H]- 888.9705 12.22 1C20F34H9O4P [M-H]- 988.9642 12.57 1C22F38H9O4P [M-H]- 1088.9585 12.9 1C24F42H9O4P [M-H]- 1188.9514 13.18 1
IDENTIFIERING AV HITTILLS OKÄNDA PFAS I KONSUMENTPRODUKTER MED HRMS
FTMACs kunde inte detekteras I något av de tre prov som förväntadesinnehålla CAS 65530-66-7
IVL |
Kvantifiering av mono- och di-PAPs
Product category PFBS PFHxS PFOS PFDS PFOSA 6:2 FTS 6:2 PAP 8:2 PAP 6:2 diPAP 8:2 diPAPMR 7454 Car care product < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LODMR 7455 Car care product' < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD 9.4 < LODMR 7456 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LODMR 7458 Car care product < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LODMR 7459 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD 36 310 < LOD 1 408 < LODMR 7460 Car care product < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LODMR 7461 Calligraphy ink < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LODMR 7468 Leather treatment < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LODMR 7476 Car care product < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LODMR 7477 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD 5.4 22 944 4 808 14 982 4 350MR 7478 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LODMR 7479 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LODMR 7480 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LODMR 7481 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LODMR 7482 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD 0.64 < LOD < LOD < LOD < LODMR 7492 Car care product < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LODMR 7509 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD 2 265 < LOD 490 441 206MR 7538 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD
LOD (ng/g) 0.2 0.2 0.1 0.2 0.2 0.2 2.6 2.5 0.2 0.2
PRESENTATIONSTITEL
IVL |
Kvantifiering av PFCAsProduct category PFBA PFPeA PFHxA PFHpA PFOA PFNA PFDA PFUnDA PFDoDA PFTrDA PFTeDA PFHxDA
MR 7454 Car care product 9.3 4.4 9.1 < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD
MR 7455 Car care product' < LOD < LOD 4.7 1.3 2.9 0.69 2.2 < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD
MR 7456 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD
MR 7458 Car care product < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD
MR 7459 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD 1.8 < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD
MR 7460 Car care product 14 6.1 12 < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD
MR 7461 Calligraphy ink < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD
MR 7468 Leather treatment < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD
MR 7476 Car care product 3.6 < LOD < LOD < LOD < LOD 22 < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD
MR 7477 Floor polish 15 14 96 10 27 3.2 6.6 < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD
MR 7478 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD
MR 7479 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD
MR 7480 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD
MR 7481 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD 1.4 < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD
MR 7482 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD 1.5 7.3 < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD
MR 7492 Car care product < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD
MR 7509 Floor polish 2.3 < LOD 28 < LOD 20 < LOD 6.7 < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD
MR 7538 Floor polish < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LOD < LODLOD (ng/g) 0.2 0.2 0.1 0.1 0.1 0.2 0.1 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
IDENTIFIERING AV HITTILLS OKÄNDA PFAS I KONSUMENTPRODUKTER MED HRMS
IVL |
Slutsatser● Screening med HRMS visar god överensstämmelse med
produktregistret (14/18 produkter)● De enskilda produkterna med samma CAS-nummer kan dock ha
olika homologsammansättning ex.
● 8/18 produkter innehöll långkedjiga PFOA prekursorer● Missvisande definition av polymerer kan leda till att vissa PFAS
undgår restriktioner (ex FTPEGs)
IDENTIFIERING AV HITTILLS OKÄNDA PFAS I KONSUMENTPRODUKTER MED HRMS
IVL |
Diskussion och framåtblick ● Förbättra, validera och förankra analysprotokoll för
uppföljning av kommande lagstiftning ●Krav på mer stringent rapportering av produktinnehåll● Sprida information om problematiska CAS-nummer
längs med olika produkters värdekedjor
IDENTIFIERING AV HITTILLS OKÄNDA PFAS I KONSUMENTPRODUKTER MED HRMS
Tack för uppmä[email protected]